JPH042937B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH042937B2 JPH042937B2 JP61503783A JP50378386A JPH042937B2 JP H042937 B2 JPH042937 B2 JP H042937B2 JP 61503783 A JP61503783 A JP 61503783A JP 50378386 A JP50378386 A JP 50378386A JP H042937 B2 JPH042937 B2 JP H042937B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- image
- indole
- light
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 92
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 67
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 46
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 40
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 27
- 239000010408 film Substances 0.000 description 25
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 18
- UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N naphthalid Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2)=C3C2=CC=CC3=C1 UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 18
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 12
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 12
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011161 development Methods 0.000 description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYMYQAMZUWJAEO-UHFFFAOYSA-N 1h-indole-2-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2NC(S(=O)(=O)N)=CC2=C1 RYMYQAMZUWJAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- DSXJPIYYUPFUFP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1h-indole-5-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C2NC=CC2=C1 DSXJPIYYUPFUFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JFJZUXBRSGEOTE-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1h-indole-6-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C2C=CNC2=C1 JFJZUXBRSGEOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- RNTCWULFNYNFGI-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dihydroindol-1-yl)ethanone Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)C)CCC2=C1 RNTCWULFNYNFGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 125000000814 indol-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N([H])C([H])=C([*])C2=C1[H] 0.000 description 3
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000004002 naphthaldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 2
- WQKQAIXOTCPWFE-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-2,3-dihydroindol-1-yl)ethanone Chemical compound BrC1=CC=C2N(C(=O)C)CCC2=C1 WQKQAIXOTCPWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHNBWFJSLLIAPD-UHFFFAOYSA-N 1-acetyl-5-bromo-2,3-dihydroindole-6-sulfonyl chloride Chemical compound BrC1=C(S(Cl)(=O)=O)C=C2N(C(=O)C)CCC2=C1 IHNBWFJSLLIAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBFKYLBXAGYDRS-UHFFFAOYSA-N 1-formyl-2,3-dihydroindole-5-sulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=C2N(C=O)CCC2=C1 CBFKYLBXAGYDRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAVPJWAAVGVJAN-UHFFFAOYSA-N 1-formyl-n-methyl-2,3-dihydroindole-5-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C2N(C=O)CCC2=C1 CAVPJWAAVGVJAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIWYTLGEGLWGIV-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methyl-1h-indole-6-sulfonamide Chemical compound C1=C(Br)C(S(=O)(=O)NC)=CC2=C1C=CN2 OIWYTLGEGLWGIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVBXJRHIMBPNKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methyl-2,3-dihydro-1h-indole-6-sulfonamide Chemical compound C1=C(Br)C(S(=O)(=O)NC)=CC2=C1CCN2 IVBXJRHIMBPNKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLHDIWAOQIRETC-UHFFFAOYSA-N 8-formylnaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HLHDIWAOQIRETC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCUARRIEZVDMPT-UHFFFAOYSA-N Indole-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(C(=O)O)=CC2=C1 HCUARRIEZVDMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- HXKOIZBLCHKMBW-UHFFFAOYSA-N n-methyl-2,3-dihydro-1h-indole-5-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C2NCCC2=C1 HXKOIZBLCHKMBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCRSQXXPDMMEQV-UHFFFAOYSA-N 1-acetyl-n-methyl-2,3-dihydroindole-6-sulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C2CCN(C(C)=O)C2=C1 OCRSQXXPDMMEQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=CC=C21 SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004782 1-naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AFJYOUBTIAOUQI-UHFFFAOYSA-N 1h-indole-6-sulfonamide Chemical class NS(=O)(=O)C1=CC=C2C=CNC2=C1 AFJYOUBTIAOUQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGCIPHNRGLERLO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroindole-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2N(C=O)CCC2=C1 DGCIPHNRGLERLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminobenzoyl)amino]benzoic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000608924 Whitea Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- DCBDOYDVQJVXOH-UHFFFAOYSA-N azane;1h-indole Chemical compound N.C1=CC=C2NC=CC2=C1 DCBDOYDVQJVXOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- PMPYSSMGWFNAAQ-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;n,n-diethylethanamine Chemical compound ClCCl.CCN(CC)CC PMPYSSMGWFNAAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- FJYACARVIOXIAK-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxyprop-2-enimidamide Chemical compound C=CC(N)=NO FJYACARVIOXIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXERGGFBZYAJFB-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1h-indole-5-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C2NC=CC2=C1 LXERGGFBZYAJFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GHAGTSGFLAPIKA-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl-1h-indole-5-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNS(=O)(=O)C1=CC=C2NC=CC2=C1 GHAGTSGFLAPIKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOVXMDONCONJPF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1h-indole-2-sulfonamide Chemical compound C1=CC=C2NC(S(=O)(=O)NC)=CC2=C1 FOVXMDONCONJPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XPQXBTYQDZUYSF-UHFFFAOYSA-L sodium zinc sulfate Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].[Zn+2].[Na+] XPQXBTYQDZUYSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Description
請求の範囲
1 支持体上に保持された感光性ハロゲン化銀乳
剤を含むネガ成分;透明支持体上に保持された受
像層を含むポジ成分;前記ネガ及びポジ成分の少
くとも1つの中に配置された酸反応層;及び光反
射性顔料と少なくとも1つの吸光性PH感受性光学
的フイルター剤とを含む水性アルカリ性処理組成
物を包含し、この処理組成物が前記ネガ及び前記
ポジ成分の間に分配のため前記組成物を放出する
ような位置におかれた破壊可能な容器中に放出可
能に納められ、前記光反射性顔料と光学的フイル
ター剤との組み合わせは前記感光性乳剤に対して
活性な照射線の存在下の処理中にさらに該乳剤の
