JPH0432782B2

JPH0432782B2 -

Info

Publication number: JPH0432782B2
Application number: JP19950987A
Authority: JP
Inventors: Kimiki Hatanaka; Tooru Oonuki; Takaaki Toki; Takashi Matsubara
Original assignee: Inax Corp
Current assignee: Inax Corp
Priority date: 1987-08-10
Filing date: 1987-08-10
Publication date: 1992-06-01
Also published as: JPS6442342A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明はタイル用釉薬に係り、特に内装用タイ
ルを１回の焼成のみで製造する、所謂一度焼きに
用いるタイル用釉薬に関する。［従来の技術］従来より、内装用タイルは２回焼成過程を経
る、所謂二度焼きにより製造されている。即ち、
従来の内装用タイルは、坏土の成形及び乾燥の
後、第１回目の焼成（素焼き）を行ない、冷却
後、この素焼きタイルに釉掛けし、第２回目の焼
成を行うことにより製造されている。このように内装用タイルの場合に二度焼きする
理由は次の通りである。外装用タイルに比べ、内
装用タイルは厚く釉掛けする必要があるのである
が、仮に一度焼きするために坏土成形体（圧粉
体）に厚く釉掛けすると、焼成過程において坏土
から発生するガスが釉層を通過しにくくなり、半
溶融ないしは溶融状態にある釉層を突き破り、釉
層にクレータ状のガス噴出穴や気泡、ピンホー
ル、亀裂等の泡吹き現象と称される事態が生じて
しまうのである。即ち、坏土成形体（素地）を焼成するプロセス
においては、該坏土中に含まれる炭酸塩系鉱物の
熱分解や有機物質の燃焼に伴つてガスが発生す
る。このガス発生は、極めてゆつくりと昇温する
場合には700〜800℃程度で完了するのであるが、
ローラーハースキルン等を採用する高生産効率製
造法の下では昇温速度が大であり、上記ガス発生
反応は遅延し、周囲温度が1000℃を超える領域に
までずれ込むようになる。殊に、成形体内部にお
いては該成形体表面に比べ昇温が遅れるから周囲
温度が1100℃になつてもガス発生反応が継続して
いる場合すらある。従来のタイル用釉薬においては、1000℃前後程
度から急速に軟化を開始し、溶融状態となつてタ
イル素地表面を覆うようになるのであるが、この
ように溶けた釉が表面を覆つた後でも前記の如く
素地内部からガスが発生してくることになると前
記の泡吹き現象が生じてしまうのである。二度焼き方式によれば、素地は素焼品となつて
おり、２度目の焼成時には素地からのガス発生は
無く、厚く釉掛けしても泡吹き現象が発生せず、
光沢に富み奇麗な平坦施釉面を有する内装用タイ
ルが製造される。［発明が解決しようとする問題点］叙上の如く、従来の釉薬を用いて内装用タイル
を一度焼き方式にて製造しようとすると、泡吹き
現象が生じ、およそ製品とするには適わない釉面
となつてしまつていた。そのため、従来では、内装用タイルは二度焼き
によらざるを得ず、それだけ焼成燃料コストが高
く、焼成の手間等も嵩み、生産性が低いものとな
つていた。［問題点を解決するための手段］本発明は、一度焼きにて内装用タイルを製造す
ることを可能とするタイル用釉薬を提供するもの
であり、このタイル用釉薬は下記〜の成分
100重量部に対して０〜15重量部の顔料を含むも
のである。 SiO₂ 55〜65重量％ Al₂O₃ 10〜18重量％ CaO 18〜25重量％アルカリ金属の酸化物 0.5〜４重量％ ZrO₂ ０〜10重量％ B₂O₃ ０〜２重量％ MgO、BaO、SrO及びZnOの１種又は２種以
上合計で０〜10重量％を含むフリツト：50〜90重量部長石：８〜25重量部粘土：0.5〜10重量部ジルコン：０〜20重量部珪砂：０〜10重量部アルミナ：０〜５重量部酸化チタン：０〜10重量部炭酸バリウム：０〜10重量部酸化亜鉛：０〜５重量部［作用］かかる本発明のタイル用釉薬に含まれるフリツ
トは、アルカリ金属の酸化物及びB₂O₃成分が微
量であり、軟化開始点よりも高い温度に加熱して
も粘性低下が緩慢であり、軟化開始温度よりも相
当高温にならないと素地表面を全面的に、所謂べ
たつと覆うようにはならない。また、フリツト以
外の成分も同様である。そのため、素地内部から
ガスが発生しても、このガスはフリツト粒子の間
を通り抜けて外部に容易に抜け出すことができる
ようになり、泡吹き現象が防止される。以下、本発明のタイル用釉薬の各成分の作用を
その好ましい態様と共に詳細に説明する。まず、本発明のタイル用釉薬に含まれるフリ
ツトの成分について説明する。本発明のフリツトにおいて、SiO₂、Al₂O₃は高
軟化点フリツトを構成する主成分であり、アルミ
ノシリケート系ガラスの骨格部分を構成する。また、CaOとアルカリ金属の酸化物（以下、
R₂Oと略）とは、それぞれ上記アルミノシリケー
トのネツトワークを部分的に断ち切り、そのガラ
ス化を促進し、軟化開始温度を低下させる作用を
有する。本発明において、フリツトの組成は、SiO₂が
55〜65重量％（以下％と略）Al₂O₃が10〜18％、
