JPH0429643B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の対象は酸化染料を基体とする染毛剤で
ある。この様な染毛剤は酸化染料前駆体を化粧用
担体の形で含有する。酸化染料前駆体として一般
に顕色物質及びカツプリング物質を使用し、これ
らは酸化剤の又は空中酸素の作用下染料を形成す
る。酸化染料前駆体に対する化粧用担体としてク
リーム、エマルジヨン、ゲル、シヤンプー、泡エ
アゾール又は毛髪上に使用するのに適するその他
の調製物を使用する。 毛髪の染色には１個又は数個の顕色成分相互の
又は１個又は数個のカツプリング成分との酸化カ
ツプリングによつて生じた、いわゆる酸化色素
が、その強い色及び極めて良好な堅牢性質を有す
るために優れた働きをする。顕色物質として通常
更にバラ−又はオルト位に存在する遊離の又は置
換されたヒドロキシ−又はアミノ基を有する第一
芳香族アミン、またジアミノピリジン誘導体、複
素環状ヒドラゾン誘導体、４−アミノピラゾロン
誘導体及びテトラアミノピリミジンを使用する。
いわゆるカツプリング成分としてｍ−フエニレン
ジアミン誘導体、ｍ−アミノフエノール類、フエ
ノール類、ナフトール類、レゾルシン誘導体及び
ピラゾロン類を使用する。 良好な酸化染毛剤前駆体は第一に下記の前提を
満足せねばならない。 これらは酸化カツプリングに於て十分な強さで
所望の色調を形成しなければならない。また人間
の毛髪上に頭皮を著しく染めずに良好な染着力を
有しなければならず、その上毒物学的及び皮膚科
学的観点から問題がないものでなければならな
い。 ドイツ特許出願公開第1617831号明細書からの
酸化染料前駆体としてジアミノピリジンの使用は
公知である。ドイツ特許出願公開第1492158号明
細書中にその他のアミノ−及びオキシピリジンが
酸化染料の製造のために記載されている。しかし
これらの刊行物から公知のピリジン誘導体は不満
足な濃色度及び堅牢度を有する酸化染料を生じ
る。 ドイツ特許出願公開第1617831号明細書からピ
リジン染料電駆体で生体の毛髪を染色する方法は
公知である。この方法に於ては濃い色を得るため
に、染料前駆体の早過ぎる酸化を妨害するために
通常使用されている濃度より大きい量の還元剤を
加える。この方法はベンゾイド染料前駆体、たと
えばカツプリング物質を色合いの変化に使用でき
ないという欠点を有する。というのは還元剤によ
つて極めて弱められるからである。 したがつて改良された酸化染毛剤を探究するに
あたり、濃くかつ深い色合いを生じ、熱及び光に
対して高い安定性を有する適する酸化染料前駆体
を見い出すこと及び相互に組合せることが課題と
なる。更に適する酸化染料前駆体は好都合な毒物
学的かつ皮膚科学的性質を有しなければならな
い。 今や本発明者は酸化染料前駆体として少なくと
も１個の一般式 （式中Ｒはメチル基又はヒドロキシエチル基であ
る。） で表される２，３−ジアミノ−６−メトキシ−ピ
リジンを少なくとも１個の芳香族１，２−ジアミ
ン、１，４−ジアミン、２−アミノフエノール及
び（又は）４−アミノフエノールと組合せて含有
する染毛剤を見いだした。これは所望の性質を最
適な方法で示す。 一般式（）なる２，３−ジアミノ−６−メト
キシ−ピリジンは本発明による染毛剤に於てたと
えばｏ−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジ
アミン、２−アミノフエノール、４−アミノフエ
ノール及び（又は）上記化合物の誘導体−これは
窒素原子にC₁−C₄アルキル置換基又はC₂−C₄ヒ
ドロキシアルキル置換基及び（又は）芳香族核に
C₁−C₄アルキル置換基及び（又は）アルキル基
がC₁−C₄アルコキシ基及び（又は）ハロゲン原
子を有する−と組合せることができる。置換され
た芳香族ジアミンの例はたとえば２，３−ジアミ
ノトルオール、２，５−ジアミノトルオール、
