JPH0439866B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0439866B2 JPH0439866B2 JP62147221A JP14722187A JPH0439866B2 JP H0439866 B2 JPH0439866 B2 JP H0439866B2 JP 62147221 A JP62147221 A JP 62147221A JP 14722187 A JP14722187 A JP 14722187A JP H0439866 B2 JPH0439866 B2 JP H0439866B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- rubber
- integer
- groups
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐久性、反発弾性（飛行特性）、打撃
時のフイーリングに優れたゴルフボール用被覆組
成物に関する。 （従来の技術） ゴルフボールにあつては、飛行安定性、長距離
飛行性等が要求され、これらの特性には反発弾
性、圧縮強度、硬度等が充分制御されたものが必
要であり、ゴム組成物の品位の向上について種々
提案されてはいるが、打撃時直流触れる表面被覆
層の改良が大きな課題であり、従来アイオノマー
樹脂を主成分にしたものが種々提案されてきた。 本発明者等は既にチタン酸カリウム繊維とアイ
オノマー樹脂の組合せからなる優れたゴム組成物
を提案し、特許出願（特願昭60−202118）中であ
るが、チタン酸カリウム繊維等のチタン酸アルカ
リ金属繊維の表面処理により、ゴム物性が更に改
善されることを見い出した。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は高強度、高反発で且つ打撃時に
優れたフイーリングを有し、その結果、優れた飛
行距離を発現するゴルフボール用被覆組成物を提
供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明後述の一般式（）及び（）で示され
るメルカプト基含有シラン化合物及びシリル基含
有サルフアイド化合物から選ばれた表面処理剤に
より表面処理された繊維状チタン酸アルカリ金属
と合成ゴム及び／又は天然ゴムの１種又は２種以
上の混合物からなることを特徴とするゴルフボー
ル用被覆組成物に係る。 本発明のゴム成分としては公知の各種のゴムを
使用することができ、例えば天然ゴム（NR）、
イソプレンゴム（IR）、スチレン・ブタジエンゴ
ム（SBR）、ニトリルゴム（NBR）、ブタジエン
ゴム（BR）、クロロプロピレンゴム（CR）、ブチ
ルゴム（IIR）、アクリルゴム（AR）、ウレタン
ゴム（UR）、シリコンゴム（SiR）、フツ素ゴム
（FR）エチレンプロピレンゴム（EPR）、クロロ
スルホン化ポリエチレン（CSM）、エチレン酢ビ
ゴム（EVA）、塩素化ポリエチレン（CPE）、ポ
リイソブチレン（PIB）、アルフインゴム（AL）、
ポリエステルゴム（ESR）、エピクロルヒドリン
ゴム（ECR）、塩素化ブチルゴム（CIR）、ニトリ
ルイソブチレンゴム（NIR）、アイオノマー樹
脂、トランスポリイソプレン樹脂などを挙げるこ
とができる。これらのゴム成分のなかでも、特に
アイオノマー樹脂及びトランスポリイソプレン樹
脂が高弾性、耐摩耗性の点で適している。 アイオノマー樹脂としては、一般式Ｒ−CH＝
CH2（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜８のア
ルキル基である）で示されるα−オレフインと炭
素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重
合体を、金属化合物と反応させて得られるイオン
性共重合体が挙げられる。 前記α−オレフインとしては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１，３−メチルブテン−１，４−
メチルペンテン−１等が挙げられる。更に炭素数
の多いα−オレフイン類も本発明においては使用
され得るが、入手が困難であり、実用性に欠け
る。これらのα−オレフイン類は単独で用いても
よく、２種以上混合して用いてもよい。α−オレ
フイン類の共重合体中における含有率は、少なく
とも50モル％であることが好ましく、80モル％よ
りも多いことが加工性及び物性上好ましい。 前記炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、イタコン酸など；マレイン酸、フマル酸な
ど又はこれらジカルボン酸のモノエステル、例え
ばマレイン酸モノメチルエステル、フマル酸モノ
エチルエステルなど、或いはこれらジカルボン酸
の酸無水物、例えばマレイン酸無水物などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。こ
れらのα，β−不飽和カルボン酸は単独で用いて
もよく、２種以上混合して用いてもよい。α，β
−不飽和カルボン酸の共重合体中における含有率
は0.5〜25モル％が好ましく、１〜10モル％が更
に好ましい。又α−オレフイン、α，β−不飽和
カルボン酸以外の成分として、これらと共重合可
能な単量体、例えばスチレン、塩化ビニル、酢酸
ビニル、アクリロニトチル、ビニルメチルエーテ
ルなどをα−オレフインの一部分と置き換えて共
重合させることも可能である。 前記α−オレフインとα，β−不飽和カルボン
酸とからなる共重合体は、単量体同士の混合物を
直接共重合させて得られるものに限定されるもの
ではなく、α−オレフインから得られたベースポ
リマーにα，β−不飽和カルボン酸単量体をグラ
フト重合させて得られたものでもあつてもよい。 かくして得られた共重合体を金属イオンを生成
する金属化合物と反応（中和）させることによ
り、イオン性共重合体が得られる。 イオン性共重合体を製造するのに適した金属イ
オンとしては、周期律表第１族又は第２族の金属
イオン、即ちNa、Ｋ、Li、Cs、Cu、Ag及びBe、
Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Hgが挙げられ、
これらを単独で用いてもよく、２種以上混合して
用いてもよい。これらの金属イオンを用いると、
イオン性共重合体の形成において交叉結合の形成
が好適に行われる。これら金属イオンの中では、