露光するのを防ぐのに有効であり、また前記光反
射性顔料は前記感光層をマスクするのに有効でか
つ反射光によつて転写像を視せる背景を与える層
を現像後に提供するものである、反射プリントと
して視ることのできる転写像を形成するのに適合
した拡散転写写真フイルム単位において、 光反射性顔料及び前記吸光性PH感受性光学的フ
イルター剤の少なくとも1つとして下記構造式: (ここにRはアルキル、アリール、アルアルキル
及びアルカリールから選択され、各R′及びR″は
前記R′及びR″の1つが−SO2NR1R2であるとい
う条件で水素、ハロ及び該−SO2NR1R2から選択
され、各R1及びR2は水素、アルキル、アリール、
アルアルキル及びアルカリールから選択され、そ
してXはフタリド又はナフタリドを完成するのに
要する炭素原子を表わす)のPH感受性のインドー
ルフタレインを含むアルカリ性水溶液を前記処理
組成物として使用することを特徴とする写真フイ
ルム単位。 2 前記Xがナフタリドを完成させる特許請求の
範囲1に定義された写真フイルム単位。 3 前記Rがアルキルである特許請求の範囲2に
定義された写真フイルム単位。 4 前記R1が水素で前記R2がアルキルである特
許請求の範囲3に定義された写真フイルム単位。 5 前記R1及びR2が各アルキルである特許請求
の範囲3に定義された写真フイルム単位。 6 前記処理組成物が粘度付与剤をさらに含有す
る特許請求の範囲1に定義された写真フイルム単
位。 7 前記光反射性顔料が二酸化チタンである特許
請求の範囲1に定義された写真フイルム単位。 8 前記処理組成物が吸光性PH感受性カルボキシ
ナフトールフタレイン光学的フイルター剤を含む
特許請求の範囲1に定義された写真フイルム単
位。 9 構造式: (ここにRはアルキルであり、各R′及びR″は前
記R′及びR″の1つが−SO2NR1R2であるという
条件で水素、ハロ及び該−SO2NR1R2から選択さ
れ、−SO2NR1R2は前記インドール環の5−又は
6−位で置換され、R1は水素またはアルキルで
あり、R2はアルキルであり、そしてXはナフタ
リドを完成させるのに要する炭素原子を表わす)
を有する化合物。 10 前記R1が水素である特許請求の範囲9に
定義された化合物。 11 前記R1がアルキルである特許請求の範囲
9に定義された化合物。 発明の背景 1 発明の分野 この発明は写真に関し、更に詳細には、環境光
線で行なわれる写真方法並びにそのような方法に
有用な写真製品に関するものである。 2 先行技術の説明 写真像を黒白及びカラーで作成するための数多
くの拡散転写方法が知られている。特に関心がも
たれるのは転写像を支える受像層が処理後に現像
された感光層から分離されていなくて、両成分が
恒久的積層として一緒に保持されている拡散転写
方法である。積層の部分として含まれるものには
像支持層と現像された感光層との間におかれた光
反射材料、好ましくは酸化チタン、の層である。
像支持成分と感光成分とを隔離する光反射層は転
写像のための白い背景となり更に現像された感光
層を遮蔽する。これらの層に加えて、積層は通常
寸法的に安定な外層又は支持体を含んでおり、こ
れらの少くとも1つは透明であるので生成した転
写像は光反射層で造られた背景への反射で視るこ
とができる。感光成分と受像成分とを分離するこ
となく視させる像を形成する拡散転写方法並びに
その方法に有用なフイルム単位は、例えば、1968
年12月10日発行エドウイン・エツチ・ランド宛米
国特許第3415644、3415645及び3415646号に記載
されている。 1972年3月7日発行エドウイン・エツチ・ラン
ド宛米国特許第3647437号または生成した写真が
恒久的積層の一部として受像層と共に保持された
現像済感光層を含む拡散転写方法に関するもので
ある。この特許で開示された方法においては、感
光要素を含むフイルム単位は環境光線で現像され
るが、処理中の望ましくない一層進んだ露光は、
処理済フイルム単位中に保持されている吸光材料
もしくは光学的フイルター剤によつて防がれる。
好ましい態様として、光学的フイルター剤はPH感
受性染料、すなわち周囲のPH変化に応じて可逆的
に変化しうるスペクトル吸収特性をもつた染料、
特にアルカリ性PH以上では着色もしくは吸光形態
となり、前記PH以下では無色もしくは非吸光形態
となるPH感受性染料である。特に好ましい態様と
してのフイルム単位には、前記米国特許第
3415644号記載の型式で、ハロゲン化銀乳剤層を
支える不透明支持体を含むシート状第1成分及び
受像層を支える透明支持体を含むシート状第2成
分から成り、これらは露光前には固定された関係
になつており、この関係は処理後も維持されてい
るものである。前記透明支持体を通しての露光
後、水性アルカリ性処理組成物が前記成分間の薄
層中に分配される。処理組成物は光反射性顔料と
少くとも1つのPH感受性染料とを含み、この染料
は前記水性アルカリ性処理組成物の最初のPHにお
いては着色形態であり、そしてそれは少くとも処
理の最初の段階以後は、例えばフイルム単位の一
部である酸反応性層などにより、周囲のPHが低下
することによつて無色形態に転換されるのであ
る。光反射性顔料及び吸光性光学的フイルター剤
の感光層を充分に保護するために要する濃度は、
実施される方法及び予想される条件、すなわち光
度、暗黒時間等によつて変動する。好ましくはこ
れら材料の濃度は、顔料と光学的フイルター剤と
を含む処理組成物層が、透過密度は少くとも約6
であるが反射密度は約1以下となるようなもので
ある。 外部からの投射光の存在下で後露光のかぶりか
ら、選択的に露光した感光材料を保護するための
吸光性光学的フイルター剤として各種のPH感受性
染料が開示されている。特に有用とされているPH
感受性染料はフタレイン類、すなわち、1972年11
月7日発行マイロン・エス・シモン及びデビド・
ピー・ウオラー宛米国特許第3702245号に開示さ
れている1−ナフトール類から誘導されたフタラ
イド及びナフタライド染料、1972年11月7日発行
スタンレー・エム・ブルーム、アレアン・エル・
ボロロア、ポール・エス・ホイテア及びポール・
テイ・マクレガー宛米国特許第3702244号に開示
されているインドール類から誘導されたフタロイ
ド及びナフタロイド染料である。後者特許中に論
じてあるように、高度にアルカリ性の媒体を用い
る写真方法に特に有用なインドール フタレイン
類は2−オルソ−ヒドロキシフエニールインドー
ル−3−イル基及び7−位が例えばカルボキシ、
スルフオンアミド又はスルフアモイルで置換され
た第2のインドール−3−イル基、もしくは5−
位が例えばカルボキシ又はシアノのような電子吸
引基で置換された第2のインドール−3−イル基
を含むもの、並びに7−カルボキシ−インドール
−3−イル基及び7−位が例えばスルフオンアミ
ド又はスルフアモイルで置換された第2のインド
ール−3−イル基を含むインドール フタレイン
である。これら及び他の特許で論じられているよ
うに、可視スペクトル全般にわたつて後露光のか
ぶりから保護することを望む場合にはインドール
と1−ナフトール フタレイン類との組合せが一
般に用いられている。 1984年6月26日発行レオン・デイ・セランコウ
スキイ、ガレイ・エス・ラポインテ及びナイル・
シー・マツウシイ宛米国特許第4456674号はフタ
レイン光学的フイルター剤と錯体をつくらせるた
めの金属陽イオンを用いた強力不透明化システム
を開示しており、一つの態様にはカルボキシイン
ドール フタレインを錯体をつくらせるために亜
鉛及びカドミウムのようなある2価遷移金属陽イ
オンを使用して、可視スペクトルの緑領域(500
−600nm)で不透明化を増加させることを開示
している。恐らくこれら2価金属陽イオンはカル
ボキシインドール フタレインのインドール窒素
と結合して染料におけるスペクトルの移動をλnax
400nmの半ば領域から500nm以上へとおこさせ
て、薬剤の広がりの薄い点又は処理組成物の少な
い使用量すなわちより薄い薬剤層によつて不透明
化の失敗が最初に現れるスペクトル領域における
顔料入処理組成物層の透過密度を増やしているの
である。 発明の概要 本発明によれば、ある7−スルフオンアミド/
スルフアモイル インドール フタレイン類、す
なわち7−スルフオンアミド/6−スルフアモイ
ル及び7−スルフオンアミド/5−スルフアモイ
ル インドール フタレイン類は可視スペクトル
の緑領域における後露光かぶりに対する強化され
た保護をもたらすものであることが判明した。本
願に対応する米国部分継続出願の親出願である米
国出願番号第752444号の出願時(1985年7月3
日)には、スルフアモイル基がインドリル基の7
−位を置換していると誤信、すなわちフタレイン
類は7−スルフオンアミド/7−スルフアモイル
インドール フタレイン類であると信じられて
いたのである。その後スルフアモイル基は実際は
インドリル基の7−位ではなくて6−位を置換し
ており、実施例のナフタリド染料製品の合成に使
用したスルフアモイル置換インドール中間体は6
−メチルスルフアモイル インドールであつたこ
とが判つた。メチルスルフアモイル基の位置決定
におけるこの不注意な誤りは、メチルスルフアモ
イル インドール中間体を更にNMR、マススペ
クトル、X線分析によつて確認した結果見出され
たのである。また、7−スルフオンアミド/5−
スルフアモイル インドール フタレイン類も同
様に可視スペクトルの緑領域における後露光かぶ
りからの保護を与えるのに有用であることが判つ
た。 7−カルボキシ/7−スルフオンアミド イド
ール フタレイン及び7−スルフオンアミド/7
−スルフアモイル インドール フタレインなど
の7−置換インドール フタレイン類と比べて、
本発明の7−スルフオンアミド/6−スルフアモ
イル及び7−スルフオンアミド/5−スルフアモ
イル インドール フタレイン類は、可視スペク
トルの緑領域中により広がつた吸収スペクトルを
持ち、その高いイプシロンによつて明白なように
緑領域で入射放射をより強力に吸収するのであ
る。これらの改良されたスペクトル吸収特性によ
つて、首題のインドール フタレイン光学的フイ
ルター剤はより薄い顔料入り薬剤層の使用及び/
又はより有効な使用、すなわち可視スペクトルの
緑領域における保護を強めるのに金属塩その他材
料の追加を要せずに光学的フイルター剤の濃度の
低下を可能にする。 従つて、本発明の主目的は処理組成物として光
反射性顔料のアルカリ性水溶液及び7−スルフオ
ンアミド/5−スルフアモイルもしくは7−スル
フオンアミド/6−スルフアモイル インドール
フタレインを吸光PH感受性光学的フイルター剤
の少くとも1つとして用いる拡散転写写真製品及
び方法を提供することにある。 本発明の他の目的は処理組成物が吸光PH感受性
カルボキシナフトール フタレイン 光学的フイ
ルム剤を追加的に含有する前述の型式の写真製品
及び方法を提供することにある。 本発明のそれ以上の目的は吸光PH感受性光学的
フイルター剤として有用な7−スルフオンアミ
ド/5−スルフアモイル インドール フタレイ
ン類及び7−スルフオンアミド/6−スルフアモ
イル インドール フタレイン類を提供すること
にある。 この発明の他の目的は部分的には自明であり部
分的には以下に現れるであろう。 従つてこの発明は数工程を含む方法、それら工
程の1つもしくはそれ以上のものの各その他に対
しての関係及び順序、及び以下の詳細な開示で例
示される特色、性質、要素の関係を持つた製品、
並びに請求の範囲に示される利用の範囲から成立
つている。 発明の性質及び目的をより充分に理解するため
に付随する図面と一緒にした以下の詳細な説明を
参照すべきである。
剤を含むネガ成分;透明支持体上に保持された受
像層を含むポジ成分;前記ネガ及びポジ成分の少
くとも1つの中に配置された酸反応層;及び光反
射性顔料と少なくとも1つの吸光性PH感受性光学
的フイルター剤とを含む水性アルカリ性処理組成
物を包含し、この処理組成物が前記ネガ及び前記
ポジ成分の間に分配のため前記組成物を放出する
ような位置におかれた破壊可能な容器中に放出可
能に納められ、前記光反射性顔料と光学的フイル
ター剤との組み合わせは前記感光性乳剤に対して
活性な照射線の存在下の処理中にさらに該乳剤の
露光するのを防ぐのに有効であり、また前記光反
射性顔料は前記感光層をマスクするのに有効でか
つ反射光によつて転写像を視せる背景を与える層
を現像後に提供するものである、反射プリントと
して視ることのできる転写像を形成するのに適合
した拡散転写写真フイルム単位において、 光反射性顔料及び前記吸光性PH感受性光学的フ
イルター剤の少なくとも1つとして下記構造式: (ここにRはアルキル、アリール、アルアルキル
及びアルカリールから選択され、各R′及びR″は
前記R′及びR″の1つが−SO2NR1R2であるとい
う条件で水素、ハロ及び該−SO2NR1R2から選択
され、各R1及びR2は水素、アルキル、アリール、
アルアルキル及びアルカリールから選択され、そ
してXはフタリド又はナフタリドを完成するのに
要する炭素原子を表わす)のPH感受性のインドー
ルフタレインを含むアルカリ性水溶液を前記処理
組成物として使用することを特徴とする写真フイ
ルム単位。 2 前記Xがナフタリドを完成させる特許請求の
範囲1に定義された写真フイルム単位。 3 前記Rがアルキルである特許請求の範囲2に
定義された写真フイルム単位。 4 前記R1が水素で前記R2がアルキルである特
許請求の範囲3に定義された写真フイルム単位。 5 前記R1及びR2が各アルキルである特許請求
の範囲3に定義された写真フイルム単位。 6 前記処理組成物が粘度付与剤をさらに含有す
る特許請求の範囲1に定義された写真フイルム単
位。 7 前記光反射性顔料が二酸化チタンである特許
請求の範囲1に定義された写真フイルム単位。 8 前記処理組成物が吸光性PH感受性カルボキシ
ナフトールフタレイン光学的フイルター剤を含む
特許請求の範囲1に定義された写真フイルム単
位。 9 構造式: (ここにRはアルキルであり、各R′及びR″は前
記R′及びR″の1つが−SO2NR1R2であるという
条件で水素、ハロ及び該−SO2NR1R2から選択さ
れ、−SO2NR1R2は前記インドール環の5−又は
6−位で置換され、R1は水素またはアルキルで
あり、R2はアルキルであり、そしてXはナフタ
リドを完成させるのに要する炭素原子を表わす)
を有する化合物。 10 前記R1が水素である特許請求の範囲9に
定義された化合物。 11 前記R1がアルキルである特許請求の範囲
9に定義された化合物。 発明の背景 1 発明の分野 この発明は写真に関し、更に詳細には、環境光
線で行なわれる写真方法並びにそのような方法に
有用な写真製品に関するものである。 2 先行技術の説明 写真像を黒白及びカラーで作成するための数多
くの拡散転写方法が知られている。特に関心がも
たれるのは転写像を支える受像層が処理後に現像