２，３−ジアミノアニソール、２，５−ジアミノ
アニソール、Ｎ−メチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−ｐ−フエニレンジアミン、クロル−
ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−
ヒドロキシエチル）−ｐ−フエニレンジアミン、
２−クロル−６−ブロム−ｐ−フエニレンジアミ
ン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フエニレンジ
アミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−
ｐ−フエニレンジアミンである。 一般式（）なる化合物を染毛剤中ｐ−フエニ
レンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン及び（又
は）２，５−ジアミノアニソールと組合せて含有
する場合、色の濃さ及び堅牢度が特に際立つてい
る。 一般式（）なる２，３−ジアミノ−６−メト
キシ−ピリジンのうちＲがメチル基又はヒドロキ
シエチル基を示すものが特に好ましい。一般式
（）なる化合物は市販の化合物である。 本発明による染毛剤は前記特徴の酸化染料前駆
体の他に更にその他の通常の顕色物質、カツプリ
ング物質及び（又は）直染性染料を含有すること
ができる。この様な通常の顕色成分はたとえば複
素環状ヒドラゾン誘導体、４−アミノピラゾロン
誘導体、テトラアミノピリミジン並びにその他の
公知のアミノピリジンである。 通常のカツプリング物質としてたとえばｍ−フ
エニレンジアミン誘導体、ｍ−アミノフエノー
ル、フエノール、レゾルシン誘導体、ナフトール
及びピラゾロンを使用することができる。直染性
染料としてはたとえばニトロフエニレンジアミン
−誘導体が挙げられる。 本発明による染毛剤は熱及び光に対して高い安
定性を有する極めて光沢性の染毛が得られる点で
優れている。染毛剤に多量の還元剤添加すること
は不必要である。 本発明による染毛剤中に一般式（）なる２，
３−ジアミノ−６−メトキシピリジンを一般に使
用される芳香族ジアミンに対してほぼ等モル量で
使用する。その他の通常の顕色物質及び（又は）
カツプリング物質を使用する場合、カツプリング
物質を使用された顕色物質に対してほぼ等モル量
で使用するのが有利である。等モル量の使用が有
利である場合、個々の酸化染料前駆体の一定過剰
を使用するのは不利ではない。 ２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン又は
芳香族ジアミン並びに場合により付加的に含有さ
れる顕色物質及びカツプリング物質又は直染性染
料は単一の化学化合物であることも不必要であ
る。むしろ２，３−ジアミノ−６−メトキシピリ
ジンも芳香族ジアミンも及び更に含有される酸化
染料前駆体及び直染性染料は本発明により使用さ
れうる混合物であることができる。 染色の酸化顕色は原則的に空中酸素で行うこと
ができる。しかし化学的酸化剤を使用するのが好
ましい。特にこれは染色の他に毛髪に明色効果を
望む場合である。酸化剤として特に過酸化水素、
あるいは尿素、メラミン又は硫酸ナトリウムに付
加した生成物並びにこの様な過酸化水素付加生成
物から成る混合物が挙げられる。 本発明による染毛剤を製造するために酸化染料
前駆体を適する化粧用担体の形で混入する。この
様な担体はたとえばクリーム、エマルジヨン、ゲ
ル又は界面活性剤含有起泡された溶液、たとえば
シヤンプー又は毛髪に使用するのに適するその他
の調製物である。この様な化粧用調製物の通常な
成分はたとえば湿潤剤及び乳化剤、たとえばアニ
オン性、非イオン性又は両性界面活性剤、たとえ
ば脂肪アルコールスルフエート、アルカンスルホ
ネート、α−オレフインスルホネート、脂肪アル