CaOが18〜25％、R₂Oが0.5〜４％であることが
好適であり、それぞれ上記範囲を逸脱するとフリ
ツトの軟化温度が過度に低くなつて泡吹き現象を
もたらしたり、逆に軟化温度が過度に高くなつて
素地焼成後においても釉が十分には溶けない事態
が生じる。特に好ましい範囲は、SiO₂は60〜64
％、Al₂O₃は12〜16％、CaOは19〜23％、R₂Oは
１〜３％である。なお、Li₂Oはなくてもよいが、
二度焼に準ずる釉面の平滑性を得るためには添加
するのが好ましい。このLi₂Oの含有％は0.5〜1.5
％の範囲が好ましい。0.5％未満では平滑性の改
善効果が少なく、1.5％を超えると釉面にピンホ
ールが出易くなる。本発明のフリツトは、B₂O₃、MgO、ZnO、
SrO及びBaOを含んでも良い。これらの酸化物を
必要に応じ含有させることにより、フリツトの軟
化点を低下させることができる。これらの酸化物
は、過度に多く含有するとフリツトの軟化点が過
度に低下し、また軟化開始後急速にフリツトの粘
性を低下させるようになるので、B₂O₃は２％以
下とりわけ１％以下、MgOは５％以下とりわけ
３％以下、ZnOは５％以下とりわけ３％以下、
SrOは５％以下とりわけ３％以下、BaOは５％以
下とりわけ３％以下とするのが好ましい。なお、
MgO、BaO、SrO及びZnOは合量でも10％以下
とする。本発明のフリツトは、素地の隠蔽力を付与する
ZrO₂を10％以下含有していても良い。本発明のフリツトは、さらに必要に応じ他の
BaO等の酸化物や塩化物、硫酸塩等の化合物を
含んでも良いが、それらは合量でも３％以下とり
わけ１％以下とするのが好ましい。本発明に用いるフリツトは常法に従い、通常の
フリツト用原料を調合及び溶融後、冷却し、次い
で粉砕することにより製造することができる。長石、粘土は、釉薬の融点を上げる作用を
有する。本発明において釉薬の好適な融点を得る
ために、長石を８〜25重量部、好ましくは15〜21
重量部、カオリン、蛙目等の粘土を0.5〜10重量
部好ましくは２〜４重量部とする。ジルコン（珪酸ジルコニウム）は隠蔽力を付
与する成分であつて、その配合量は０〜20重量
部、好ましくは10〜15重量部とする。珪砂、アルミナ、酸化チタン、炭酸バ
リウム、酸化亜鉛は、釉薬の融点の調節、並び
に、表面の光沢の調整を行なう成分であつて、そ
れぞれ配合量は、珪砂０〜10重量部、アルミナ０
〜５重量部、酸化チタン０〜10重量部、炭酸バリ
ウム０〜10重量部、酸化亜鉛０〜５重量部とす
る。顔料は、タイルの施釉面の意匠性の向上の目的
で、必要に応じて配合される。顔料としてはタイ
ル用に用いられる顔料であればいずれも使用する
ことができあ、この配合量は、上記〜の成分
100重量部に対して、０〜15重量部とする。本発明のタイル用釉薬は、上記〜の成分及
び必要に応じて顔料、その他の成分を所定割合と
なるように、水、アルコールその他適宜の液体に
必要に応じ分散剤を用い分散させて調製される。［実施例］以下、本発明を実施例及び比較例に基いてさら
に詳細に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において、タイ
ル用の坏土成形体としては次のものを用いた。即
ち、ろう石45重量部、粘土40重量部、石灰石10重
量部及びシヤモツト５重量部をボールミルで粉砕
し、混合し、水分を加え、350Kg／cm²で成形し、
これを乾燥したものである。この成形体（素地）
の大きさは10cm×10cm×0.5cmである。また、この成形体を焼成するには全長25ｍのロ
ーラーハースキルンを用い、走行速度1.0ｍ／分、
焼成帯最高温度1190℃とした。実施例１原料として長石、珪石、石灰石を採用し、これ
らを乾燥、粉砕、篩分けした後調合し、るつぼ中
で1400℃にて１時間溶融した後急冷し、フリツト
とした。このフリツト化学組成を第１表に示す。このフリツト70重量部に対し長石15重量部、粘
土２重量部、ジルコン13重量部を加え、ボールミ
ルにて混合した。これに水33重量部とカルボン酸
系分散剤0.2重量部を加え、さらにボールミル中
で混合し、泥漿釉とした。この泥漿釉を幕掛け法により前記成形体表面に
乾燥後の厚さが0.6mm程度となるように塗付し、
乾燥後焼成した。焼成後、タイルを観察したところ、釉面は泡吹
きは全くなく、平坦で光沢を帯び、厚い釉薬層を
有する高級感に富む内装用タイルであることが認
められた。実施例２〜８実施例１において原料の配合比を変更すること
により、また原料としてさらにジルコン、ホウ
砂、マグネシア、酸化亜鉛を付加すること以外は
同様にして第１表に示す組成のフリツトを製造し
た。そして、これらのフリツトを用い、実施例１
と同様にして泥漿釉とし、成形体に塗付し乾燥及
び焼成を行なつた。その結果いずれも実施例１と同様に優れた表面
性状を有する内装用タイルが製造された。比較例１、２、３、４組成を第１表に示す通りとしたこと以外は上記
実施例と同様にしてフリツトを製造し、同様に泥
漿釉とし、成形体に塗付し乾燥及び焼成を行なつ
た。その結果、いずれも釉薬層に泡吹きが生じ
た。比較例５長石43重量部、珪砂65重量部、粘土4.0重量部、
石灰13.0重量部を調合することにより第１表に示
す組成の釉薬（生釉）を製造した。これを泥漿に
して成形体に塗付し、乾燥及び焼成を行なつたと
ころ、釉薬層に泡吹きが生じた。