された感光層から分離されていなくて、両成分が
恒久的積層として一緒に保持されている拡散転写
方法である。積層の部分として含まれるものには
像支持層と現像された感光層との間におかれた光
反射材料、好ましくは酸化チタン、の層である。
像支持成分と感光成分とを隔離する光反射層は転
写像のための白い背景となり更に現像された感光
層を遮蔽する。これらの層に加えて、積層は通常
寸法的に安定な外層又は支持体を含んでおり、こ
れらの少くとも1つは透明であるので生成した転
写像は光反射層で造られた背景への反射で視るこ
とができる。感光成分と受像成分とを分離するこ
となく視させる像を形成する拡散転写方法並びに
その方法に有用なフイルム単位は、例えば、1968
年12月10日発行エドウイン・エツチ・ランド宛米
国特許第3415644、3415645及び3415646号に記載
されている。 1972年3月7日発行エドウイン・エツチ・ラン
ド宛米国特許第3647437号または生成した写真が
恒久的積層の一部として受像層と共に保持された
現像済感光層を含む拡散転写方法に関するもので
ある。この特許で開示された方法においては、感
光要素を含むフイルム単位は環境光線で現像され
るが、処理中の望ましくない一層進んだ露光は、
処理済フイルム単位中に保持されている吸光材料
もしくは光学的フイルター剤によつて防がれる。
好ましい態様として、光学的フイルター剤はPH感
受性染料、すなわち周囲のPH変化に応じて可逆的
に変化しうるスペクトル吸収特性をもつた染料、
特にアルカリ性PH以上では着色もしくは吸光形態
となり、前記PH以下では無色もしくは非吸光形態
となるPH感受性染料である。特に好ましい態様と
してのフイルム単位には、前記米国特許第
3415644号記載の型式で、ハロゲン化銀乳剤層を
支える不透明支持体を含むシート状第1成分及び
受像層を支える透明支持体を含むシート状第2成
分から成り、これらは露光前には固定された関係
になつており、この関係は処理後も維持されてい
るものである。前記透明支持体を通しての露光
後、水性アルカリ性処理組成物が前記成分間の薄
層中に分配される。処理組成物は光反射性顔料と
少くとも1つのPH感受性染料とを含み、この染料
は前記水性アルカリ性処理組成物の最初のPHにお
いては着色形態であり、そしてそれは少くとも処
理の最初の段階以後は、例えばフイルム単位の一
部である酸反応性層などにより、周囲のPHが低下
することによつて無色形態に転換されるのであ
る。光反射性顔料及び吸光性光学的フイルター剤
の感光層を充分に保護するために要する濃度は、
実施される方法及び予想される条件、すなわち光
度、暗黒時間等によつて変動する。好ましくはこ
れら材料の濃度は、顔料と光学的フイルター剤と
を含む処理組成物層が、透過密度は少くとも約6
であるが反射密度は約1以下となるようなもので
ある。 外部からの投射光の存在下で後露光のかぶりか
ら、選択的に露光した感光材料を保護するための
吸光性光学的フイルター剤として各種のPH感受性
染料が開示されている。特に有用とされているPH
感受性染料はフタレイン類、すなわち、1972年11
月7日発行マイロン・エス・シモン及びデビド・
ピー・ウオラー宛米国特許第3702245号に開示さ
れている1−ナフトール類から誘導されたフタラ
イド及びナフタライド染料、1972年11月7日発行
スタンレー・エム・ブルーム、アレアン・エル・
ボロロア、ポール・エス・ホイテア及びポール・
テイ・マクレガー宛米国特許第3702244号に開示
されているインドール類から誘導されたフタロイ
ド及びナフタロイド染料である。後者特許中に論
じてあるように、高度にアルカリ性の媒体を用い
る写真方法に特に有用なインドール フタレイン
類は2−オルソ−ヒドロキシフエニールインドー
ル−3−イル基及び7−位が例えばカルボキシ、
スルフオンアミド又はスルフアモイルで置換され
た第2のインドール−3−イル基、もしくは5−
位が例えばカルボキシ又はシアノのような電子吸
引基で置換された第2のインドール−3−イル基
を含むもの、並びに7−カルボキシ−インドール
−3−イル基及び7−位が例えばスルフオンアミ
ド又はスルフアモイルで置換された第2のインド
ール−3−イル基を含むインドール フタレイン
である。これら及び他の特許で論じられているよ
うに、可視スペクトル全般にわたつて後露光のか
ぶりから保護することを望む場合にはインドール
と1−ナフトール フタレイン類との組合せが一
般に用いられている。 1984年6月26日発行レオン・デイ・セランコウ
スキイ、ガレイ・エス・ラポインテ及びナイル・
シー・マツウシイ宛米国特許第4456674号はフタ
レイン光学的フイルター剤と錯体をつくらせるた
めの金属陽イオンを用いた強力不透明化システム
を開示しており、一つの態様にはカルボキシイン
ドール フタレインを錯体をつくらせるために亜
鉛及びカドミウムのようなある2価遷移金属陽イ
オンを使用して、可視スペクトルの緑領域(500
−600nm)で不透明化を増加させることを開示
している。恐らくこれら2価金属陽イオンはカル
ボキシインドール フタレインのインドール窒素
と結合して染料におけるスペクトルの移動をλnax
400nmの半ば領域から500nm以上へとおこさせ
て、薬剤の広がりの薄い点又は処理組成物の少な
い使用量すなわちより薄い薬剤層によつて不透明
化の失敗が最初に現れるスペクトル領域における
顔料入処理組成物層の透過密度を増やしているの
である。 発明の概要 本発明によれば、ある7−スルフオンアミド/
スルフアモイル インドール フタレイン類、す
なわち7−スルフオンアミド/6−スルフアモイ
ル及び7−スルフオンアミド/5−スルフアモイ
ル インドール フタレイン類は可視スペクトル
の緑領域における後露光かぶりに対する強化され
た保護をもたらすものであることが判明した。本
願に対応する米国部分継続出願の親出願である米
国出願番号第752444号の出願時(1985年7月3
日)には、スルフアモイル基がインドリル基の7
−位を置換していると誤信、すなわちフタレイン
類は7−スルフオンアミド/7−スルフアモイル
インドール フタレイン類であると信じられて
いたのである。その後スルフアモイル基は実際は
インドリル基の7−位ではなくて6−位を置換し
ており、実施例のナフタリド染料製品の合成に使
用したスルフアモイル置換インドール中間体は6
−メチルスルフアモイル インドールであつたこ
とが判つた。メチルスルフアモイル基の位置決定
におけるこの不注意な誤りは、メチルスルフアモ
イル インドール中間体を更にNMR、マススペ
クトル、X線分析によつて確認した結果見出され
たのである。また、7−スルフオンアミド/5−
スルフアモイル インドール フタレイン類も同
様に可視スペクトルの緑領域における後露光かぶ
りからの保護を与えるのに有用であることが判つ
た。 7−カルボキシ/7−スルフオンアミド イド
ール フタレイン及び7−スルフオンアミド/7
−スルフアモイル インドール フタレインなど
の7−置換インドール フタレイン類と比べて、
本発明の7−スルフオンアミド/6−スルフアモ
イル及び7−スルフオンアミド/5−スルフアモ
イル インドール フタレイン類は、可視スペク
トルの緑領域中により広がつた吸収スペクトルを
持ち、その高いイプシロンによつて明白なように
緑領域で入射放射をより強力に吸収するのであ
る。これらの改良されたスペクトル吸収特性によ
つて、首題のインドール フタレイン光学的フイ
ルター剤はより薄い顔料入り薬剤層の使用及び/
又はより有効な使用、すなわち可視スペクトルの
緑領域における保護を強めるのに金属塩その他材
料の追加を要せずに光学的フイルター剤の濃度の
低下を可能にする。 従つて、本発明の主目的は処理組成物として光
反射性顔料のアルカリ性水溶液及び7−スルフオ
ンアミド/5−スルフアモイルもしくは7−スル
フオンアミド/6−スルフアモイル インドール
フタレインを吸光PH感受性光学的フイルター剤
の少くとも1つとして用いる拡散転写写真製品及
び方法を提供することにある。 本発明の他の目的は処理組成物が吸光PH感受性
カルボキシナフトール フタレイン 光学的フイ
ルム剤を追加的に含有する前述の型式の写真製品
及び方法を提供することにある。 本発明のそれ以上の目的は吸光PH感受性光学的
フイルター剤として有用な7−スルフオンアミ
ド/5−スルフアモイル インドール フタレイ
ン類及び7−スルフオンアミド/6−スルフアモ
イル インドール フタレイン類を提供すること
にある。 この発明の他の目的は部分的には自明であり部
分的には以下に現れるであろう。 従つてこの発明は数工程を含む方法、それら工
程の1つもしくはそれ以上のものの各その他に対
しての関係及び順序、及び以下の詳細な開示で例
示される特色、性質、要素の関係を持つた製品、
並びに請求の範囲に示される利用の範囲から成立
つている。 発明の性質及び目的をより充分に理解するため
に付随する図面と一緒にした以下の詳細な説明を
参照すべきである。
第1図は本発明実施例1、2、3のインドール
フタレイン光学的フイルター剤のスペクトル吸
収特性を夫々カーブ1、2、3と命名して7−カ
ルボキシ/7−スルフオンアミド インドール
フタレイン光学的フイルター剤(カーブC)のス
ペクトル吸収特性と比較したグラフによる説明で
ある。これらカーブは光学的透過密度、すなわち
各光学的フイルター剤の吸光度をアルカリ性水溶
液中で波長域340nm−700nmで測定したもの、
を表わす。 第2,3図は顔料入処理組成物の波長域380n
m−700nmでの反射密度を示すグラフによる説
明で、ここに組成物はインドール フタレイン
光学的フイルター剤以外は同じである。カーブ
1、2、3は本発明の光学的フイルター剤、すな
わち夫々実施例1、2、3のインドール フタレ
イン、を用いて得た反射密度を表わす。カーブC
及びC′は夫々7−カルボキシ/7−スルフオンア
ミド インドール フタレイン及び7−スルフオ
ンアミド/7−スルフアモイル インドール フ
タレインを用いて得られた反射密度を表わす。
フタレイン光学的フイルター剤のスペクトル吸
収特性を夫々カーブ1、2、3と命名して7−カ
ルボキシ/7−スルフオンアミド インドール
フタレイン光学的フイルター剤(カーブC)のス
ペクトル吸収特性と比較したグラフによる説明で
ある。これらカーブは光学的透過密度、すなわち
各光学的フイルター剤の吸光度をアルカリ性水溶
液中で波長域340nm−700nmで測定したもの、
を表わす。 第2,3図は顔料入処理組成物の波長域380n
m−700nmでの反射密度を示すグラフによる説
明で、ここに組成物はインドール フタレイン
光学的フイルター剤以外は同じである。カーブ
1、2、3は本発明の光学的フイルター剤、すな
わち夫々実施例1、2、3のインドール フタレ
イン、を用いて得た反射密度を表わす。カーブC
及びC′は夫々7−カルボキシ/7−スルフオンア
ミド インドール フタレイン及び7−スルフオ
ンアミド/7−スルフアモイル インドール フ
タレインを用いて得られた反射密度を表わす。
上記のとおり、あるインドール フタレイン類
を可視スペクトルの短波長域向け吸光PH感受性光
学的フイルター剤として用いることによつて、顔
料入処理組成物層の不透明化を強化すること及
び、特に可視スペクトルの緑領域における保護が
厚くなることを達成できることが判つた。これら
インドール フタレイン類は次の構造式で表さ
れ、 ここにRはアルキル、アリール、アルアルキ
ル、アルカリールから選択され、各R′、R″は前
記R′及びR″の1つが−SO2NR1R2であるという
条件で水素、ハロ及び該−SO2NR′R″から選択さ
れ、各R1、R2は水素、アルキル、アリール、ア
ルアルキル、アルカリールから選択され、そして
Xはフタリドもしくはナフタリドを完成するに要
する炭素原子を表わす。各フタリド及びナフタリ
ド部分は次の構造式で表わされる。
を可視スペクトルの短波長域向け吸光PH感受性光
学的フイルター剤として用いることによつて、顔
料入処理組成物層の不透明化を強化すること及
び、特に可視スペクトルの緑領域における保護が
厚くなることを達成できることが判つた。これら
インドール フタレイン類は次の構造式で表さ
れ、 ここにRはアルキル、アリール、アルアルキ
ル、アルカリールから選択され、各R′、R″は前
記R′及びR″の1つが−SO2NR1R2であるという
条件で水素、ハロ及び該−SO2NR′R″から選択さ
れ、各R1、R2は水素、アルキル、アリール、ア
ルアルキル、アルカリールから選択され、そして
Xはフタリドもしくはナフタリドを完成するに要
する炭素原子を表わす。各フタリド及びナフタリ
ド部分は次の構造式で表わされる。
【式】及び
【式】
好ましくは、Xはナフタリドを完成させる。
適合するR、R1、R2置換基には、分岐又は直
鎖アルキルで通常1−20の炭素原子を含むもの、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、n−ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコサニ
ル;アリール、例えばフエニール、ナフチル;ア
ルカリール、例えばアルキル置換フエニールでア
ルキルは通常1−20の炭素原子を含むものでp−
メチルフエニール、p−ドデシルフエニールな
ど;アルアルキル、例えばフエニール置換アルキ
ルでアルキルは通常1−20の炭素原子を含むもの
でベンジル、フエネチル、フエニールヘキシルな
ど、がある。インドール フタレインが処理組成
物層中で比較的動かないことが望ましい場合に
は、R、R1、R2の少くとも1つが長鎖置換体、
好ましくは長鎖アルキル、から成る。R′又は
R″がハロの場合は通常ブロモ又はクロロである。 命名置換基に加えて、首題化合物をカルボキ
シ、ヒドロキシ、スルフオニルのような可溶化基
で置換してその化合物の処理組成物中への溶解度
を高めること、又は長鎖アルコキシ、アルキルの
ような追加的固定化基、もしくな光学的フイルタ
ー剤としての写真的機能を媒害しない他の望まし
い基、で置換することは評価されるべきであろ
う。 首題のインドール フタレイン類は、フタリド
類及びナフタリド類の合成のために前に開示され
た種種の方法のいづれかを用いて調製される。好
ましい方法が1976年1月6日発行アレン・エル・
ボオラー宛米国特許第3931228号に記載されてお
り、これは7−スルフオンアミド(又は5−もし
くは6−スルフアモイル)インドールを穏やかな
酸触媒、例えばトルエン−p−スルフオン酸、の
存在下にフタルアルデヒド酸又はナフタアルデヒ
ド酸と反応させて、対応するフタリジル−又はナ
フタリジル−インドール中間体を生成させ、これ
を例えば2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−
1,4−ベンゾキノンで処理して酸化することか
ら成る。酸化された中間体は次いで5−又は6−