Na、Znが溶解加工性と固体状態における物性な
どの点から更に好ましい。使用するイオンの量又
は共重合体の中和の程度は、得られるイオン性共
重合体に所望される固体状態の性質及び溶融性な
どにより異なるため、一概には決定することはで
きないが、共重合体の団体状態にかなりの変化を
与えるには、共重合体中のカルボキシル基の少な
くとも10％を中和するような量であることが好ま
しく、又通常90％程度まで中和することができ
る。イオン性共重合体の物性を最適にするための
中和度は、用途により最適物性が異なるため、又
共重合体中のカルボキシル基濃度や共重合体の分
子量などによりイオン性共重合体の物性が異なる
ため、一概には決められないが、通常カルボキシ
ル基の少なくとも50％を中和することが望まし
い。 尚前記のごとき金属イオンは、このような金属
イオンを生成するような金属化合物、例えば水酸
化ナトリウム、炭酸カリウムのような無機化合物
あるいはナトリウムメトキシド、ギ酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウムなどの有機金属化合物を水或
いはメタノールなどの有機溶媒に溶解させたりす
ることにより得られる。 前記共重合体と金属イオンとからイオン性共重
合体を得る方法には特に限定はなく、公知の方法
が用いられ得る。 かくして得られたイオン性共重合体の分子量
は、ASTM Ｄ 1238に記載された溶解粘度の目
安となるMI（メルト インデツクス）によつて表
わすことが適切である。有用なイオン性共重合体
のMIの範囲は0.1〜100ｇ／10分（190℃）程度の
範囲であり、0.5〜20ｇ／10分（190℃）程度であ
ることがさらに好ましい。イオン性共重合体の
MIが0.1〜100ｇ／10分（190℃）程度の場合に
は、溶解加工性に優れ、固体状態において非常に
強靭で適度の弾力性と柔軟性を持つたものとな
る。 本発明ではこれらアイオノマー樹脂に酸化チタ
ン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ等の通常用
いられる充填剤を併用しても良いが、特に本発明
では本発明者が先に提案したアイオノマー樹脂用
充填剤としてチタン酸カリウム繊維を用いた特開
昭60−202142号関連技術の活用が有効である。 本発明においてトランスポリイソプレン樹脂は
天然に産するバラタやガツタパーチヤの主成分と
して存在しており、トランス−１，４−ポリイソ
プレンの分子構造を持つたものである。市販品の
代表例としてクラレトランスポリイソプレンTP
−301〔クラレイソプレンケミカル(株)〕を挙げるこ
とができる。 本発明において繊維状チタン酸アルカリ金属と
しては、繊維長1μｍ〜１mm、アスペクト比５〜
1000の繊維形状を示すものが好適で、特に好まし
くは平均繊維長５〜300μｍ、アスペクト比10〜
300のものであり、この範囲のものは補強性及び
均質分散性に優れ、均質な強度分布が得られる。
具体例としては、チタン酸ナトリウム繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、チタン酸リチウム繊維等であ
るが、補強性、耐熱性、白度が優れ所望の色調に
調色できること及び微細で均質な繊維長のものが
容易に製造でき、複合材料として均質分散性に富
むチタン酸カリウム繊維が特に好適な材料であ
る。 チタン酸カリウム繊維とは、一般式K2O・
nTiO2又は一般式K2O・nTiO2・1/2H2O（いずれ
も式中、ｎは２〜８の整数を表わす）で示される
単結晶繊維を意味し、具体的には４チタン酸カリ
ウム繊維、６チタン酸カリウム繊維、８チタン酸
カリウム繊維などが挙げられ、それらを単独で用
いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。こ
れらのチタン酸カリウム繊維の平均繊維径が0.1
〜2μｍ、平均繊維長が５〜100μｍであつてスペ
クト比が10〜200のものが好ましい。ここで平均
繊維径及び平均繊維長は、それぞれ走査型電子顕
微鏡を用いて少なくとも５以上の視野数について
調べ、１視野あたり少なくとも10本以上の繊維に
ついて測定された値の平均値であり、アスペクト
比とはそのような繊維の平均繊維長を平均繊維径
で除した値を意味するものである。 本発明において、繊維状チタン酸アルカリ金属
の表面を処理する表面処理剤としてはメルカプト
基含有シラン化合物、シリル基含有サルフアイド
化合物等の含硫黄シラン化合物を挙げることがで
きる。 上記メルカプト基含有シラン化合物の代表例は 一般式 （R1は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の
炭化水素基、R2は置換又は非置換の１価の炭化
水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、
ｂは０〜２の整数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）
で示される化合物である。 R1はエチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
などが例示されるが、エチレン基及びトリメチレ
ン基が好ましく、トリメチレン基が特に好まし
い。 R2はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基のようなア
ルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基；フエニル基、トリル基のようなアリール
基；ベンジル基、β−フエニルエチル基、β−フ
エニルプロピル基のようなアラルキル基；β−シ
アノエチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基、クロロフエニル基
のような置換炭化水素基が例示され、ゴム成分の
種類及び利用目的により種々選定され、長鎖のア
ルキル基は芳香環を含まないゴム成分に、アリー
ル基、アラルキル基は芳香環を含むゴム成分に、
又置換炭化水素基はハロゲン、ニトリル等を含む
ゴム成分に有効である。 Ｘはケイ素原子に結合した加水分解性基であ
り、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシル基；β−メトキシエト
キシ基、β−エトキシエトキシ基、β−ブトキシ
エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基、；イソ
プロペニルオキシ基等のエノキシ基；ジメチルケ
トオキシマ基、メチルエチルケトオキシマト基等
のケトオキシマト基；ジエチルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基等のアミノ基；ジエチルアミノキシ基
等のアミノキシ基；アセトキシ基、オクタノイル
オキシ基等のアシロキシ基；Ｎ−メチルアセトア
ミド基等のアミド基が例示される。これらのうち
繊維状チタン酸アルカリ金属との表面反応性が優
れていることから炭素数１〜４の低級アルコキシ
基が好ましく、その中でも特に反応性が良いメト
キシ基が好ましい。ａは１〜３の整数であり、平
均２未満が好ましく、ｂは０〜２の整数であり、
平均１以下が好ましい。ａ、ｂが余り大きすぎる
と加水分解性基の数が少なくなり繊維状チタン酸
アルカリ金属との反応性が低下する点、又ａが小
さすぎるとメルカプト基のゴム成分に対する効果
が低下することによるもので、好ましいものとし
てａの平均値が１、ｂの平均値が１未満に調整す
ると良い。 シリル基含有サルフアイド化合物の代表例とし
ては、一般式 （R3は互いに同一又は相異なる置換又は非置換
の１価の炭化水素基、R4は互いに同一又は相異
なる置換又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素
基、Ｙは加水分解性基、ｃは０〜２の整数、ｎは
１〜６の整数である。）で示される化合物を挙げ
ることができる。 R3はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基のようなア
ルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基；フエニル基、トリル基のようなアリール
基；ベンジル基、β−フエニルエチル基、β−フ
エニルプロピル基のようなアラルキル基；β−シ
アノエチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基、クロロフエニル基
のような置換炭化水素基が例示され、ゴム成分の
種類及び利用目的により種々選定され、長鎖のア
ルキル基は芳香環を含まないゴム成分に、アリー
ル基、アラルキル基は芳香環を含む成分に、又置
換炭化水素基はハロゲン、ニトリル等を含むゴム
成分に有効である。 R4はエチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
などが例示されるが、エチレン基及びトリメチレ
ン基が好ましく、トリメチレン基が特に好まし
い。 Ｙはケイ素原子に結合した加水分解性基であ
り、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシル基；β−メトキシエト
キシ基、β−エトキシエトキシ基、β−ブトキシ
エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；イソプ
ロペニルオシ基等のエノキシ基；ジメチルケトオ
キシマト基、メチルエチルケトオキシマト基等の
ケトオキシマト基；ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基等のアミノ基；ジエチルアミノキシ基等
のアミノキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオ
キシ基等のアシロキシ基；Ｎ−メチルアセトアミ
ド基等のアミド基が例示される。これらのうち繊
維状チタン酸アルカリ金属との表面反応性が優れ
ていることから炭素数１〜４の低級アルコキシ基
が好ましく、その中でも特に合成が容易で安定な
化合物であるプロポキシ基が好ましい。 ｃは０〜２の整数であり、一般式（）で示さ
れるシリル基含有サルフアイド化合物の１分子中
に繊維状チタン酸アルカリ金属の表面と反応する
加水分解性基が少なくとも１個、好ましくは２個
含まれているのが望ましく、ｃは平均２未満が好
ましい。ｎは１〜６の整数であり、合成の容易
さ、ゴムとの親和性と加硫阻害の関係から平均２
〜４が好ましい。 本発明では、表面処理剤で繊維状チタン酸アル
カリ金属の表面を処理するが、本発明の表面処理
剤の使用量は一般的には繊維状チタン酸アルカリ
金属に対して約0.05〜10重量％の範囲にするのが
好ましい。この範囲では繊維状チタン酸アルカリ
金属の表面が充分に改質され、又、後述する加硫
時に加硫阻害を生じることがなくゴム組成物の物
性を向上させることができる。 本発明の表面処理剤による処理法は通常行われ
ている表面処理法のいずれの方法を用いても良
く、例えば、本発明の表面処理剤又はその希釈液
を繊維状チタン酸アルカリ金属表面に噴霧処理す
る方法、繊維状チタン酸アルカリ金属と均質混合
又は含浸処理する方法を採用でき、本発明の表面
処理剤を均質に繊維状チタン酸アルカリ金属の表
面に貼着させた後、加熱乾燥、加水分解等を行う
ことにより、本発明の表面処理剤を繊維状チタン
酸アルカリ金属の表面に均質に固着させることが
できる。 本発明の表面処理剤は分子中に硫黄元素を含ん
でおり、特に末端メルカプト化合物は過酸化物系
加硫時に加硫阻害を起こし、ゴム物性を低下させ
るとされてきた含硫黄化合物であり、ゴム組成物
中でどのような作用機構でその効果を発現するか
明らかではないが、繊維状チタン酸アルカリ金属
を用いたときは、その効果が顕著に発現し、加硫
阻害を発生することなく均質に加硫されるととも
に、繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム質とが強
固に接合し、複合材料での物性低下の原因と考え
られる繊維質充填剤とゴムマトリツクスの界面で
の滑り現象が抑制され、高硬度で高い圧縮強度の
ゴム組成物が得られる。 本発明では以上述べた被覆組成物を通常の混練
機で混合後、射出成形機等で芯材表面に被覆成型
することにより反発弾性の優れたゴルフボールが
得られる。 （実施例） 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。 実施例１〜８及び比較例１〜８ ゴム（BR）（＊１）100部（重量部、以下同
様）、アクリル酸亜鉛10部、酸化亜鉛（＊２）15
部、煙霧質シリカ（＊３）10部及びチタン酸カリ
ウム（未処理品）15部をニーダーに投入し、60〜
100℃で10分間混練後、内容物を60〜70℃まで冷
却後ジクミルパーオキサイド５部を投入し、重量