コールポリグリコールエーテルスルフエート、脂
肪アルコール、脂肪酸及びアルキルフエノールの
エチレンオキシド付加生成物、ソルビタン脂肪酸
エステル及び脂肪酸部分グリセリド、脂肪酸アル
カノールアミド並びに糊材、たとえばメチル−又
はヒドロキシ−エチルセルロース、でんぷん、脂
肪アルコール、パラフイン油、脂肪酸、更に香油
及び毛髪保護添加物、たとえばカチオン性ポリマ
ー、パントテン酸及びコレステリンである。化粧
用担体の成分は本発明による毛髪剤を製造するた
めにこの目的に通常の量で使用される。すなわち
たとえば乳化剤を全染色剤あたり0.5〜30重量％
の濃度及び糊材を全染毛剤あたり0.1〜2.5重量％
の濃度で使用する。酸化染料前駆体を全染毛剤あ
たり0.2〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の
量で担体中に混合する。 本発明による染毛剤の適用は化粧用調製物の種
類、たとえばクリーム、ゲル又はシヤンプーであ
るかに関係なく弱酸性、中性又はアルカリ性媒体
中で行うことができる。染毛剤の適用な８〜10の
PH−範囲内が好ましい。適用温度は15〜40℃の範
囲であることができる。約30分の作用時間の後、
染毛剤を染毛剤を染色すべき髪から洗浄して除去
する。その後髪をシヤンプーで洗浄し、乾燥す
る。著しく界面活性剤を含有する担体、たとえば
カラーシヤンプーを使用した場合、シヤンプーで
の洗浄は除かれる。 本発明による染毛剤で得られうる染色は高い光
沢及び卓越した熱−、光−、洗濯−及び摩擦−堅
牢特性を有する。次の例は本発明の対象を詳細に
説明するものであり、本発明をこれらに限定する
ものではない。 例 本発明による染毛剤をその他のアミノピリジン
（２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジンの代
りに）との染毛剤に対して次の組成の染毛−クリ
ームエマルジヨンの形で比較試験する。 脂肪アルコールC_12-18 10ｇ 脂肪アルコールC_12／14＋2EO−スルフエート、
Na−塩（28％） 25ｇ 水 60ｇ アミノピリジン 0.005モル 芳香族アミン 0.005モル 濃アンモニア−溶液 PH＝9.5まで 水 全量100ｇ 成分を順次に相互に混合する。酸化染料前駆体
の添加後、先ず濃アンモニア溶液を用いてエマル
ジヨンのPH−値を9.5に調整し、次いで水で100ｇ
に満たす。 染色の酸化顕色を酸化剤として１％過酸化水素
溶液で実施する。次いでエマルジヨン100ｇに過
酸化水素溶液（１％）10ｇを加え、混合する。 染色クリームを約５cmの長さの房の形で標準と
する90％まで白髪化した、特別の前処理をしてい
ない人の毛髪に付与し、そこで30分間、35℃で放
置する。染色工程の終了後、毛髪を洗浄し、通常
の洗髪剤で洗浄し、次いで乾燥する。 アミノピリジンとして次の化合物を使用する： A1：３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メト
キシピリジン（本発明による） A2：３−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノ−６−メトキシピリジン（本発明によ
る） A3：２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン
（本発明による） 化合物A1，A2及びA3は市販化合物である。こ
れらは“ヘミツシエ フアブリタ ヴエイル
（Fa.Chemische Fabrik Weyl）”（マンハイム）
から購入される。 V1：２−ジメチルアミノ−３，５−ジアミノ−
ビリジン（比較） V2：２，６−ジアミノピリジン（比較） V3：２，5′−ジアミノ−ビス−（２−ピリジル）
−アミン（比較） 芳香族アミンとしては次の化合物を使用する。 PPD＝ｐ−フエニレンジアミン PTD＝ｐ−トルイレンジアミン この酸化染料前駆体を用いて得られた染色は表