スルフアモイル インドール(又は7−スルフオ
ンアミド インドール)と酸触媒存在下に反応さ
せて望ましいフタレイン製品を得る。上記方法で
使用する7−スルフオンアミド インドールは既
知で1973年11月13日発行パウル・エス・フイフア
ー宛米国特許第3772329号に開示されている手法
によつて調製される。ここに記されたスルフアモ
イル−置換インドール用の手法は6−スルフアモ
イルインドールの調製に使用することができる。
次の実施例は発明の説明に示すものでその範囲を
限定するためのものでない。 実施例 1 構造式 である3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)−3−(6−メチルス
ルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリド
は次のように調製された。 (a) ナフタアルデヒド酸(20g、0.0998モル)と
7−ヘキサデシルスルフオンアミドインドール
(41.9g、0.0998モル)との混合物を、p−ト
ルエンスルフオン酸0.3gを含むトルエン380ml
と醋酸61ml中に溶解した。この混合物をデーン
−スターク トラツプで約24時間還流させた。
その時点で除去される水がなくなりクロロホル
ムによる薄層クロマトグラフイは反応の完結を
示した。混合物を冷却して減圧で溶剤を除去し
た。紫色の油を熱イソプロパノールに溶解し、
得られた結晶を吸引濾過で捕集した。エタノー
ルで洗液が透明になるまで数回洗滌し、ナフタ
リジル−インドール中間体7.3gを得た。 この反応をナフタアルデヒド酸及び7−ヘキ
サデシルスルフオンアミドインドールを0.175
モルづつ使つてくり返して、対応するナフタリ
ジルインドール中間体48.0gを得た。 (b) ナフタリジル−インドール中間体(1.0g、
1.6mモル)のジオキサン2ml中への溶液を撹
拌しながら2,3−ジクロロ−5,6−ジアノ
−1,4−ベンゾキノン(0.45g、1.9mモル)
を加えた。得られた茶色の溶液を30分間還流し
た。その時点で5%メタノール/メチレンクロ
ライドを使用したTLCは出発原料がないこと
を示した。冷却した混合物は濾過してジオキサ
ンを減圧で除去した。得られた酸化中間体をエ
タノール/水で処理した。 この反応をナフタリジルル−インドール中間
体20g(0.033モル)と2,3−ジクロロ−5,
6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン9.04g
(0.039モル)を用いて対応する酸化中間体
19.55gを得た。 (c) 酸化中間体(16.58g、0.027モル)とトリフ
ルオロ醋酸100mlとの溶液を撹拌しながら6−
メチルスルフアモイルインドール(5.67g、
0.0269モル)を加えた。得られた溶液は25℃で
撹拌した。36時間後12%メタノール/クロロホ
ルムを使用したTCLは反応が完結しているこ
とを示した。反応溶液をビーカーの氷に慎重に
加え、吸引濾過で濾過した。これを水で数回洗
滌し、75℃の真空炉中で12時間乾燥した。粗製
品20.47gを得た。これをクロロホルム中に溶
解し、セライトを通して濾過しシリカゲルカラ
ム2本使つた高圧液体クロマトグラフイーで精
製しメチレンクロライド3.8リツトル、0.5%メ
タノール/メチレンクロライド3.8リツトル、
1%メタノール/メチレンクロライド7.6リツ
トル、1.1%メタノール/メチレンクロライド
7.6リツトルで溶出した。純標記化合物6.0gを
黄褐色小結晶化合物として回収した。 上記で使用した6−メチルスルフアモイルイン
ドールは次のように調製した。 インドリン108.5g(0.911モル)を容たれた3
つ口500ml丸底フラスコに無水醋酸を温度が25℃
以下に保たれる速度で加えた。添加(1時間)後
赤みがかつた泥状物を氷水中に注ぎ、濾過して水
で数回洗滌した。一夜放乾してエタノール700ml
から再結晶してN−アセチルインドリン116.6g
(重量収率72.4%)を得た。 上部撹拌機、温度計、ガス入口(水酸化ナトリ
ウムトラツプ付)を備えた1000ml3つ口フラスコ
に容れた醋酸150ml中のN−アセチルインドリン
116.6g(0.724モル)に、30分間で臭素32.25ml
(0.68モル)を加えた。混合物は氷浴冷却で30℃
に保つた。添加が完了した時、黄色懸濁物をゆつ
くり1リツトルの氷水中に注ぎ残留臭素を分解す
るため固型亜鉛硫酸ナトリウムを加えた。得られ
た少し灰色がかつた白色の固体を濾過して数回水
で洗滌し、一夜放乾した。得られた固体はメタノ
ール800mlから再結晶して5−ブロモ−N−アセ
チルインドリン122.86g(重量収率70.7%)を得
た。 氷浴中で冷した5−ブロモ−N−アセチルイン
ドリン122.86g(0.51モル)にクロルスルフオン
酸116.52g(2.6モル)を慎重に加えた。混合物
を0℃で約30分間撹拌した後室温まで放置した。
次に混合物を徐々に加熱して一夜で約70−90℃に
した。冷却後冷溶液を徐々に氷に加えて固体を吸
引濾過し、数回水で洗滌後一夜放乾した。製品を
クロロホルムから再結晶して5−ブロモ−6−ク
ロロスルフオニル−N−アセチルインドリン72.5
g(重量収率42%)を得た。 テトラヒドロフラン中の5−ブロモ−6−クロ
ロスルフオニル−N−アセチルインドリン71.83
g(0.212モル)の懸濁物に2当量のメチルアミ
ンと2当量のトリエチルアミンの40%水溶液を加
えた。混合物を1.5時間還流下に加熱し、放冷し
た。クロロホルムによる薄層クロマトグラフイー
は反応の完結を示した。冷却した混合物を減圧蒸
発し、得られた白色固体を熱メタノール中に懸濁
し、濾過してメタノールで洗滌して一夜放乾し
た。5−ブロモ−6−メチルスルフアモイル−N
−アセチルインドリン65.12gを得た(重量収率
92%)。 ジオキサン200ml中で撹拌された5−ブロモ−
6−メチルスルフアモイル−N−アセチルインド
リン65.11g(0.195モル)の懸濁物に濃酸塩146
ml(1.75モル)を加えた。混合物を撹拌して1.5
時間還流し放冷した。混合物を減圧で濃縮し、氷
浴中で冷して10%水酸化ナトリウム溶液で中和し
てPH7にした。得られた白色沈殿物を濾過し数回
水で洗滌して一夜放乾して5−ブロモ−6−メチ
ルスルフアモイルインドリン55.92g(重量収率
98%)を得た。 ジオキサン150ml中の5−ブロモ−6−メチル
スルフアモイルインドリン55.92g(0.19モル)
の溶液を撹拌しながら2,3−ジクロロ−5,6
−ジシアノ−ベンゾキノン41.79g(0.184モル)
を25℃で加えた。得られた茶色溶液を80℃で2時
間加熱した時点でクロロホルムを用いた薄層クロ
マトグラフイーは反応の完結を示した。反応混合
物を放冷してセライトを通して濾過し、濾液を減
圧で濃縮した。得られた茶色の固体をメチレンク
ロライド/エーテル50/50の混合物中で撹拌して
濾過した。この操作を更に2回追加して実施し、
5−ブロモ−6−メチルスルフアモイルインドー
ル35.2g(重量収率63.9%)を得た。 5−ブロモ−6−エチルスルフアモイルインド
ール8.68g(0.299モル)のエタノール溶液を窒
素で15分間脱ガスした。次いでトリエチルアミン
(0.036モル)を加え次にパラジウム触媒1.09gを
加えた。混合物を3時間水素添加(40psi)した。
薄層クロマトグラフイー(2.5%メタノール/メ
チレンクロライド)は反応の完結を示した。混合
物を濾過して触媒を除き、減圧で濃縮した。残留
油分をクロロホルムで取出し、減圧で4回濃縮し
て痕跡のエタノール溶剤を除いた。油分はシリカ
ゲルカラムのクロマトグラフにかけて2.5%エタ
ノール/メチレンクロライドで溶出した。金色溶
液を真空で濃縮して油を得た。油を水と混ぜて黄
褐色固体沈殿物を得た。一夜冷却後黄褐色固体を
真空濾過で分離し、水洗した。固体を放乾した後
粉末にまで粉砕し更に乾燥した。6−メチルスル
フアモイルインドール5.76g(重量収率91.2%)
を得た。M/e210 1H−NMR:(DMSO)δ7.859
(m、1H)、7.728(d、1H)、7.63(t、1H)、7.39
(dd、1H)、7.25(q、1H)、6.57(t、1H)、2.37
(d、3H)。 実施例 2 構造式 である3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)−3−(5−メチルス
ルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリド
は次のように調整された。 (a) 氷醋酸200ml中の5−メチルスルフアモイル
インドール4.32g(0.0205モル)の溶液を撹拌
しながらナフタアルデヒド酸4.104g(0.0205
モル)を加えた。混合物を加熱して還流させ
た。反応混合物にp−トルエンスルフオン酸7
mlを加えた。溶液を3時間還流した。2%メタ
ノール/メチレンクロライドによる薄層クロマ
ドグラフイーは反応の完結を示した。溶液を放
冷後2リツトルの氷水に加えた。茶褐色固体を
吸引濾過で捕集し、空気中で放乾してナフタル
デイル−インドール中間体6.854g(0.0174モ
ル)(重量収率85%)を得た。 (b) ジオキサン200ml中のナフタリジル−インド
ール中間体5.965g(0.015モル)の溶液を撹拌
しながら2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ
−1,4−ベンゾキノン3.412g(0.015モル)
を加えた。混合物を6時間還流させた。3/1
醋酸エチル/ヘキサンによる薄層クロマドグラ
フイーは反応の完結を示した。溶液を放冷し、
セライトを通して濾過し、減圧で濃縮した。乾
燥した残渣をクロロホルムで覆つた後アセトン
で溶解した。クロロホルム−アセトン溶液にヘ
キサンを加えて製品を沈殿させた。桃色固体を
吸引濾過で捕集し、空気中で放乾して酸化ナフ
タリジル−インドール中間体4.962g(0.0127
モル)を得た。 (c) 氷醋酸100ml中の酸化中間体4.883g(0.0125
モル)の溶液を撹拌しながら7−n−ヘキサデ
シルスルフオンアミドインドール5.25g
(0.0125モル)を加えた。混合物にトリフルオ
ロ酷酸100mlを加えた。反応混合物を室温で24
時間撹拌した。2%メタノール/メチレンクロ
ライドによる薄層クロマトグラフイーは反応の
完結を示した。溶液を氷水2リツトルの上に注
いだ。吸引濾過で桃色結晶を捕集し、1%メタ
ノール/メチレンクロライドで溶出する高圧液
体クロマトグラフイーで精製した。不純溜分は
シリカゲルのクロマトグラフを通して1%メタ
ノール/メチレンクロライド500ml、1.5%メタ
ノール/メチレンクロライド500ml、2%メタ
ノール/メチレンクロライド500mlで溶出した。
標記化合物7.49g(0.00923モル)(重量収率74
%)を得た。 以上で使用した5−メチルスルフアモイルイン
ドールは次のように調製した: 氷冷したクロルスルフオン酸213ml(3.21モル)
にN−フオルミルインドリン100g(0.680モル)
を分割しながら20分間で加えた。反応混合物を油
浴中で機械的撹拌下に20分間65℃に加熱した。次
いで溶液を室温まで放冷した。溶液を氷2リツト
ルに慎重に加え吸引濾過で濾過した。茶褐色固体
を水で洗滌して放乾し、5−クロロスルフオニル
−N−フオルミルインドリン62.67g(重量収率
38%)を得た。 氷冷したメチレンクロライド400ml中のN−フ
オルミル−5−クロロスルフオニルインドリン
31.07g(0.126モル)の溶液にトリエチルアミン
37ml(0.252モル)とメチルアミンの40%水溶液
30ml(0.252モル)を分割しながら20分間で加え
た。混合物は放置して室温まで温めた後油浴中で
機械的撹拌下に1時間加熱して還流させた。クロ
ロホルムによる薄層クロマトグラフイーは反応の
完結を示した。水層部を除去し、メチレンクロラ
イド層を水洗して芒硝で乾かした。溶液を減圧で
濃縮し残渣を空気中で放乾して5−メチルスルフ
アモイル−N−フオルミルインドリン23.74g
(0.0988モル)(重量収率75%)を得た。 メタノール500ml中の5−メチルスルフアモイ
ル−N−フオルミルインドリン23.42g(0.0975
モル)の溶液に濃塩酸40mlを加えた。溶液を還流
下に1時間加熱した。クロロホルムによる薄層ク
ロマトグラフイーは反応の完結を示した。溶液を
放冷後メタノールを減圧で除去した。残つた水性
スラリーを氷水で溶かして水酸化ナトリウム溶液
を加えて中和した。沈殿物メチレンクロライドで
抽出し、水及び飽和食塩水で洗滌した。溶液を芒
硝で乾燥後減圧で濃縮した。残渣を空気中で放乾
して、5−メチルスルフアモイルインドリン
17.02g(0.08モル)(重量収率82%)を得た。 ジオキサン200ml中の5−メチルスルフアモイ
ルインドリン12.87g(0.0605モル)の溶液を撹
拌しながら2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ
−1,4−ベンゾキノン15.11g(0.0666モル)
を加えた。混合物を油浴中で75℃に2時間加熱し
た。3/1ヘキサン/アセトンによる薄層クロマ
トグラフイーは反応の完結を示した。溶液を放冷
し、セライトを通して濾過し、減圧で濃縮した。
黒色残渣はシリカゲルを通すクロマトグラフにか
けてメチレンクロライド中2.5%メタノールで溶
出した。薄層クロマトグラフイーは化合物の混合
を示した。残渣を次いでシリカゲルカラムを通す
クロマトグラフにかけ、3/1ヘキサン/アセト
ンで溶出した。紫色の化合物は5−メチルスルフ
アモイルインドール製品から分離できないことが
判つた。紫色固体4.42g(0.021モル)(重量収率
35%)を得た。 実施例1の化合物も前記手法を用いて6−メチ
ル−スルフアモイルインドールをナフタアルデヒ
ド酸と反応させることにより合成された。 実施例 3 構造式 である3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)−3−(5−ジメチル
スルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリ
ドを、酸化ナフタリジル−インドール中間体と反
応させたスルフアモイルインドールが5−ジメチ
ルスルフアモイルインドールであつたことを除い
て、実施例2に示す手法に従つて調製した。この
インドールはジメチルアミンを用いて5−メチル
スルフアモイルインドールと同じ手法で調製され
た。 実施例 4 構造式が である3−(7−メチルスルフオンアミドインド
ール−3−イル)−3−(5−n−ヘキサデシルス
ルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリド
を、5−n−ヘキサデシルスルフアモイルインド