調整、混練したのち、通常のゴルフボールの芯材
用金型で150±５℃で30分間加熱して得た球形芯
部に、弾性糸（NR基材の糸ゴム）を巻きつけて
芯材を得た。この芯材に第１表及び第２表に示す
成分からなる被覆層を、ボール１個45ｇとなるよ
うに被覆し、インジエクシヨン装置で射出成形し
て糸巻きゴルフボールを得た。得られたボールに
ついてその反発弾性、耐久性、コンプレツシヨ
ン、実打撃による測定をした。結果を第１〜２表
に示した。 尚、上記及び表において ＊１ 日本合成ゴム BR−11 ＊２ 正同化学 ３号亜鉛華 ＊３ 日本シリカ ニツプシール VN3AQ チタン酸カリウム（未処理品）は大塚化学(株)
製、テイスモＤ、 処理品ＡはテイスモＤをビス（３−トリエトキ
シシリルプロピル）テトラサルフアイド１％を用
いて処理したもの、 処理品ＢはテイスモＤをγ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン１％を用いて処理したも
の、 処理品ＣはテイスモＤをγ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン１％を用いて処理したも
の、 処理品ＤはテイスモＤをビス（３−トリメトキ
シシリルプロピル）テトラサルフアイド１％を用
いて処理したもの、 処理品ＥはテイスモＤをγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン１％を用いて処理したも
のである。 尚、耐久性指数は10mm変形する圧縮を加え破壊
に至るまでの回数を測定し実施例１を100とした
指数で表示し、反発弾性はJIS S7005に準拠して
120cmの高さから落下させ、反発した高さを測定
温度20℃で測定し、コンプレツシヨンは2.54mm圧
縮時の強度を示した。 実施例９〜16及び比較例９〜16 実施例１〜８の配合から煙霧質シリカを除いた
配合からなる芯材に、第３表及び第４表に示す配
合からなる被覆層を被覆してツーピースゴフルボ
ールを作成した。結果を同様第３〜４表に示す。 実施例17〜24及び比較例17〜24 実施例９〜16の配合に老化防止剤４部及びステ
アリン酸２部を加えた配合からなる芯材並びに中
間層を用い、第５表及び第６表に示す配合からな
る被覆層を被覆してスリーピースゴルフボールを
作成した。結果を同様第５〜６表に示す。
時のフイーリングに優れたゴルフボール用被覆組
成物に関する。 （従来の技術） ゴルフボールにあつては、飛行安定性、長距離
飛行性等が要求され、これらの特性には反発弾
性、圧縮強度、硬度等が充分制御されたものが必
要であり、ゴム組成物の品位の向上について種々
提案されてはいるが、打撃時直流触れる表面被覆
層の改良が大きな課題であり、従来アイオノマー
樹脂を主成分にしたものが種々提案されてきた。 本発明者等は既にチタン酸カリウム繊維とアイ
オノマー樹脂の組合せからなる優れたゴム組成物
を提案し、特許出願（特願昭60−202118）中であ
るが、チタン酸カリウム繊維等のチタン酸アルカ
リ金属繊維の表面処理により、ゴム物性が更に改
善されることを見い出した。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は高強度、高反発で且つ打撃時に
優れたフイーリングを有し、その結果、優れた飛
行距離を発現するゴルフボール用被覆組成物を提
供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明後述の一般式（）及び（）で示され
るメルカプト基含有シラン化合物及びシリル基含
有サルフアイド化合物から選ばれた表面処理剤に
より表面処理された繊維状チタン酸アルカリ金属
と合成ゴム及び／又は天然ゴムの１種又は２種以
上の混合物からなることを特徴とするゴルフボー
ル用被覆組成物に係る。 本発明のゴム成分としては公知の各種のゴムを
使用することができ、例えば天然ゴム（NR）、
イソプレンゴム（IR）、スチレン・ブタジエンゴ
ム（SBR）、ニトリルゴム（NBR）、ブタジエン
ゴム（BR）、クロロプロピレンゴム（CR）、ブチ
ルゴム（IIR）、アクリルゴム（AR）、ウレタン
ゴム（UR）、シリコンゴム（SiR）、フツ素ゴム
（FR）エチレンプロピレンゴム（EPR）、クロロ
スルホン化ポリエチレン（CSM）、エチレン酢ビ
ゴム（EVA）、塩素化ポリエチレン（CPE）、ポ
リイソブチレン（PIB）、アルフインゴム（AL）、
ポリエステルゴム（ESR）、エピクロルヒドリン
ゴム（ECR）、塩素化ブチルゴム（CIR）、ニトリ
ルイソブチレンゴム（NIR）、アイオノマー樹
脂、トランスポリイソプレン樹脂などを挙げるこ
とができる。これらのゴム成分のなかでも、特に
アイオノマー樹脂及びトランスポリイソプレン樹
脂が高弾性、耐摩耗性の点で適している。 アイオノマー樹脂としては、一般式Ｒ−CH＝
CH2（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜８のア
ルキル基である）で示されるα−オレフインと炭
素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重
合体を、金属化合物と反応させて得られるイオン
性共重合体が挙げられる。 前記α−オレフインとしては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１，３−メチルブテン−１，４−
メチルペンテン−１等が挙げられる。更に炭素数
の多いα−オレフイン類も本発明においては使用
され得るが、入手が困難であり、実用性に欠け
る。これらのα−オレフイン類は単独で用いても
よく、２種以上混合して用いてもよい。α−オレ
フイン類の共重合体中における含有率は、少なく
とも50モル％であることが好ましく、80モル％よ
りも多いことが加工性及び物性上好ましい。 前記炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、イタコン酸など；マレイン酸、フマル酸な
ど又はこれらジカルボン酸のモノエステル、例え
ばマレイン酸モノメチルエステル、フマル酸モノ
エチルエステルなど、或いはこれらジカルボン酸
の酸無水物、例えばマレイン酸無水物などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。こ
れらのα，β−不飽和カルボン酸は単独で用いて
もよく、２種以上混合して用いてもよい。α，β