【表】なお、実施例１の釉及び比較例４で調合した生
釉を圧力10Kg／cm²で直径0.2cm、高さ0.3cmの円柱
体（以下、ボタンという。）に成形し、これらを
昇温速度10℃／minにて空気雰囲気下で常温から
1200℃まで加熱し、ボタンの高さの経時変化をマ
イクロスコープにて測定した。その結果を第１図
に示す。第１図より、生釉は1040℃位から急速に軟化を
開始し、その後の粘性低下も急であることが認め
られる。これに対し、実施例１の釉は、約900℃
位で軟化を開始するものの、その後の粘性低下は
極めて緩慢であり、1100℃〜1150℃の高温域にお
いても相当の高粘性であることが認められる。な
お、図中、横軸は温度である。縦軸は、ボタンの
高さ（焼成前の高さを100とした時の各温度での
ボタンの高さ）を示している。このように本発明に用いられているフリツトは
高温域でも高粘性であるため、焼成時に成形体か
ら発生するガスがフリツト粒子同志の間を容易に
通過するようになり、釉薬層の泡吹き現象が確実
に防止されることが裏付けられた。なお、本発明
の釉薬のフリツトは、成形体からのガス発生が終
了する焼成帯の最高温度付近においては十分に軟
化し、素地の表面を均一に覆うようになる。実施例９〜14、比較例６〜９第１表に示す組成のフイツトNo.１〜３のうちの
いずれかを用い、フリツト、長石、粘土、ジルコ
ン、その他を第２表に示す割合で配合したこと以
外は、実施例１と同様にして釉を調製し、得られ
た釉を成形体表面に塗付、乾燥、焼成した。焼成後、タイルを観察したところ実施例９〜14
のものはいずれも釉面に泡吹きは全くなく、平坦
で光沢を帯び、厚い釉薬層を有する高級感に富む
内装用タイルであることが認められ。一方、比較例６〜９のうち、比較例６〜８は焼
成中に泡が吹き、比較例９のものは光沢が不足
し、いずれも製品には不適であることが確認され
た。

【表】［効果］以上の実施例及び比較例からも明らかな通り、
本発明のタイル用釉薬を用いることにより美麗な
厚掛けした釉薬層を有するタイルが一度焼きにし
て製造される。従つて、本発明のタイル用釉薬を
採用することにより内装用タイルの製造コストが
大幅に低減される。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例における測定結果を示すグラフ
である。

Claims

【特許請求の範囲】１合計で100重量部の下記〜、即ち、 SiO₂ 55〜65重量％ Al₂O₃ 10〜18重量％ CaO 18〜25重量％アルカリ金属の酸化物 0.5〜４重量％ ZrO₂ ０〜10重量％ B₂O₃ ０〜２重量％ MgO、BaO、SrO及びZnOの１種又は２種以
上合計で０〜10重量％を含むフリツト：50〜90重量部長石：８〜25重量部粘土：0.5〜10重量部ジルコン：０〜20重量部珪砂：０〜10重量部アルミナ：０〜５重量部酸化チタン：０〜10重量部炭酸バリウム：０〜10重量部酸化亜鉛：０〜５重量部を含み、さらにこの100重量部に対して０〜15重
量部の顔料を含むタイル用釉薬。