ールを7−メチルスルフオンアミドインドールか
ら合成した酸化ナフタリジル−インドール中間体
と反応させたことを除いて、上記実施例2に示す
手法に従つて調製した。 実施例 5 構造式が である3−(7−ヘキサデシルスルフオンアミド
インドール−3−イル)−3−(5−ブロモ−6−
メチルスルフアモイルインドール−3−イル)ナ
フタリドを、スルフアモイルインドール中間体に
5−ブロモ−6−メチルスルフアモイルインドー
ルを用いた以外は実施例2に示す手法に従つて調
製した。 上記のとおり、本発明は処理後恒久的な集積層
として維持される拡散転写単位、積層の一表面を
透して視られる最終的転写像というカメラ以外の
処理を容易にするのに特に適合している。そのよ
うなフイルム単位には現像された感光層と転写染
料像を支える層との間に光反射層が配置されてい
る。これらの必須層は好ましくは一対の寸法が安
定した外部支持体で、少くともその一つは透明で
転写染料像を反射層でつくられる背景に対して反
射させて視ることを可能にするもの、の間に閉じ
込められたものである。 像の染料供給材料で般用のものは(1)最初は処理
組成物中で可溶又は拡散できるが、現像の効用と
して像のような模様の中で選択的に拡散できなく
されるか、(2)最初は処理組成物中で不溶又は拡散
できないが、現像の効用として像のような分布の
中で選択的に拡散できるようにされるか拡散でき
る製品を供給するか、の特性を有する。これらの
材料は完成した染料もしくは染料中間体、すなわ
ちカラーカツプラーである。可動性又は可溶性に
おける必要な差別は例えばレドツクス反応又はカ
ツプリング反応のような化学作用で得られる。 最初は可溶又は拡散できる材料及びこれらのカ
ラー拡散転写方法への応用の例として、例えば米
国特許第2968554;2983606;3087817;3185567;
3230082;3345163;3443943号に開示されたもの
について言及する。最初は拡散できない材料及び
これらのカラー転写システムにおける使用の例と
して、米国特許第3185567;3443939;3443940;
3227550;3227552;4076529号に開示された材料
及びシステムについて言及する。両型式の像染料
供給物質及びこれらにも有用なフイルム単位は前
記米国特許第3647437号に論じられており、これ
らの参照を行なう。 拡散転写によつてカラー像を形成するのに特に
有用なシステムは、米国特許第2983606号に記載
されているところの像染料供給材料として染料現
像剤(ハロゲン化銀の現像薬でもある染料)であ
る。そのようなシステムにおいては、染料現像剤
を組合せて持つ(同じ又は隣接層中に)少くとも
1つのハロゲン化銀層を含む感光要素が水性アル
カリ性処理組成物を作用させることによつて現像
されるのである。露光されたハロゲン化銀の現像
は染料現像剤の酸化をもたらして未反応染料現像
剤よりも相当に拡散し難い酸化製品を与え、それ
によつてハロゲン化銀層の未露光区域の見地から
みると像のような分布の拡散できる染料現像剤が
得られたことになり、この像のような分布が次い
で少くとも部分的には拡散によつて可染薄層に転
写されて、ここにポジ染料転写像が与えられるの
である。 そのような拡散転写システムにおいてはカラー
転写像は、時には“ネガ成分”と称されて少くと
も感光層、例えばハロゲン化銀のゼラチンエマル
シヨン層、で同じ又は隣接層に像染料供給材料を
組合せて持つたものから成立つ感光要素を露光す
ることによつて現像できる像を形成させ;この露
光された要素を処理組成物で現像して拡散できる
像染料供給材料で像のような分布を形成させ;こ
の像のような分布を、少くとも部分的には拡散に
よつて、重ね合わせられた受像層、時には“ポジ
成分”と称されて少くとも可染薄層から成立つも
の、に転写してカラー転写像を与えるものであ
る。ネガ成分及びポジ成分は最初は分離した支持
体上に保たれ、処理中に合わせられその後最終的
集積ネガ−ポジ反射プリントとして一緒に保たれ
るか、又は最初は統一構造、例えば前記米国特許
第3415644号記載の集積ネガ−ポジフイルム単位
であつて、これはネガ及びポジ成分が像形成の
前、途中及び後において物理的に重なつた関係で
一緒に保たれている。(ポジ及びネガ成分が露光
前に一時的に積層されているフイルム単位を形成
するやり方は、例えば1972年3月28日発行アルバ
ート・ジエ・バセルダー及びフレデリク・ジエ・
ビンダ宛米国特許第3652281号及び同日発行エド
ウイン・エツチ・ランド宛米国特許第3652282号
に記載されている)何れの例でもポジ成分は視る
目的ではネガ成分から除かれていない。これら成
分は積層して合わせるかさもなくば物理的並置で
密着されている。 多色像を与えようとするとフイルム単位は2つ
以上の選択的感光性を与えられたハロゲン化銀の
層から成り、各層は適切な像染料供給材料と連合
されていて、これは連合するハロゲン化銀を露光
する光線と実質的に補足し合うスペクトル吸収特
性を持つた像染料を提供するものである。多色像
を形成するための最も普通に使用されているネガ
成分は3パツク構造のもので、青、緑、赤に感光
性のハロゲン化銀層を含む各層が夫々同じ又は隣
接する層において黄、マゼンタ、シアンの像染料
供給材料と連合させられている。挿入層又はスペ
ーサー層が夫々のハロゲン化銀層と連合させられ
ている像染料供給材料との間又は他の層との間に
設けられる。確かに、ハロゲン化銀層と連合させ
られた像染料供給材料層との間に置かれた光反射
スペーサー層は、光をハロゲン化銀に反射し返す
結果有効フイルム速度を増すのに使われる。特に
適切な光反射スペーサ層は、事実上アルカリで膨
潤せず事実上造膜性のない不活性な重合体粒子で
分散させられた光反射性顔料から成る。そのよう
な層が1982年12月8日発行公開欧州特許出願第
0066341号の首題をなしている。 前述の層に加えてそのようなフイルム単位には
更に可染薄層とネガ成分との間に反射層を設け
て、ハロゲン化銀層の現像の効用として生成する
銀像を効果的に遮蔽し、また拡散されない像染料
供給材料を遮蔽して、好ましくは白色の、背景を
設けて可染薄層中に形成されたカラー像を分離す
ることなく反射光で視せる方法が含まれる。好ま
しくは、この反射層は処理組成物の中に反射剤を
含有させることにより与えられる。染料拡散像は
反射層を背景にして寸法的に安定な層又は支持体
を透して視ることができる。上記のとおり、最も
好ましい別の寸法安定的な層又は支持体は必須層
の反対表面に置かれているので、前記必須層は一
対の寸法安定的な層又は支持体構成員の間にあ
り、その一つは透明でこれを透してカラー拡散像
を視られるようにしている。公知の破壊可能な容
器は必要な処理組成物を収納していて圧力を加え
るとその内容物を放出して露光されたフイルム単
位を、例えば処理組成物をネガ及びポジ成分の間
に実質的に均一に配分することにより、現像する
のに適合している。 染料現像薬(又は他の像染料供給物質)は好ま
しくは減色写真を行なうのに有用な色、すなわち
前記シアン、マゼンタ、黄を与えることができる
ものから選ばれる。これらは夫々のハロゲン化銀
乳剤の中、好ましい態様においては夫々のハロゲ
ン化銀乳剤のうしろの分離した層の中、に組み込
まれる。従つて染料現像薬は、例えば夫々のハロ
ゲン化銀乳剤のうしろの被覆又は層の中にあるか
ら、そのような染料現像薬の層は、単位面積当り
望ましい染料現像薬の適用を与える計算濃度で、
造膜性の天然又は合成ポリマー、例えばゼラチ
ン、ポリビニールアルコールなどで処理組成物の
浸透に適合したものの中に分散させられた、夫々
の染料現像薬を含有する被覆溶液を用いて塗られ
る。 染料現像薬は上記のように染料の発色システム
のハロゲン化銀の現像性能とを有する化合物であ
る。“ハロゲン化銀現像性能”は露光されたハロ
ゲン化銀を現像するのに適合した配合を意味す
る。好ましいハロゲン化銀現像性能はハイドロキ
ノニル基である。他の好適な現像性能にはオルト
−ジヒドロキシフエニール、オルト−及びパラア
ミノ置換ヒドロキシフエニール基などがある。一
般に現像性能は、ベンゼノイド現像性能、すなわ
ち酸化されてキノイド又はキノン物質を生成する
芳香族現像基、を含んでいる。 受像層は公知のポリビニルアルコール、ゼラチ
ン他のような、好ましくは転写した像染料の色留
め剤を含有するもの、である。もし拡散した像染
料の色がPHの変化で影響されるなら、像層のPHを
望ましい色を与えるPHになるように調節する。 前記の水性アルカリ性処理液を用いる種々のカ
ラー拡散転写システムにおいては、フイルム単位
の層中に酸反応性薬剤を用い、実質的な染料転写
に引続いて周囲のPHを下げて像の安定性を増した
り、又はPHを像染料が拡散する第1のPHから拡散
しない第2の(低い)PHへ調整すること、はよく
知られている。例えば前記米国特許第3415644号
には希望するPH低下を可染薄層に隣接する重合し
た酸の層を設けることで行うシステムを開示して
いる。これら重合した酸は、例えばカルボン酸及
びスルフオン酸基のようにアルカリと塩を形成で
きるような酸基、又は無水物もしくはラクトンの
ような潜在的酸生成基、を含んだポリマーであ
る。好ましい酸ポリマーはフリーなカルボキシル
基を含んだものである。その代り、酸反応性薬剤
は、1971年3月30日発行エドウイン・エツチ・ラ
ンド宛米国特許第3573043号に開示されているよ
うに、受像層から最も遠いハロゲン化銀に隣接す
る層の中にある。酸反応性薬剤を供給する別のシ
ステムが1971年4月27日発行エドウイン・エツ
チ・ランド宛米国特許第3576625号に開示されて
いる。 重合した酸の層と組合せて不活性な中間層又は
スペーサー層を使用して、PHの低下を現像工程に
対して早すぎることなく妨げとならないよう調節
又は“時機合わせ”する。この目的に適するスペ
ーサー又は“時機合わせする”層は米国特許第
3362819;3419389;3421893;3455686;3575701
号に詳細に記載されている。 多色拡散転写工程を行なうための液状処理組成
物は、少くともアルカリ性物質の水溶液から成つ
てPHは少くとも12であることは公知で、例えば前
の引例特許に説明されているとおりである。好ま
しくは、首題の発明に用いられるアルカリ性物質
はアルカリ金属水酸化物である。 処理組成物はまた好ましくは粘度付与薬剤を含
み、このものは組成物を塗布して乾燥した時比較
的堅固で比較的安定な膜を形成させる膜形成材料
からなつている。この薬剤は、例えばヒドロキシ
エチルセルロース又はナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースのようなセルロース系ポリマー、例
えばポリダイアセトンアクリルアマイドオキシム
のようなオキシムポリマー、又はその他アルカリ
安定性高分子量ポリマー、である。粘度付与薬剤
は好ましくは処理組成物中に含ませ、その適量は
組成物に約24℃で100cps以上、好ましくはその温
度で大体100000cpsから200000cpsの粘度を付与す
るものである。 前記のとおり、可視スペクトルの長波長領域を
吸収する吸光PH感受性濾光物質、通常はカルボキ
シナフトールフタレイン、は首題のインドールフ
タレイン類と組み合わせて可視スペクトルを通し
て一層の保護を得るのに使用する。ここで使う
“カルボキシナフトールフタレイン”は、3,3
−ジ(4′−ヒドロキシ−1′−ナフチル)−フタリ
ド類及び3,3−ジ(4′−ヒドロキシ−1′−ナフ
チル)−ナフタリド類であり、少くとも該3,3
−置換体の1つは前記米国特許第3702245号で開
示されているフタレイン類のような3′−カルボキ
シ−4′−ヒドロキシ−1′−ナフチル部分であるも
のを意図する。 吸光性光学的フイルター剤として用いるPH感受
性フタレイン染料は、好ましくは最初は着色形状
で、例えば酸化チタンのような、光反射性物質と
共に処理組成物中に含ませる。フタレイン染料の
濃度選択は、ハロゲン化銀乳剤層を仲介する他の
層及び入射照射と組合せて、非像的露光、すなわ
ち特殊な写真工程を行う間の入射活性光によるカ
ブリ発生、を防ぐのに要する光透過密度を与える
ようにされる。透過密度及び入射光からの必要と
する保護を与えるためのフタレイン染料の濃度
は、前記、米国特許第3647437号記載のようにフ
イルム速度又は感度、不透明化層の厚さ、処理時
間、予想される入射光の強さ等の凾数として、常
行実験によりどの写真方法向けにも直ちに決めら
れる。スペクトルの総べての部分に対して特殊な
透過密度を要するのではなく、特殊な写真感光材
料のより低い感度に対応する波長領域ではより小
さい密度で充分であることが認められている。上
記のようにフタレイン染料の混合物は、使用され
ているハロゲン化銀乳剤が露光される可視及び近
可視の全臨界区域において吸収を得るのに用いら
れることが判る。 吸光性フタレイン光学的フイルター剤を処理組
成物に存在させる場合には、受像成分であつて前
記成分と処理組成物層の間の境界線に隣接する光
学的フイルター剤を脱色するのに適合した表面層
を持つたものを利用するのが有利である。好適な
脱色される層はエドウイン・エツチ・ランド、レ
オン・デー・セランコウスキイ、ネイル・シー・
マツシイの米国特許第4298674号、レイナ・ブロ
ンスタイン−ボンテ、エドワード・ピー・リンド
ホルム、ロイド・デイ・テイラーの米国特許第
4294907号、チヤールス・ケイ・チクリス、ネイ
ル・シー・マツシイの米国特許第4367277号に記
載されている。 本発明を更に説明するために、実施例1、2、
3の各化合物の透過密度を、10%水酸化ナトリウ
ム水溶液中エタノール1:4混合物の溶液の中1
×10-5Mの濃度で、340nm−700nmの波長域にわ
たつて分光光度計で測定した。得られたカーブは
カーブ1,2,3と命名して第1図に示す。比較
として3−(7−カルボキシインドール−3−イ
ル)−3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンアミ
ドインドール−3−イル)ナフタリドを1:4エ
タノール/10%水酸化ナトリウム水溶液中で同一
濃度で同様に測定した。得られたカーブは第1図
でカーブCと命名してある。第1図参照から判る
ように、本発明のインドールフタレイン類は7−
カルボキシ/7−スルフオンアミド インドール
フタレインに比べて可視スペクトルの緑領域に
おいて、より強く吸収する。λnaxで測つたλnax及
びイプシロンは、7−カルボキシ−7−スルフオ
ンアミド化合物での467(15300)に対して実施例
1、2、3の化合物では夫々533(32200)、533
(30860)、530(31100)であつた。 実施例4、5の化合物について同一条件で測つ
た透過密度は、λnaxにおけるλnax及びイプシロン
は夫々532(30020)、532(34450)であつた。10%