−不飽和カルボン酸の共重合体中における含有率
は0.5〜25モル％が好ましく、１〜10モル％が更
に好ましい。又α−オレフイン、α，β−不飽和
カルボン酸以外の成分として、これらと共重合可
能な単量体、例えばスチレン、塩化ビニル、酢酸
ビニル、アクリロニトチル、ビニルメチルエーテ
ルなどをα−オレフインの一部分と置き換えて共
重合させることも可能である。 前記α−オレフインとα，β−不飽和カルボン
酸とからなる共重合体は、単量体同士の混合物を
直接共重合させて得られるものに限定されるもの
ではなく、α−オレフインから得られたベースポ
リマーにα，β−不飽和カルボン酸単量体をグラ
フト重合させて得られたものでもあつてもよい。 かくして得られた共重合体を金属イオンを生成
する金属化合物と反応（中和）させることによ
り、イオン性共重合体が得られる。 イオン性共重合体を製造するのに適した金属イ
オンとしては、周期律表第１族又は第２族の金属
イオン、即ちNa、Ｋ、Li、Cs、Cu、Ag及びBe、
Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Hgが挙げられ、
これらを単独で用いてもよく、２種以上混合して
用いてもよい。これらの金属イオンを用いると、
イオン性共重合体の形成において交叉結合の形成
が好適に行われる。これら金属イオンの中では、
Na、Znが溶解加工性と固体状態における物性な
どの点から更に好ましい。使用するイオンの量又
は共重合体の中和の程度は、得られるイオン性共
重合体に所望される固体状態の性質及び溶融性な
どにより異なるため、一概には決定することはで
きないが、共重合体の団体状態にかなりの変化を
与えるには、共重合体中のカルボキシル基の少な
くとも10％を中和するような量であることが好ま
しく、又通常90％程度まで中和することができ
る。イオン性共重合体の物性を最適にするための
中和度は、用途により最適物性が異なるため、又
共重合体中のカルボキシル基濃度や共重合体の分
子量などによりイオン性共重合体の物性が異なる
ため、一概には決められないが、通常カルボキシ
ル基の少なくとも50％を中和することが望まし
い。 尚前記のごとき金属イオンは、このような金属
イオンを生成するような金属化合物、例えば水酸
化ナトリウム、炭酸カリウムのような無機化合物
あるいはナトリウムメトキシド、ギ酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウムなどの有機金属化合物を水或
いはメタノールなどの有機溶媒に溶解させたりす
ることにより得られる。 前記共重合体と金属イオンとからイオン性共重
合体を得る方法には特に限定はなく、公知の方法
が用いられ得る。 かくして得られたイオン性共重合体の分子量
は、ASTM Ｄ 1238に記載された溶解粘度の目
安となるMI（メルト インデツクス）によつて表
わすことが適切である。有用なイオン性共重合体
のMIの範囲は0.1〜100ｇ／10分（190℃）程度の
範囲であり、0.5〜20ｇ／10分（190℃）程度であ
ることがさらに好ましい。イオン性共重合体の
MIが0.1〜100ｇ／10分（190℃）程度の場合に
は、溶解加工性に優れ、固体状態において非常に
強靭で適度の弾力性と柔軟性を持つたものとな
る。 本発明ではこれらアイオノマー樹脂に酸化チタ
ン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ等の通常用
いられる充填剤を併用しても良いが、特に本発明
では本発明者が先に提案したアイオノマー樹脂用
充填剤としてチタン酸カリウム繊維を用いた特開
昭60−202142号関連技術の活用が有効である。 本発明においてトランスポリイソプレン樹脂は
天然に産するバラタやガツタパーチヤの主成分と
して存在しており、トランス−１，４−ポリイソ
プレンの分子構造を持つたものである。市販品の
代表例としてクラレトランスポリイソプレンTP
−301〔クラレイソプレンケミカル(株)〕を挙げるこ
とができる。 本発明において繊維状チタン酸アルカリ金属と
しては、繊維長1μｍ〜１mm、アスペクト比５〜
1000の繊維形状を示すものが好適で、特に好まし
くは平均繊維長５〜300μｍ、アスペクト比10〜
300のものであり、この範囲のものは補強性及び
均質分散性に優れ、均質な強度分布が得られる。
具体例としては、チタン酸ナトリウム繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、チタン酸リチウム繊維等であ
るが、補強性、耐熱性、白度が優れ所望の色調に
調色できること及び微細で均質な繊維長のものが
容易に製造でき、複合材料として均質分散性に富
むチタン酸カリウム繊維が特に好適な材料であ
る。 チタン酸カリウム繊維とは、一般式K2O・
nTiO2又は一般式K2O・nTiO2・1/2H2O（いずれ
も式中、ｎは２〜８の整数を表わす）で示される
単結晶繊維を意味し、具体的には４チタン酸カリ
ウム繊維、６チタン酸カリウム繊維、８チタン酸
カリウム繊維などが挙げられ、それらを単独で用
いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。こ
れらのチタン酸カリウム繊維の平均繊維径が0.1
〜2μｍ、平均繊維長が５〜100μｍであつてスペ
クト比が10〜200のものが好ましい。ここで平均
繊維径及び平均繊維長は、それぞれ走査型電子顕
微鏡を用いて少なくとも５以上の視野数について
調べ、１視野あたり少なくとも10本以上の繊維に
ついて測定された値の平均値であり、アスペクト
比とはそのような繊維の平均繊維長を平均繊維径
で除した値を意味するものである。 本発明において、繊維状チタン酸アルカリ金属
の表面を処理する表面処理剤としてはメルカプト
基含有シラン化合物、シリル基含有サルフアイド
化合物等の含硫黄シラン化合物を挙げることがで
きる。 上記メルカプト基含有シラン化合物の代表例は 一般式 （R1は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の
炭化水素基、R2は置換又は非置換の１価の炭化
水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、
ｂは０〜２の整数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）