１の表りである。

【表】 例４，５及び６による本発明による染毛剤を例
10，11及び12による比較染毛剤と共に熱及び光に
対する堅牢性質について試験する。 熱安定性の試験 染色された毛髪の房を恒熱乾燥棚中で７日間＋
45℃で貯蔵する。この熱貯蔵の後、色合いを＋20
℃で貯蔵された同一の染色試料と比較する。その
結果を表に挙げる。 耐光性の試験 染色された毛髪房の耐光性をDIN54004（４月
1966年）第7.5.2節に従つて測定する。染色され
た毛髪房を繊維材料試料、すなわちその耐光性が
段階的に分られた、耐光性等級の規格化された８
個の青色染色物を有する繊維材料試料と共に5500
〜6500°Kの色温度を有するキセノン放電管で照
射する。更に房と繊維材料試料を並べて原紙上に
固定し、房及び繊維材料試料の境を試料担持体の
縁と平行にする。照射を型枠をはずしてしばしば
コントロールしながら照射された及びされない部
分の耐光性等級タイプ３がまさに認め得る相違を
示すまで実施する。次いで試料が変化を示すかど
うかを確認し、これらを必要に応じて耐光性等級
のタイプ１，２及び３の変化と比較して判定す
る。次いで今や照射された及びされていない部分
の耐光性等級タイプ４が同様にまさに認め得る色
の相違を示すまで更に照射する。次いでおおいを
より大きいものと取りかえる。これは前もつて照
射された面の約1/3をたての縁と平行におおう。
照射を等級タイプ６がまさに認め得る色相違を示
すまで続ける。耐光性の測定は毛髪房のコントラ
ストと耐光性等級の規格化された染色物のコント
ラストとを比較して行われる。 この耐光性試験の結果を表に挙げる。

【表】 比較試験 式（） （式中Ｒ＝CH₃（A1） Ｒ＝−CH₂−CH₂−OH（A2）） なるカツプリング物質と米国特許第3647351号に
記載された２，３−ジアミノ−６−メトキシピリ
ジン（Ｒ＝Ｈである（A3）。）との比較試験。 次の組成の染色クリームを製造する： 脂肪アルコールC_12-18 10ｇ 脂肪アルコールC_12-C₁₄EO−スルフエート、Na
−塩（Texapon^RNSO）、28％溶液 25ｇ 水 15ｇ 2.5−ジアミノトルオールフルフアート（ｐ−ト
ルイレンジアミン−スルフアート ７，５ｍ mol カツプリング物質A1（又はA2又はA3）
７，５ｍ mol Na₂SO₃ 1.0ｇ （NH₄）₂SO₄ 1.0ｇ アンモニア−溶液（濃） PH9.5まで 水 全量100ｇ 染色クリームの成分を、順番に混合する。顕色
物質及びカツプリング物質の添加後、先ず濃アン
モニア溶液でエマルジヨンのPH値を9.5に調整し、
次いで水で100ｇに満たす。 染色の酸化顕色を、酸化剤として３％過酸化水
素水溶液で実施する。更にエマルジヨン100ｇに
過酸化水素溶液（３％）50ｇを添加し、混合す
る。染色クリームを、約５cmの長さの房の形で標
準とする90％の白髪化した、特別に前処理されて
いない人の毛髪に付与し、そこで30分間27℃で放
置する。染色工程の終了後、毛髪を洗浄し、通常
のシヤンプーで洗い、次いで乾燥する。 染色された毛髪房を着色度、コールドパーマ堅
牢性及び光堅牢性について試験する： 使用技術上の試験 １ 着色度の判定 着色度を房の完全に染めた直後に判定し、５
段階に分けられた着色度尺度に従つて評価す
る。 判定尺度 １＝悪い ２＝不十分 ３＝十分 ４＝良好 ５＝極めて良好 ２ コールドパーマ堅牢性の試験 染色され、乾燥された毛髪房を市販のパーマ
ネントウエーブエマルジヨンで浸し、20分間27
℃で処理する。次いで、房を水で洗い、10分間
27℃で市販のパーマネントウエーブ−固着液で
処理し、洗浄し、乾燥する。 パーマエマルジヨンとして次のものを使用す
る：ポリ−ロツク−ホームパーマネントウエー
ブ（パーマエマルジヨン） 固着液として次のものを使用する：ポリ−ロツ
ク−ホームパーマネントウエーブ（固着） 脱色の判定は次の評価尺度によつて行う： １＝変化した色合い ２＝房の脱色 ３＝色合いの著しい減少 ４＝色合いの僅かの減少 ５＝房の変化なし ３ 摩擦堅牢性の試験 摩擦堅牢性を、DIN54021（1971年、２月）
と同様に、RUF（DIN54021、第7.2章）に従つ
てユニバーサル−摩擦堅牢性試験の使用下に測
定する。この試験の法則を下記に示す： レール上を滑る箱に、ゴム膜を設け、このゴ
ム膜上にDIN54000による、4.2x10.2cmの羊毛
織物の一片を置く。２個の窓を備えたカバー
を、ピンの下を滑らせ、閉じ、ネジで堅く締め
つける。その後、２個の窓のある上部カバーを
蝶番に架け、テストすべき毛髪の房を、そこに
均一に分布させる。織物の別の一片を、これ上
に置き、過剰の張力を上部のゴム膜に課さな
い。次いて、上部箱を閉じ、２個のネジで締め
る。エアーポンプでの２〜３の衝撃膜を、同時
にテスト片及び羊毛織物を相対して脹らませ
る。この際圧力をマノメーター（０，3kp／
cm²）で調節する。接触面の圧力は箱を前後の動
かして定める。カウンターには、衝撃を記録す
る。50回（滑る）の運動の後、テストを中断
し、加圧空気をバルブを通して脱気し、テスト
片及び羊毛織物を装置から取り出し、摩擦を後
者に関してDIN54002に従つて評価する。この
摩擦評価で、堅牢評価５は、極めて良好な摩擦
堅牢性、評価１は低い摩擦堅牢性を意味する。 ４ 汗堅牢性の試験 染色され、乾燥された毛髪房を、密閉容器中
で合成の汗液体25ml中に置き、容器を閉じ、７
時間、＋50℃で貯蔵する。合成の汗液体を
Cosmetics＆Toileteries，Vol.94（1979年、４
月）、第47頁に従つて下記の様に製造する： Nacl（食塩） 10，00ｇ Na₂HPO₄ １，00ｇ ヒスチジン−ヒドロクロリド ０，25ｇ 水 全量1000，00ml 乳酸 PH＝３，２まで 貯蔵の後、試験房を溶液から取り出し、水洗
し、乾燥する。合成の汗液体中に貯蔵された毛
髪房を、未処理の房と比較し、次の尺度に従つ
て評価する： １＝変化した色合い ２＝脱色した房 ３＝色合いの強い変化 ４＝色合いの弱い変化 ５＝未変化の色合い 使用技術上の試験の結果は、次の表から分か
る：

【表】 以上のことから、カツプリング物質２，３−ジ
アミノ−６−メトキシピリジン（A3）の使用下
に得られる毛髪染色は、コールドパーマ液体（ベ
ース：アンモニウムチオグリコラート）及び汗の
影響下で著しい色合いの変化を示す。この毛髪染
色の摩擦堅牢性も、より一層低い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化染料前駆体として少なくとも１個の一般
   式（） （式中Ｒはメチル基又はヒドロキシエチル基であ
   る。） で表される２，３−ジアミノ−６−メトキシ−ピ
   リジンを少なくとも１個の芳香族１，２−ジアミ
   ン、１，４−ジアミン、２−アミノフエノール及
   び（又は）４−アミノフエノールと組合せて含有
   することを特徴とする、化粧料用担体の形で酸化
   染料前駆体を含有する染毛剤。 ２ 芳香族ジアミンとして、ｐ−フエニレンジア
   ミン、ｐ−トルイレンジアミン及び（又は）２，
   ５−ジアミノアニソールを含有することよりなる
   特許請求の範囲第１項記載の染毛剤。 ３ 付加的にその他の通常の顕色物質及び（又
   は）カツプリング物質及び（又は）直染性染料を
   含有することによりなる特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の染毛剤。 ４ 酸化染料前駆体の含有量は、前記染毛剤あた
   り0.2〜5.0重量％となることよりなる特許請求の
   範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の染毛剤。