水性水酸化ナトリウムの代りに5%のものを使つ
て同様に測ると、実施例1−5の化合物に対する
λnax及びイプシロンは夫々518(25150)、512
(25250)、526(26200)、525(22750)、525(30470
)
であつて、一方7−カルボキシ/7−スルフオン
アミド化合物のλnax及びイプシロンは466−467
(12600)であつた。 首題のインドールフタレイン類により得られる
緑領域における保護増強を、短周波吸収剤として
使つたインドールフタレイン光学的フイルター剤
以外は同一構成要素を含んだ顔料入処理組成物に
対する反射スペクトルを現わす、第2,3図で更
に説明する。第2図のカーブ1,2は夫々実施例
1、2の化合物を含む顔料入処理組成物層を表わ
し、カーブC,C′は夫々3−(7−カルボキシイ
ンドール−3−イル)−3−(7−n−ヘキサデシ
ルスルフオンアミドインドール−3−イル)ナフ
タリド及び3−(7−n−ヘキサデシルスルフオ
ンアミドインドール−3−イル)−3−(7−メチ
ルスルフアモイルインドール−3−イル)ナフタ
リドを含有する顔料入処理組成物層を表わす。第
3図において、カーブ2,3は夫々実施例2、3
の化合物を含む顔料入処理組成物層を表わし、カ
ーブCは3−(7−カルボキシインドール−3−
イル)−3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)ナフタリドを含む顔
料入処理組成物を表わす。各インドールフタレイ
ン短波長吸収剤の他に、水性アルカリ性処理組成
物は光反射顔料として二酸化チタンを含むアルカ
リ金属水酸化物の粘性水溶液、及び可視スペクト
ルの長波長領域を吸収するための光学的フイルタ
ー剤として下記構造式のカルボキシナフトールフ
タレイン、を含む。 3−(3′−カルボキシ−4′−ヒドロキシ−1′−ナ
フチル)−3−(3″−カルボキシ−4″−ヒドロキシ
−7″−オクタデシロキシ−1″−ナフチル)ナフタ
リド各処理組成物を2枚の透明ポリエチレンテレ
フタレート板の間に約0.0028インチ厚に塗布し
て、各層の反射密度を波長域380−700nmにわた
り測定した。 第2図のカーブ1,2とC,C′との比較及び第
3図のカーブ2,3とカーブCとの比較から明ら
かなように、本発明のインドールフタレイン類を
含んだ顔料入処理組成物層は可視スペクトルの緑
領域においてより効果的な保護を可能にすること
は、500nm以上、特に520−550nm域、での反射
密度の大幅な増加により実証されているとおりで
ある。 本発明は種々の像供給材料を使用し、像転写が
銀又は染料による多様な写真方法に利用できるこ
とが判る。そのような方法は公知であるから詳述
を要しない。 これらの写真システムにおいて、特有な像形成
機能としての写真首題に関する転写像はポジでも
ネガでもよく、ハロゲン化銀乳剤はネガ作動でも
ポジ作動でもよい、ことは明らかである。同様に
受像層及び他のネガ及びポジ成分層は与えられた
方法により適宜変更できる。 上記首題においてある程度の変更は本発明に含
まれる範囲を外れることなく実施されるのである
から、上記記載に含まれるもしくは付図に示され
る総べての事項は説明的であつて限定の意味では
ないと解釈されるべきである。
鎖アルキルで通常1−20の炭素原子を含むもの、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、n−ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコサニ
ル;アリール、例えばフエニール、ナフチル;ア
ルカリール、例えばアルキル置換フエニールでア
ルキルは通常1−20の炭素原子を含むものでp−
メチルフエニール、p−ドデシルフエニールな
ど;アルアルキル、例えばフエニール置換アルキ
ルでアルキルは通常1−20の炭素原子を含むもの
でベンジル、フエネチル、フエニールヘキシルな
ど、がある。インドール フタレインが処理組成
物層中で比較的動かないことが望ましい場合に
は、R、R1、R2の少くとも1つが長鎖置換体、
好ましくは長鎖アルキル、から成る。R′又は
R″がハロの場合は通常ブロモ又はクロロである。 命名置換基に加えて、首題化合物をカルボキ
シ、ヒドロキシ、スルフオニルのような可溶化基
で置換してその化合物の処理組成物中への溶解度
を高めること、又は長鎖アルコキシ、アルキルの
ような追加的固定化基、もしくな光学的フイルタ
ー剤としての写真的機能を媒害しない他の望まし
い基、で置換することは評価されるべきであろ
う。 首題のインドール フタレイン類は、フタリド
類及びナフタリド類の合成のために前に開示され
た種種の方法のいづれかを用いて調製される。好
ましい方法が1976年1月6日発行アレン・エル・
ボオラー宛米国特許第3931228号に記載されてお
り、これは7−スルフオンアミド(又は5−もし
くは6−スルフアモイル)インドールを穏やかな
酸触媒、例えばトルエン−p−スルフオン酸、の
存在下にフタルアルデヒド酸又はナフタアルデヒ
ド酸と反応させて、対応するフタリジル−又はナ
フタリジル−インドール中間体を生成させ、これ
を例えば2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−
1,4−ベンゾキノンで処理して酸化することか
ら成る。酸化された中間体は次いで5−又は6−
スルフアモイル インドール(又は7−スルフオ
ンアミド インドール)と酸触媒存在下に反応さ
せて望ましいフタレイン製品を得る。上記方法で
使用する7−スルフオンアミド インドールは既
知で1973年11月13日発行パウル・エス・フイフア
ー宛米国特許第3772329号に開示されている手法
によつて調製される。ここに記されたスルフアモ
イル−置換インドール用の手法は6−スルフアモ
イルインドールの調製に使用することができる。
次の実施例は発明の説明に示すものでその範囲を
限定するためのものでない。 実施例 1 構造式 である3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)−3−(6−メチルス
ルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリド
は次のように調製された。 (a) ナフタアルデヒド酸(20g、0.0998モル)と
7−ヘキサデシルスルフオンアミドインドール
(41.9g、0.0998モル)との混合物を、p−ト
ルエンスルフオン酸0.3gを含むトルエン380ml
と醋酸61ml中に溶解した。この混合物をデーン
−スターク トラツプで約24時間還流させた。
その時点で除去される水がなくなりクロロホル
ムによる薄層クロマトグラフイは反応の完結を
示した。混合物を冷却して減圧で溶剤を除去し
た。紫色の油を熱イソプロパノールに溶解し、
得られた結晶を吸引濾過で捕集した。エタノー
ルで洗液が透明になるまで数回洗滌し、ナフタ
リジル−インドール中間体7.3gを得た。 この反応をナフタアルデヒド酸及び7−ヘキ
サデシルスルフオンアミドインドールを0.175
モルづつ使つてくり返して、対応するナフタリ
ジルインドール中間体48.0gを得た。 (b) ナフタリジル−インドール中間体(1.0g、
1.6mモル)のジオキサン2ml中への溶液を撹
拌しながら2,3−ジクロロ−5,6−ジアノ
−1,4−ベンゾキノン(0.45g、1.9mモル)
を加えた。得られた茶色の溶液を30分間還流し
た。その時点で5%メタノール/メチレンクロ
ライドを使用したTLCは出発原料がないこと
を示した。冷却した混合物は濾過してジオキサ
ンを減圧で除去した。得られた酸化中間体をエ
タノール/水で処理した。 この反応をナフタリジルル−インドール中間
体20g(0.033モル)と2,3−ジクロロ−5,
6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン9.04g
(0.039モル)を用いて対応する酸化中間体
19.55gを得た。 (c) 酸化中間体(16.58g、0.027モル)とトリフ
ルオロ醋酸100mlとの溶液を撹拌しながら6−
メチルスルフアモイルインドール(5.67g、
0.0269モル)を加えた。得られた溶液は25℃で
撹拌した。36時間後12%メタノール/クロロホ
ルムを使用したTCLは反応が完結しているこ
とを示した。反応溶液をビーカーの氷に慎重に
加え、吸引濾過で濾過した。これを水で数回洗
滌し、75℃の真空炉中で12時間乾燥した。粗製
品20.47gを得た。これをクロロホルム中に溶
解し、セライトを通して濾過しシリカゲルカラ
ム2本使つた高圧液体クロマトグラフイーで精
製しメチレンクロライド3.8リツトル、0.5%メ
タノール/メチレンクロライド3.8リツトル、
1%メタノール/メチレンクロライド7.6リツ
トル、1.1%メタノール/メチレンクロライド
7.6リツトルで溶出した。純標記化合物6.0gを
黄褐色小結晶化合物として回収した。 上記で使用した6−メチルスルフアモイルイン
ドールは次のように調製した。 インドリン108.5g(0.911モル)を容たれた3
つ口500ml丸底フラスコに無水醋酸を温度が25℃
以下に保たれる速度で加えた。添加(1時間)後
赤みがかつた泥状物を氷水中に注ぎ、濾過して水
で数回洗滌した。一夜放乾してエタノール700ml
から再結晶してN−アセチルインドリン116.6g
(重量収率72.4%)を得た。 上部撹拌機、温度計、ガス入口(水酸化ナトリ
ウムトラツプ付)を備えた1000ml3つ口フラスコ
に容れた醋酸150ml中のN−アセチルインドリン
116.6g(0.724モル)に、30分間で臭素32.25ml
(0.68モル)を加えた。混合物は氷浴冷却で30℃
に保つた。添加が完了した時、黄色懸濁物をゆつ
くり1リツトルの氷水中に注ぎ残留臭素を分解す
るため固型亜鉛硫酸ナトリウムを加えた。得られ
た少し灰色がかつた白色の固体を濾過して数回水
で洗滌し、一夜放乾した。得られた固体はメタノ
ール800mlから再結晶して5−ブロモ−N−アセ
チルインドリン122.86g(重量収率70.7%)を得
た。 氷浴中で冷した5−ブロモ−N−アセチルイン
ドリン122.86g(0.51モル)にクロルスルフオン
酸116.52g(2.6モル)を慎重に加えた。混合物
を0℃で約30分間撹拌した後室温まで放置した。
次に混合物を徐々に加熱して一夜で約70−90℃に
した。冷却後冷溶液を徐々に氷に加えて固体を吸
引濾過し、数回水で洗滌後一夜放乾した。製品を
クロロホルムから再結晶して5−ブロモ−6−ク
ロロスルフオニル−N−アセチルインドリン72.5
g(重量収率42%)を得た。 テトラヒドロフラン中の5−ブロモ−6−クロ
ロスルフオニル−N−アセチルインドリン71.83
g(0.212モル)の懸濁物に2当量のメチルアミ
ンと2当量のトリエチルアミンの40%水溶液を加
えた。混合物を1.5時間還流下に加熱し、放冷し
た。クロロホルムによる薄層クロマトグラフイー
は反応の完結を示した。冷却した混合物を減圧蒸
発し、得られた白色固体を熱メタノール中に懸濁
し、濾過してメタノールで洗滌して一夜放乾し
た。5−ブロモ−6−メチルスルフアモイル−N
−アセチルインドリン65.12gを得た(重量収率
92%)。 ジオキサン200ml中で撹拌された5−ブロモ−
6−メチルスルフアモイル−N−アセチルインド
リン65.11g(0.195モル)の懸濁物に濃酸塩146
ml(1.75モル)を加えた。混合物を撹拌して1.5
時間還流し放冷した。混合物を減圧で濃縮し、氷
浴中で冷して10%水酸化ナトリウム溶液で中和し
てPH7にした。得られた白色沈殿物を濾過し数回
水で洗滌して一夜放乾して5−ブロモ−6−メチ
ルスルフアモイルインドリン55.92g(重量収率
98%)を得た。 ジオキサン150ml中の5−ブロモ−6−メチル
スルフアモイルインドリン55.92g(0.19モル)
の溶液を撹拌しながら2,3−ジクロロ−5,6
−ジシアノ−ベンゾキノン41.79g(0.184モル)
を25℃で加えた。得られた茶色溶液を80℃で2時
間加熱した時点でクロロホルムを用いた薄層クロ
マトグラフイーは反応の完結を示した。反応混合
物を放冷してセライトを通して濾過し、濾液を減
圧で濃縮した。得られた茶色の固体をメチレンク
ロライド/エーテル50/50の混合物中で撹拌して
濾過した。この操作を更に2回追加して実施し、
5−ブロモ−6−メチルスルフアモイルインドー
ル35.2g(重量収率63.9%)を得た。 5−ブロモ−6−エチルスルフアモイルインド
ール8.68g(0.299モル)のエタノール溶液を窒
素で15分間脱ガスした。次いでトリエチルアミン
(0.036モル)を加え次にパラジウム触媒1.09gを
加えた。混合物を3時間水素添加(40psi)した。
薄層クロマトグラフイー(2.5%メタノール/メ
チレンクロライド)は反応の完結を示した。混合
物を濾過して触媒を除き、減圧で濃縮した。残留
油分をクロロホルムで取出し、減圧で4回濃縮し
て痕跡のエタノール溶剤を除いた。油分はシリカ
ゲルカラムのクロマトグラフにかけて2.5%エタ
ノール/メチレンクロライドで溶出した。金色溶
液を真空で濃縮して油を得た。油を水と混ぜて黄
褐色固体沈殿物を得た。一夜冷却後黄褐色固体を
真空濾過で分離し、水洗した。固体を放乾した後
粉末にまで粉砕し更に乾燥した。6−メチルスル
フアモイルインドール5.76g(重量収率91.2%)
を得た。M/e210 1H−NMR:(DMSO)δ7.859
(m、1H)、7.728(d、1H)、7.63(t、1H)、7.39
(dd、1H)、7.25(q、1H)、6.57(t、1H)、2.37
(d、3H)。 実施例 2 構造式 である3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)−3−(5−メチルス
ルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリド
は次のように調整された。 (a) 氷醋酸200ml中の5−メチルスルフアモイル
インドール4.32g(0.0205モル)の溶液を撹拌
しながらナフタアルデヒド酸4.104g(0.0205
モル)を加えた。混合物を加熱して還流させ
た。反応混合物にp−トルエンスルフオン酸7
mlを加えた。溶液を3時間還流した。2%メタ
ノール/メチレンクロライドによる薄層クロマ
ドグラフイーは反応の完結を示した。溶液を放
冷後2リツトルの氷水に加えた。茶褐色固体を
吸引濾過で捕集し、空気中で放乾してナフタル
デイル−インドール中間体6.854g(0.0174モ
ル)(重量収率85%)を得た。 (b) ジオキサン200ml中のナフタリジル−インド
ール中間体5.965g(0.015モル)の溶液を撹拌
しながら2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ
−1,4−ベンゾキノン3.412g(0.015モル)