で示される化合物である。 R1はエチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
などが例示されるが、エチレン基及びトリメチレ
ン基が好ましく、トリメチレン基が特に好まし
い。 R2はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基のようなア
ルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基；フエニル基、トリル基のようなアリール
基；ベンジル基、β−フエニルエチル基、β−フ
エニルプロピル基のようなアラルキル基；β−シ
アノエチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基、クロロフエニル基
のような置換炭化水素基が例示され、ゴム成分の
種類及び利用目的により種々選定され、長鎖のア
ルキル基は芳香環を含まないゴム成分に、アリー
ル基、アラルキル基は芳香環を含むゴム成分に、
又置換炭化水素基はハロゲン、ニトリル等を含む
ゴム成分に有効である。 Ｘはケイ素原子に結合した加水分解性基であ
り、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシル基；β−メトキシエト
キシ基、β−エトキシエトキシ基、β−ブトキシ
エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基、；イソ
プロペニルオキシ基等のエノキシ基；ジメチルケ
トオキシマ基、メチルエチルケトオキシマト基等
のケトオキシマト基；ジエチルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基等のアミノ基；ジエチルアミノキシ基
等のアミノキシ基；アセトキシ基、オクタノイル
オキシ基等のアシロキシ基；Ｎ−メチルアセトア
ミド基等のアミド基が例示される。これらのうち
繊維状チタン酸アルカリ金属との表面反応性が優
れていることから炭素数１〜４の低級アルコキシ
基が好ましく、その中でも特に反応性が良いメト
キシ基が好ましい。ａは１〜３の整数であり、平
均２未満が好ましく、ｂは０〜２の整数であり、
平均１以下が好ましい。ａ、ｂが余り大きすぎる
と加水分解性基の数が少なくなり繊維状チタン酸
アルカリ金属との反応性が低下する点、又ａが小
さすぎるとメルカプト基のゴム成分に対する効果
が低下することによるもので、好ましいものとし
てａの平均値が１、ｂの平均値が１未満に調整す
ると良い。 シリル基含有サルフアイド化合物の代表例とし
ては、一般式 （R3は互いに同一又は相異なる置換又は非置換
の１価の炭化水素基、R4は互いに同一又は相異
なる置換又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素
基、Ｙは加水分解性基、ｃは０〜２の整数、ｎは
１〜６の整数である。）で示される化合物を挙げ
ることができる。 R3はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、オクタデシル基のようなア
ルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基；フエニル基、トリル基のようなアリール
基；ベンジル基、β−フエニルエチル基、β−フ
エニルプロピル基のようなアラルキル基；β−シ
アノエチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基、クロロフエニル基
のような置換炭化水素基が例示され、ゴム成分の
種類及び利用目的により種々選定され、長鎖のア
ルキル基は芳香環を含まないゴム成分に、アリー
ル基、アラルキル基は芳香環を含む成分に、又置
換炭化水素基はハロゲン、ニトリル等を含むゴム
成分に有効である。 R4はエチレン基、トリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
などが例示されるが、エチレン基及びトリメチレ
ン基が好ましく、トリメチレン基が特に好まし
い。 Ｙはケイ素原子に結合した加水分解性基であ
り、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシル基；β−メトキシエト
キシ基、β−エトキシエトキシ基、β−ブトキシ
エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基；イソプ
ロペニルオシ基等のエノキシ基；ジメチルケトオ
キシマト基、メチルエチルケトオキシマト基等の
ケトオキシマト基；ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基等のアミノ基；ジエチルアミノキシ基等
のアミノキシ基；アセトキシ基、オクタノイルオ
キシ基等のアシロキシ基；Ｎ−メチルアセトアミ
ド基等のアミド基が例示される。これらのうち繊
維状チタン酸アルカリ金属との表面反応性が優れ
ていることから炭素数１〜４の低級アルコキシ基
が好ましく、その中でも特に合成が容易で安定な
化合物であるプロポキシ基が好ましい。 ｃは０〜２の整数であり、一般式（）で示さ
れるシリル基含有サルフアイド化合物の１分子中
に繊維状チタン酸アルカリ金属の表面と反応する
加水分解性基が少なくとも１個、好ましくは２個
含まれているのが望ましく、ｃは平均２未満が好
ましい。ｎは１〜６の整数であり、合成の容易
さ、ゴムとの親和性と加硫阻害の関係から平均２
〜４が好ましい。 本発明では、表面処理剤で繊維状チタン酸アル
カリ金属の表面を処理するが、本発明の表面処理
剤の使用量は一般的には繊維状チタン酸アルカリ
金属に対して約0.05〜10重量％の範囲にするのが
好ましい。この範囲では繊維状チタン酸アルカリ
金属の表面が充分に改質され、又、後述する加硫
時に加硫阻害を生じることがなくゴム組成物の物
性を向上させることができる。 本発明の表面処理剤による処理法は通常行われ
ている表面処理法のいずれの方法を用いても良
く、例えば、本発明の表面処理剤又はその希釈液
を繊維状チタン酸アルカリ金属表面に噴霧処理す
る方法、繊維状チタン酸アルカリ金属と均質混合
又は含浸処理する方法を採用でき、本発明の表面
処理剤を均質に繊維状チタン酸アルカリ金属の表
面に貼着させた後、加熱乾燥、加水分解等を行う
ことにより、本発明の表面処理剤を繊維状チタン
酸アルカリ金属の表面に均質に固着させることが
できる。 本発明の表面処理剤は分子中に硫黄元素を含ん
でおり、特に末端メルカプト化合物は過酸化物系
加硫時に加硫阻害を起こし、ゴム物性を低下させ
るとされてきた含硫黄化合物であり、ゴム組成物
中でどのような作用機構でその効果を発現するか
明らかではないが、繊維状チタン酸アルカリ金属
を用いたときは、その効果が顕著に発現し、加硫
阻害を発生することなく均質に加硫されるととも
に、繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム質とが強
固に接合し、複合材料での物性低下の原因と考え
られる繊維質充填剤とゴムマトリツクスの界面で
の滑り現象が抑制され、高硬度で高い圧縮強度の
ゴム組成物が得られる。 本発明では以上述べた被覆組成物を通常の混練
機で混合後、射出成形機等で芯材表面に被覆成型
することにより反発弾性の優れたゴルフボールが
得られる。 （実施例） 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。 実施例１〜８及び比較例１〜８ ゴム（BR）（＊１）100部（重量部、以下同
様）、アクリル酸亜鉛10部、酸化亜鉛（＊２）15
部、煙霧質シリカ（＊３）10部及びチタン酸カリ
ウム（未処理品）15部をニーダーに投入し、60〜
100℃で10分間混練後、内容物を60〜70℃まで冷
却後ジクミルパーオキサイド５部を投入し、重量
調整、混練したのち、通常のゴルフボールの芯材
用金型で150±５℃で30分間加熱して得た球形芯
部に、弾性糸（NR基材の糸ゴム）を巻きつけて
芯材を得た。この芯材に第１表及び第２表に示す
成分からなる被覆層を、ボール１個45ｇとなるよ
うに被覆し、インジエクシヨン装置で射出成形し
て糸巻きゴルフボールを得た。得られたボールに
ついてその反発弾性、耐久性、コンプレツシヨ
ン、実打撃による測定をした。結果を第１〜２表
に示した。 尚、上記及び表において ＊１ 日本合成ゴム BR−11 ＊２ 正同化学 ３号亜鉛華 ＊３ 日本シリカ ニツプシール VN3AQ チタン酸カリウム（未処理品）は大塚化学(株)
製、テイスモＤ、 処理品ＡはテイスモＤをビス（３−トリエトキ
シシリルプロピル）テトラサルフアイド１％を用
いて処理したもの、 処理品ＢはテイスモＤをγ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン１％を用いて処理したも
の、 処理品ＣはテイスモＤをγ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン１％を用いて処理したも
の、 処理品ＤはテイスモＤをビス（３−トリメトキ
シシリルプロピル）テトラサルフアイド１％を用
いて処理したもの、 処理品ＥはテイスモＤをγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン１％を用いて処理したも
のである。 尚、耐久性指数は10mm変形する圧縮を加え破壊
に至るまでの回数を測定し実施例１を100とした
指数で表示し、反発弾性はJIS S7005に準拠して
120cmの高さから落下させ、反発した高さを測定
温度20℃で測定し、コンプレツシヨンは2.54mm圧
縮時の強度を示した。 実施例９〜16及び比較例９〜16 実施例１〜８の配合から煙霧質シリカを除いた
配合からなる芯材に、第３表及び第４表に示す配
合からなる被覆層を被覆してツーピースゴフルボ
ールを作成した。結果を同様第３〜４表に示す。 実施例17〜24及び比較例17〜24 実施例９〜16の配合に老化防止剤４部及びステ
アリン酸２部を加えた配合からなる芯材並びに中
間層を用い、第５表及び第６表に示す配合からな
る被覆層を被覆してスリーピースゴルフボールを
作成した。結果を同様第５〜６表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （R1は置換又は非置換の炭素数２〜６の２価の
炭化水素基、R2は置換又は非置換の１価の炭化
水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整数、
ｂは０〜２の整数、１≦（ａ＋ｂ）≦３である。）
で示されるメルカプト基含有シラン化合物及び一
般式 （R3は互いに同一又は相異なる置換又は非置換
の１価の炭化水素基、R4は互いに同一又は相異
なる置換又は非置換の炭素数２〜４の炭化水素
基、Ｙは加水分解性基、ｃは０〜２の整数、ｎは
１〜６の整数である。）で示されるシリル基含有
サルフアイド化合物から選ばれた表面処理剤によ
り表面処理された繊維状チタン酸アルカリ金属と
合成ゴム及び／又は天然ゴムの１種又は２種以上
の混合物からなることを特徴とするゴルフボール
用被覆組成物。 ２ 合成ゴムがアイオノマー樹脂である特許請求
の範囲第１項記載のゴルフボール用被覆組成物。 ３ 合成ゴムがトランスポリイソプレン樹脂であ
る特許請求の範囲第１項記載のゴルフボール用被
覆組成物。
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62147221A JPS63311973A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ゴルフボ−ル用被覆組成物 |
| GB8813497A GB2206889B (en) | 1987-06-11 | 1988-06-08 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| US07/204,310 US4955966A (en) | 1987-06-11 | 1988-06-09 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| AU17557/88A AU604915B2 (en) | 1987-06-11 | 1988-06-09 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| DE3819827A DE3819827A1 (de) | 1987-06-11 | 1988-06-10 | Kautschukzusammensetzung und golfball aus einer solchen zusammensetzung |