を加えた。混合物を6時間還流させた。3/1
醋酸エチル/ヘキサンによる薄層クロマドグラ
フイーは反応の完結を示した。溶液を放冷し、
セライトを通して濾過し、減圧で濃縮した。乾
燥した残渣をクロロホルムで覆つた後アセトン
で溶解した。クロロホルム−アセトン溶液にヘ
キサンを加えて製品を沈殿させた。桃色固体を
吸引濾過で捕集し、空気中で放乾して酸化ナフ
タリジル−インドール中間体4.962g(0.0127
モル)を得た。 (c) 氷醋酸100ml中の酸化中間体4.883g(0.0125
モル)の溶液を撹拌しながら7−n−ヘキサデ
シルスルフオンアミドインドール5.25g
(0.0125モル)を加えた。混合物にトリフルオ
ロ酷酸100mlを加えた。反応混合物を室温で24
時間撹拌した。2%メタノール/メチレンクロ
ライドによる薄層クロマトグラフイーは反応の
完結を示した。溶液を氷水2リツトルの上に注
いだ。吸引濾過で桃色結晶を捕集し、1%メタ
ノール/メチレンクロライドで溶出する高圧液
体クロマトグラフイーで精製した。不純溜分は
シリカゲルのクロマトグラフを通して1%メタ
ノール/メチレンクロライド500ml、1.5%メタ
ノール/メチレンクロライド500ml、2%メタ
ノール/メチレンクロライド500mlで溶出した。
標記化合物7.49g(0.00923モル)(重量収率74
%)を得た。 以上で使用した5−メチルスルフアモイルイン
ドールは次のように調製した: 氷冷したクロルスルフオン酸213ml(3.21モル)
にN−フオルミルインドリン100g(0.680モル)
を分割しながら20分間で加えた。反応混合物を油
浴中で機械的撹拌下に20分間65℃に加熱した。次
いで溶液を室温まで放冷した。溶液を氷2リツト
ルに慎重に加え吸引濾過で濾過した。茶褐色固体
を水で洗滌して放乾し、5−クロロスルフオニル
−N−フオルミルインドリン62.67g(重量収率
38%)を得た。 氷冷したメチレンクロライド400ml中のN−フ
オルミル−5−クロロスルフオニルインドリン
31.07g(0.126モル)の溶液にトリエチルアミン
37ml(0.252モル)とメチルアミンの40%水溶液
30ml(0.252モル)を分割しながら20分間で加え
た。混合物は放置して室温まで温めた後油浴中で
機械的撹拌下に1時間加熱して還流させた。クロ
ロホルムによる薄層クロマトグラフイーは反応の
完結を示した。水層部を除去し、メチレンクロラ
イド層を水洗して芒硝で乾かした。溶液を減圧で
濃縮し残渣を空気中で放乾して5−メチルスルフ
アモイル−N−フオルミルインドリン23.74g
(0.0988モル)(重量収率75%)を得た。 メタノール500ml中の5−メチルスルフアモイ
ル−N−フオルミルインドリン23.42g(0.0975
モル)の溶液に濃塩酸40mlを加えた。溶液を還流
下に1時間加熱した。クロロホルムによる薄層ク
ロマトグラフイーは反応の完結を示した。溶液を
放冷後メタノールを減圧で除去した。残つた水性
スラリーを氷水で溶かして水酸化ナトリウム溶液
を加えて中和した。沈殿物メチレンクロライドで
抽出し、水及び飽和食塩水で洗滌した。溶液を芒
硝で乾燥後減圧で濃縮した。残渣を空気中で放乾
して、5−メチルスルフアモイルインドリン
17.02g(0.08モル)(重量収率82%)を得た。 ジオキサン200ml中の5−メチルスルフアモイ
ルインドリン12.87g(0.0605モル)の溶液を撹
拌しながら2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ
−1,4−ベンゾキノン15.11g(0.0666モル)
を加えた。混合物を油浴中で75℃に2時間加熱し
た。3/1ヘキサン/アセトンによる薄層クロマ
トグラフイーは反応の完結を示した。溶液を放冷
し、セライトを通して濾過し、減圧で濃縮した。
黒色残渣はシリカゲルを通すクロマトグラフにか
けてメチレンクロライド中2.5%メタノールで溶
出した。薄層クロマトグラフイーは化合物の混合
を示した。残渣を次いでシリカゲルカラムを通す
クロマトグラフにかけ、3/1ヘキサン/アセト
ンで溶出した。紫色の化合物は5−メチルスルフ
アモイルインドール製品から分離できないことが
判つた。紫色固体4.42g(0.021モル)(重量収率
35%)を得た。 実施例1の化合物も前記手法を用いて6−メチ
ル−スルフアモイルインドールをナフタアルデヒ
ド酸と反応させることにより合成された。 実施例 3 構造式 である3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)−3−(5−ジメチル
スルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリ
ドを、酸化ナフタリジル−インドール中間体と反
応させたスルフアモイルインドールが5−ジメチ
ルスルフアモイルインドールであつたことを除い
て、実施例2に示す手法に従つて調製した。この
インドールはジメチルアミンを用いて5−メチル
スルフアモイルインドールと同じ手法で調製され
た。 実施例 4 構造式が である3−(7−メチルスルフオンアミドインド
ール−3−イル)−3−(5−n−ヘキサデシルス
ルフアモイルインドール−3−イル)ナフタリド
を、5−n−ヘキサデシルスルフアモイルインド
ールを7−メチルスルフオンアミドインドールか
ら合成した酸化ナフタリジル−インドール中間体
と反応させたことを除いて、上記実施例2に示す
手法に従つて調製した。 実施例 5 構造式が である3−(7−ヘキサデシルスルフオンアミド
インドール−3−イル)−3−(5−ブロモ−6−
メチルスルフアモイルインドール−3−イル)ナ
フタリドを、スルフアモイルインドール中間体に
5−ブロモ−6−メチルスルフアモイルインドー
ルを用いた以外は実施例2に示す手法に従つて調
製した。 上記のとおり、本発明は処理後恒久的な集積層
として維持される拡散転写単位、積層の一表面を
透して視られる最終的転写像というカメラ以外の
処理を容易にするのに特に適合している。そのよ
うなフイルム単位には現像された感光層と転写染
料像を支える層との間に光反射層が配置されてい
る。これらの必須層は好ましくは一対の寸法が安
定した外部支持体で、少くともその一つは透明で
転写染料像を反射層でつくられる背景に対して反
射させて視ることを可能にするもの、の間に閉じ
込められたものである。 像の染料供給材料で般用のものは(1)最初は処理
組成物中で可溶又は拡散できるが、現像の効用と
して像のような模様の中で選択的に拡散できなく
されるか、(2)最初は処理組成物中で不溶又は拡散
できないが、現像の効用として像のような分布の
中で選択的に拡散できるようにされるか拡散でき
る製品を供給するか、の特性を有する。これらの
材料は完成した染料もしくは染料中間体、すなわ
ちカラーカツプラーである。可動性又は可溶性に
おける必要な差別は例えばレドツクス反応又はカ
ツプリング反応のような化学作用で得られる。 最初は可溶又は拡散できる材料及びこれらのカ
ラー拡散転写方法への応用の例として、例えば米
国特許第2968554;2983606;3087817;3185567;
3230082;3345163;3443943号に開示されたもの
について言及する。最初は拡散できない材料及び
これらのカラー転写システムにおける使用の例と
して、米国特許第3185567;3443939;3443940;
3227550;3227552;4076529号に開示された材料
及びシステムについて言及する。両型式の像染料
供給物質及びこれらにも有用なフイルム単位は前
記米国特許第3647437号に論じられており、これ
らの参照を行なう。 拡散転写によつてカラー像を形成するのに特に
有用なシステムは、米国特許第2983606号に記載
されているところの像染料供給材料として染料現
像剤(ハロゲン化銀の現像薬でもある染料)であ
る。そのようなシステムにおいては、染料現像剤
を組合せて持つ(同じ又は隣接層中に)少くとも
1つのハロゲン化銀層を含む感光要素が水性アル
カリ性処理組成物を作用させることによつて現像
されるのである。露光されたハロゲン化銀の現像
は染料現像剤の酸化をもたらして未反応染料現像
剤よりも相当に拡散し難い酸化製品を与え、それ
によつてハロゲン化銀層の未露光区域の見地から
みると像のような分布の拡散できる染料現像剤が
得られたことになり、この像のような分布が次い
で少くとも部分的には拡散によつて可染薄層に転
写されて、ここにポジ染料転写像が与えられるの
である。 そのような拡散転写システムにおいてはカラー
転写像は、時には“ネガ成分”と称されて少くと
も感光層、例えばハロゲン化銀のゼラチンエマル
シヨン層、で同じ又は隣接層に像染料供給材料を
組合せて持つたものから成立つ感光要素を露光す
ることによつて現像できる像を形成させ;この露
光された要素を処理組成物で現像して拡散できる
像染料供給材料で像のような分布を形成させ;こ
の像のような分布を、少くとも部分的には拡散に
よつて、重ね合わせられた受像層、時には“ポジ
成分”と称されて少くとも可染薄層から成立つも
の、に転写してカラー転写像を与えるものであ
る。ネガ成分及びポジ成分は最初は分離した支持
体上に保たれ、処理中に合わせられその後最終的
集積ネガ−ポジ反射プリントとして一緒に保たれ
るか、又は最初は統一構造、例えば前記米国特許
第3415644号記載の集積ネガ−ポジフイルム単位
であつて、これはネガ及びポジ成分が像形成の
前、途中及び後において物理的に重なつた関係で
一緒に保たれている。(ポジ及びネガ成分が露光
前に一時的に積層されているフイルム単位を形成
するやり方は、例えば1972年3月28日発行アルバ
ート・ジエ・バセルダー及びフレデリク・ジエ・
ビンダ宛米国特許第3652281号及び同日発行エド
ウイン・エツチ・ランド宛米国特許第3652282号
に記載されている)何れの例でもポジ成分は視る
目的ではネガ成分から除かれていない。これら成
分は積層して合わせるかさもなくば物理的並置で
密着されている。 多色像を与えようとするとフイルム単位は2つ
以上の選択的感光性を与えられたハロゲン化銀の
層から成り、各層は適切な像染料供給材料と連合
されていて、これは連合するハロゲン化銀を露光
する光線と実質的に補足し合うスペクトル吸収特
性を持つた像染料を提供するものである。多色像
を形成するための最も普通に使用されているネガ
成分は3パツク構造のもので、青、緑、赤に感光
性のハロゲン化銀層を含む各層が夫々同じ又は隣
接する層において黄、マゼンタ、シアンの像染料
供給材料と連合させられている。挿入層又はスペ
ーサー層が夫々のハロゲン化銀層と連合させられ
ている像染料供給材料との間又は他の層との間に
設けられる。確かに、ハロゲン化銀層と連合させ
られた像染料供給材料層との間に置かれた光反射
スペーサー層は、光をハロゲン化銀に反射し返す
結果有効フイルム速度を増すのに使われる。特に
適切な光反射スペーサ層は、事実上アルカリで膨
潤せず事実上造膜性のない不活性な重合体粒子で
分散させられた光反射性顔料から成る。そのよう
な層が1982年12月8日発行公開欧州特許出願第
0066341号の首題をなしている。 前述の層に加えてそのようなフイルム単位には
更に可染薄層とネガ成分との間に反射層を設け
て、ハロゲン化銀層の現像の効用として生成する
銀像を効果的に遮蔽し、また拡散されない像染料
供給材料を遮蔽して、好ましくは白色の、背景を
設けて可染薄層中に形成されたカラー像を分離す
ることなく反射光で視せる方法が含まれる。好ま
しくは、この反射層は処理組成物の中に反射剤を
含有させることにより与えられる。染料拡散像は
反射層を背景にして寸法的に安定な層又は支持体
を透して視ることができる。上記のとおり、最も
好ましい別の寸法安定的な層又は支持体は必須層
の反対表面に置かれているので、前記必須層は一
対の寸法安定的な層又は支持体構成員の間にあ
り、その一つは透明でこれを透してカラー拡散像
を視られるようにしている。公知の破壊可能な容
器は必要な処理組成物を収納していて圧力を加え
るとその内容物を放出して露光されたフイルム単
位を、例えば処理組成物をネガ及びポジ成分の間
に実質的に均一に配分することにより、現像する
のに適合している。 染料現像薬(又は他の像染料供給物質)は好ま
しくは減色写真を行なうのに有用な色、すなわち
前記シアン、マゼンタ、黄を与えることができる
ものから選ばれる。これらは夫々のハロゲン化銀
乳剤の中、好ましい態様においては夫々のハロゲ
ン化銀乳剤のうしろの分離した層の中、に組み込
まれる。従つて染料現像薬は、例えば夫々のハロ
ゲン化銀乳剤のうしろの被覆又は層の中にあるか
ら、そのような染料現像薬の層は、単位面積当り
望ましい染料現像薬の適用を与える計算濃度で、
造膜性の天然又は合成ポリマー、例えばゼラチ
ン、ポリビニールアルコールなどで処理組成物の
浸透に適合したものの中に分散させられた、夫々
の染料現像薬を含有する被覆溶液を用いて塗られ
る。 染料現像薬は上記のように染料の発色システム
のハロゲン化銀の現像性能とを有する化合物であ
る。“ハロゲン化銀現像性能”は露光されたハロ
ゲン化銀を現像するのに適合した配合を意味す
る。好ましいハロゲン化銀現像性能はハイドロキ
ノニル基である。他の好適な現像性能にはオルト
−ジヒドロキシフエニール、オルト−及びパラア
ミノ置換ヒドロキシフエニール基などがある。一
般に現像性能は、ベンゼノイド現像性能、すなわ
ち酸化されてキノイド又はキノン物質を生成する
芳香族現像基、を含んでいる。 受像層は公知のポリビニルアルコール、ゼラチ
ン他のような、好ましくは転写した像染料の色留
め剤を含有するもの、である。もし拡散した像染
料の色がPHの変化で影響されるなら、像層のPHを
望ましい色を与えるPHになるように調節する。 前記の水性アルカリ性処理液を用いる種々のカ
ラー拡散転写システムにおいては、フイルム単位
の層中に酸反応性薬剤を用い、実質的な染料転写
に引続いて周囲のPHを下げて像の安定性を増した
り、又はPHを像染料が拡散する第1のPHから拡散
しない第2の(低い)PHへ調整すること、はよく
知られている。例えば前記米国特許第3415644号
には希望するPH低下を可染薄層に隣接する重合し
た酸の層を設けることで行うシステムを開示して
いる。これら重合した酸は、例えばカルボン酸及
びスルフオン酸基のようにアルカリと塩を形成で
きるような酸基、又は無水物もしくはラクトンの
ような潜在的酸生成基、を含んだポリマーであ
る。好ましい酸ポリマーはフリーなカルボキシル
基を含んだものである。その代り、酸反応性薬剤
は、1971年3月30日発行エドウイン・エツチ・ラ
ンド宛米国特許第3573043号に開示されているよ
うに、受像層から最も遠いハロゲン化銀に隣接す
る層の中にある。酸反応性薬剤を供給する別のシ
ステムが1971年4月27日発行エドウイン・エツ
チ・ランド宛米国特許第3576625号に開示されて
いる。 重合した酸の層と組合せて不活性な中間層又は
スペーサー層を使用して、PHの低下を現像工程に
対して早すぎることなく妨げとならないよう調節
又は“時機合わせ”する。この目的に適するスペ
ーサー又は“時機合わせする”層は米国特許第
3362819;3419389;3421893;3455686;3575701
号に詳細に記載されている。 多色拡散転写工程を行なうための液状処理組成
物は、少くともアルカリ性物質の水溶液から成つ
てPHは少くとも12であることは公知で、例えば前
の引例特許に説明されているとおりである。好ま
しくは、首題の発明に用いられるアルカリ性物質
はアルカリ金属水酸化物である。 処理組成物はまた好ましくは粘度付与薬剤を含
み、このものは組成物を塗布して乾燥した時比較
的堅固で比較的安定な膜を形成させる膜形成材料
からなつている。この薬剤は、例えばヒドロキシ
エチルセルロース又はナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースのようなセルロース系ポリマー、例
えばポリダイアセトンアクリルアマイドオキシム
のようなオキシムポリマー、又はその他アルカリ
安定性高分子量ポリマー、である。粘度付与薬剤
は好ましくは処理組成物中に含ませ、その適量は
組成物に約24℃で100cps以上、好ましくはその温
度で大体100000cpsから200000cpsの粘度を付与す
るものである。 前記のとおり、可視スペクトルの長波長領域を
吸収する吸光PH感受性濾光物質、通常はカルボキ
シナフトールフタレイン、は首題のインドールフ
タレイン類と組み合わせて可視スペクトルを通し
て一層の保護を得るのに使用する。ここで使う
“カルボキシナフトールフタレイン”は、3,3
−ジ(4′−ヒドロキシ−1′−ナフチル)−フタリ
ド類及び3,3−ジ(4′−ヒドロキシ−1′−ナフ
チル)−ナフタリド類であり、少くとも該3,3
−置換体の1つは前記米国特許第3702245号で開
示されているフタレイン類のような3′−カルボキ
シ−4′−ヒドロキシ−1′−ナフチル部分であるも
のを意図する。 吸光性光学的フイルター剤として用いるPH感受
性フタレイン染料は、好ましくは最初は着色形状
で、例えば酸化チタンのような、光反射性物質と
共に処理組成物中に含ませる。フタレイン染料の
濃度選択は、ハロゲン化銀乳剤層を仲介する他の
層及び入射照射と組合せて、非像的露光、すなわ
ち特殊な写真工程を行う間の入射活性光によるカ
ブリ発生、を防ぐのに要する光透過密度を与える
ようにされる。透過密度及び入射光からの必要と
する保護を与えるためのフタレイン染料の濃度
は、前記、米国特許第3647437号記載のようにフ
イルム速度又は感度、不透明化層の厚さ、処理時
間、予想される入射光の強さ等の凾数として、常
行実験によりどの写真方法向けにも直ちに決めら
れる。スペクトルの総べての部分に対して特殊な
透過密度を要するのではなく、特殊な写真感光材
料のより低い感度に対応する波長領域ではより小
さい密度で充分であることが認められている。上
記のようにフタレイン染料の混合物は、使用され
ているハロゲン化銀乳剤が露光される可視及び近
可視の全臨界区域において吸収を得るのに用いら
れることが判る。 吸光性フタレイン光学的フイルター剤を処理組
成物に存在させる場合には、受像成分であつて前
記成分と処理組成物層の間の境界線に隣接する光
学的フイルター剤を脱色するのに適合した表面層
を持つたものを利用するのが有利である。好適な
脱色される層はエドウイン・エツチ・ランド、レ
オン・デー・セランコウスキイ、ネイル・シー・
マツシイの米国特許第4298674号、レイナ・ブロ
ンスタイン−ボンテ、エドワード・ピー・リンド
ホルム、ロイド・デイ・テイラーの米国特許第
4294907号、チヤールス・ケイ・チクリス、ネイ
ル・シー・マツシイの米国特許第4367277号に記
載されている。 本発明を更に説明するために、実施例1、2、
3の各化合物の透過密度を、10%水酸化ナトリウ
ム水溶液中エタノール1:4混合物の溶液の中1
×10-5Mの濃度で、340nm−700nmの波長域にわ
たつて分光光度計で測定した。得られたカーブは
カーブ1,2,3と命名して第1図に示す。比較
として3−(7−カルボキシインドール−3−イ
ル)−3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンアミ
ドインドール−3−イル)ナフタリドを1:4エ
タノール/10%水酸化ナトリウム水溶液中で同一
濃度で同様に測定した。得られたカーブは第1図
でカーブCと命名してある。第1図参照から判る
ように、本発明のインドールフタレイン類は7−
カルボキシ/7−スルフオンアミド インドール
フタレインに比べて可視スペクトルの緑領域に
おいて、より強く吸収する。λnaxで測つたλnax及
びイプシロンは、7−カルボキシ−7−スルフオ
ンアミド化合物での467(15300)に対して実施例
1、2、3の化合物では夫々533(32200)、533
(30860)、530(31100)であつた。 実施例4、5の化合物について同一条件で測つ
た透過密度は、λnaxにおけるλnax及びイプシロン
は夫々532(30020)、532(34450)であつた。10%
水性水酸化ナトリウムの代りに5%のものを使つ
て同様に測ると、実施例1−5の化合物に対する
λnax及びイプシロンは夫々518(25150)、512
(25250)、526(26200)、525(22750)、525(30470
)
であつて、一方7−カルボキシ/7−スルフオン
アミド化合物のλnax及びイプシロンは466−467
(12600)であつた。 首題のインドールフタレイン類により得られる
緑領域における保護増強を、短周波吸収剤として
使つたインドールフタレイン光学的フイルター剤
以外は同一構成要素を含んだ顔料入処理組成物に
対する反射スペクトルを現わす、第2,3図で更
に説明する。第2図のカーブ1,2は夫々実施例
1、2の化合物を含む顔料入処理組成物層を表わ
し、カーブC,C′は夫々3−(7−カルボキシイ
ンドール−3−イル)−3−(7−n−ヘキサデシ
ルスルフオンアミドインドール−3−イル)ナフ
タリド及び3−(7−n−ヘキサデシルスルフオ
ンアミドインドール−3−イル)−3−(7−メチ
ルスルフアモイルインドール−3−イル)ナフタ
リドを含有する顔料入処理組成物層を表わす。第
3図において、カーブ2,3は夫々実施例2、3
の化合物を含む顔料入処理組成物層を表わし、カ
ーブCは3−(7−カルボキシインドール−3−
イル)−3−(7−n−ヘキサデシルスルフオンア
ミドインドール−3−イル)ナフタリドを含む顔
料入処理組成物を表わす。各インドールフタレイ
ン短波長吸収剤の他に、水性アルカリ性処理組成
物は光反射顔料として二酸化チタンを含むアルカ
リ金属水酸化物の粘性水溶液、及び可視スペクト
ルの長波長領域を吸収するための光学的フイルタ
ー剤として下記構造式のカルボキシナフトールフ
タレイン、を含む。 3−(3′−カルボキシ−4′−ヒドロキシ−1′−ナ
フチル)−3−(3″−カルボキシ−4″−ヒドロキシ
−7″−オクタデシロキシ−1″−ナフチル)ナフタ
リド各処理組成物を2枚の透明ポリエチレンテレ
フタレート板の間に約0.0028インチ厚に塗布し
て、各層の反射密度を波長域380−700nmにわた
り測定した。 第2図のカーブ1,2とC,C′との比較及び第
3図のカーブ2,3とカーブCとの比較から明ら
かなように、本発明のインドールフタレイン類を
含んだ顔料入処理組成物層は可視スペクトルの緑
領域においてより効果的な保護を可能にすること
は、500nm以上、特に520−550nm域、での反射
密度の大幅な増加により実証されているとおりで
ある。 本発明は種々の像供給材料を使用し、像転写が
銀又は染料による多様な写真方法に利用できるこ
とが判る。そのような方法は公知であるから詳述
を要しない。 これらの写真システムにおいて、特有な像形成
機能としての写真首題に関する転写像はポジでも
ネガでもよく、ハロゲン化銀乳剤はネガ作動でも
ポジ作動でもよい、ことは明らかである。同様に
受像層及び他のネガ及びポジ成分層は与えられた
方法により適宜変更できる。 上記首題においてある程度の変更は本発明に含
まれる範囲を外れることなく実施されるのである
から、上記記載に含まれるもしくは付図に示され
る総べての事項は説明的であつて限定の意味では
ないと解釈されるべきである。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75244485A | 1985-07-03 | 1985-07-03 | |
| US752444 | 1985-07-03 | ||
| US821074 | 1986-01-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62503194A JPS62503194A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH042937B2 true JPH042937B2 (ja) | 1992-01-21 |
Family
ID=25026362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61503783A Granted JPS62503194A (ja) | 1985-07-03 | 1986-07-01 | カラー拡散転写写真フィルム単位 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62503194A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1742007A (zh) * | 2003-01-22 | 2006-03-01 | 伊莱利利公司 | 甾族激素核受体的吲哚衍生物调控剂 |
| EP1632491A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-08 | Laboratorios Del Dr. Esteve, S.A. | Substituted indole compounds and their use as 5-HT6 receptor modulators |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP61503783A patent/JPS62503194A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62503194A (ja) | 1987-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6103912A (en) | Photographic products and processes | |
| US3833615A (en) | Naphthalides and phthalides | |
| US4345017A (en) | Photographic products and processes with a pH sensitive xanthene light screening dye | |
| CA1157863A (en) | Xanthene compounds and photographic products and processes employing the same | |
| US4290955A (en) | 3,6-Di(alkyl/phenyl)amino-9-carboxamidophenyl-xanthenes | |
| JPS5917817B2 (ja) | 写真方法及び写真製品 | |
| US4615966A (en) | Color transfer photographic processes and products with indole phthalein filter dyes | |
| US4304834A (en) | Novel xanthene compounds and photographic products and processes employing the same | |
| US4290951A (en) | 3,6-Di(N-indolinyl)-9-sulfonamidophenyl-xanthenes | |
| US4886733A (en) | Photographic products and processes | |
| US4316950A (en) | Novel xanthene compounds and photographic products and processes employing the same | |
| GB2068400A (en) | Xanthene dyes and photographic products and processes utilising them | |
| JP2656121B2 (ja) | 拡散転写用フイルムユニツト | |
| JPH042937B2 (ja) | ||
| US3932455A (en) | Carbazole phthaleins | |
| JPS6136218B2 (ja) | ||
| US3862128A (en) | Naphthalide indicator dyes | |
| US3779752A (en) | Photographic processes and products employing benzindole phthaleins as optical filter agents | |
| US3816119A (en) | Photographic processes and products employing carbazole phthaleins as optical filter agents | |
| US4429142A (en) | Xanthene compounds | |
| US4186001A (en) | Photographic products and processes employing a 3,3 disubstituted sulfam(na)phthalein filter dye | |
| US4001277A (en) | 3,3-disubstituted phthalides and naphthalides | |
| US3933849A (en) | 3,3-Disubstituted phthalides and naphthalides | |
| US3976659A (en) | PH Sensitive dyes containing a phenolate group | |
| JPS6239734B2 (ja) |