| CA000569213A CA1331233C (en) | 1987-06-11 | 1988-06-10 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| KR1019880007065A KR920004891B1 (ko) | 1987-06-11 | 1988-06-11 | 고무 조성물 및 이를 포함하는 골프공 |
| FR8807869A FR2616438A1 (fr) | 1987-06-11 | 1988-06-13 | Composition de caoutchouc et balle de golf la comprenant |
| US07/551,163 US5150905A (en) | 1987-06-11 | 1990-07-11 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| US07/551,162 US5141233A (en) | 1987-06-11 | 1990-07-11 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| AU62475/90A AU619131B2 (en) | 1987-06-11 | 1990-09-13 | Rubber composition |
| AU62476/90A AU620264B2 (en) | 1987-06-11 | 1990-09-13 | Rubber composition for cover layer of golf ball |
| SG1111/91A SG111191G (en) | 1987-06-11 | 1991-12-31 | Rubber composition and golf ball comprising it |
| HK453/92A HK45392A (en) | 1987-06-11 | 1992-06-25 | Rubber composition and golf ball comprising it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62147221A JPS63311973A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ゴルフボ−ル用被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63311973A JPS63311973A (ja) | 1988-12-20 |
| JPH0439866B2 true JPH0439866B2 (ja) | 1992-06-30 |
Family
ID=15425308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62147221A Granted JPS63311973A (ja) | 1987-06-11 | 1987-06-12 | ゴルフボ−ル用被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63311973A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2626671B2 (ja) * | 1988-06-28 | 1997-07-02 | 大塚化学株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
| JP2725374B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1998-03-11 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | 糸捲きゴルフボール |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP62147221A patent/JPS63311973A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63311973A (ja) | 1988-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920004891B1 (ko) | 고무 조성물 및 이를 포함하는 골프공 | |
| US6476147B1 (en) | Multi-layer golf ball utilizing silicone materials | |
| JP2644226B2 (ja) | ソリツドゴルフボール | |
| US6159110A (en) | Golf ball utilizing silicone materials | |
| JP2942360B2 (ja) | メタロセンポリマーブレンドを含むゴルフボール | |
| CA2360188A1 (en) | Low spin golf ball comprising silicone material | |
| JP3723636B2 (ja) | ゴルフボール | |
| JPS61258844A (ja) | ゴルフボール用ゴム組成物 | |
| JP2001226532A (ja) | 有機ゴム組成物 | |
| JPH0439866B2 (ja) | ||
| JPH0439865B2 (ja) | ||
| JPH0436036B2 (ja) | ||
| JPS63309538A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3606641B2 (ja) | アイオノマー組成物及びその用途 | |
| AU741569B2 (en) | Improved multi-layer golf ball utilizing silicone materials | |
| JPS63311970A (ja) | ソリツドゴルフボ−ル | |
| JPH0751406A (ja) | ゴルフボール | |
| JP4076611B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2003175128A (ja) | ゴルフボール | |
| JPH04109969A (ja) | アイオノマー樹脂カバーゴルフボール | |
| JPH08141112A (ja) | ゴルフボール | |
| JP2644226C (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |