JPH0442415B2 - - Google Patents
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- JPH0442415B2 JPH0442415B2 JP58016714A JP1671483A JPH0442415B2 JP H0442415 B2 JPH0442415 B2 JP H0442415B2 JP 58016714 A JP58016714 A JP 58016714A JP 1671483 A JP1671483 A JP 1671483A JP H0442415 B2 JPH0442415 B2 JP H0442415B2
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- JP
- Japan
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- rubber
- polyester fibers
- treatment
- treatment bath
- formaldehyde
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
（発明の対象）
本発明はゴムとの接着性が改善されたゴム補強
用ポリエステル繊維の接着処理法に関するもので
ある。 （背景） ポリエステル繊維な一般に抗張力、寸法安定性
等の諸性質に優れており、自動車タイヤ、コンベ
アベルト、Ｖベルト、ホース等のゴム補強材料と
して適している。しかしポリエステル繊維はゴム
との接着性に乏しいため、これまで接着性を改良
することを目的に多数の提案が行なわれてきた。 例えばポリエステル繊維をポリエポキシド化合
物と芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１
処理浴で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアル
デヒド・ゴムラテツクスを含む第２処理浴で処理
する方法（特公昭42−11482号公報）がが知られ
ている。この方法で処理された繊維材料は比較的
優れゴムとの接着性を示す繊維材料が硬くなり成
型加工時の折り曲げが困難となるうえ、耐疲労性
が著しく低下するという欠点を有する。 （目的） そこで本発明の目的は、上記欠点の解消にあ
る。 （構成） 本発明の目的は、ゴム補強用ポリエステル繊維
をポリエポキシド化合物水溶液の第１処理浴で処
理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴ
ムラテツクス・ブロツクドポリイソシアネート化
合物・カーボンブラツクを含む第２処理浴で処理
することによつて達成される。 以下、更に詳細に本発明法を述べる。 （構成の詳細） 本発明において使用するポリエステル繊維はポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートの如き芳香族またはナフタレン環含有線状
ポリエステルからなるヤーン、コードまたは織布
状のものを意味する。ここでポリエステル繊維の
形態はその用途によつて夫々異なることは勿論で
あるが、本発明の処理は任意の形態で施すことが
できる。例えばヤーンの状態にて第１処理浴で処
理し後、コードまたは織布となし、次いで第２処
理浴で処理してもよいしコードの形態で第１処理
浴で処理し次いで第２処理浴で処理してもよい。 本発明の第１処理浴において使用するポリエポ
キシド化合物とは１分子中にエポキシ基を２個以
上有する化合物であり、エチレングリコール、グ
リセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ポリエチレングリコール等の多価アルコール
類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポ
キシド類との反応生成物、レゾルシン・ホルムア
ルデヒド樹脂等の多価フエノール類と前記ハロゲ
ン含有エポキシド類との反応生成物などをあげる
ことできる。好ましくは多価アルコール、例えば
グリセロールとエピクロルヒドリンを反応させて
得た反応生成物が用いられる。 本発明における第１浴はエポキシド化合物と水
とからなり、エポキシド化合物を0.5〜15.0重量
％好ましくは2.0〜10.0重量％含む。ここで前記
範囲をはずれ付着量が少なすぎると処理したポリ
エステル繊維へのゴム付着率が悪くなり、多すぎ
ると処理されたポリエステル繊維が硬くなり耐疲
労性の低下を招く。 本発明の第２処理浴において使用するブロツク
ドポリイソシアネート化合物はポリイソシアネー
ト化合物とブロツク化剤との付加化合物であり、
次にあげるものが用いられる。 ポリイソシアネート化合物としては、例えばト
リレンジイソシアネート、メタフエニレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフエ
ニルメタントリイソシアネート等のポリイソシア
ネートである。 ブロツク化剤としては例えばフエノール、クレ
ゾール、レゾルシノール等のフエノール類、カプ
ロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、ア
セトオキシム、メチルエチルケトンオキシム等の
オキシム類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール
等の３級アルコール類及びエチレンイミンであ
る。 本発明の第２処理浴において使用するカーボン
ブラツクは任意の分散剤を用いて水分散液として
配合することが好ましい。カーボンブラツクとし
は平均粒径11ｍμ〜500ｍμの通常ゴム工業にお
いて使用されるカーボンブラツク例えばSAF、
ISAF、HAF、GPF、FT、MT、EPC、MPC、
FF、SRFなどが用いられる。 本発明における第２処理浴は、(X)アルカリ触媒
下のレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と
ゴムラテツクスの混合物（RFL）、(Y)ブロツクド
ポリイソシアネート化合物、(Z)カーボンブラツ
ク、(V)カーボンブラツクの分散剤および(W)水とか
らなる混合物からなる。 第２処理浴は例えば次の手順によつてつくられ
る。 水・レゾルシン・ホルムアルデヒド・苛性ソー
ダでレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物
（RF）を得る。該縮合物をゴムラテツクスに投入
しレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツク
ス混合物（RFL）とする。 一方、水・苛性ソーダー・分散剤・カーボンブ
ラツクを良く分散しカーボンブラツク分散液を得
る。 前記レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテ
ツクス混合物にブロツクドポリイソシアネート化
合物・カーボンブラツク分散液を混合しよくかき
まぜレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツ
クス・ブロツクドポリイソシアネート化合物・カ
ーボンブラツクの第２処理浴が得られる。 ２処理浴を調整するには、レゾルシン・ホルム
アルデヒド・ゴムラテツクス液にブロツクドポリ
イソシアネート化合物およびカーボンブラツクを
添加した後、熟成して使用することもできるし、
又レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツク
ス液を熟成した後、ポリエステル繊維の処理直前
にブロツクドポリイソシアネート化合物およびカ
ーボンブラツクを添加して使用することもでき
る。レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツ
クスの熟成は通常20〜30℃で24時間以上行なわれ
る。レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツ
クス・ブロツクドポリイソシアネート化合物、カ
ーボンブラツクを含む第２処理浴は通常固形分を
15〜25重量％含有するように調整される。 本発明の第２処理浴はレゾルシン・ホルムアル
デヒド・ゴムラテツクス(X)、ブロツクドポリイソ
シアネート化合物(Y)、カーボンブラツク(Z)を含む
混合分散物であるが、(X)：(Y)の重量比が100：５
〜100：30、好ましくは100：10〜100：25の範囲
で用いられる。〔(X)＋(Y)〕：(Z)の重量比が100：0.3
〜100：20、好ましくは100：0.8〜100：10の範囲
にあるのが好ましい。 ここで(Y)／(X)の重量比が小さいと処理しポリエ
ステル繊維へのゴム付着率が悪くなる。大きいと
処理したポリエステル繊維が硬くなり耐疲労性の
低下を招く。 (Z)／〔(X)＋(Y)〕が小さいと処理したポリエステ
ル繊維へのゴム付着率が悪くなる。大きくしても
ポリエステル繊維のゴム付着率向上への寄与が少
ない。 第１処理浴および第２処理浴をポリエステル繊
維に付着せしめるには液浴への浸漬またはノズル
からの噴霧等任意の方法を採用することができ
る。ポリエステル繊維に対する固形分付着量は第
１処理浴組成分としは0.05〜3.30重量％、好まし
くは0.3〜2.2重量％、第２処理浴組成分としは4.0
〜7.0重量％、好ましくは4.5〜6.0重量％付着せし
める。固形分付着量少なすぎると接着力低下し、
多すぎると接着処理されたポリエステル繊維が硬
くなる。 ポリエステル繊維に対する固形分付着量を制御
するために、圧接ローラーによる絞り、空気吹付
けによる吹飛し、吸引等の手段を用いても良い。 本発明において、ポリエステル繊維を第１処理
浴で処理し後、常温〜150℃の温度で乾燥し、160
〜250℃の温度、好ましくは180〜220℃温度で熱
処理し、次いで第２処理浴で処理して60〜150℃
の温度で乾燥し、200〜260℃の温度、好ましくは
230〜250℃の温度で熱処理する。熱処理温度が低
すぎるとゴムとの接着が不十分となり、一方熱処
理温度が高すぎるとポリエステル繊維が溶融し著
しい強力低下を起し実用に供し得なくなる。 このようにして処理されたポリエステル繊維は
ゴム補強用として優れた抗張力、寸法安定性等の
一般的諸性能を有し、特に柔軟で曲げ硬さが低
く、成型加工性が良好で耐疲労性に優れ、また配
合ゴムに埋設加硫した後、剥離接着テストに供す
る際のポリエステル繊維のゴム付着率が極めて高
い。 本発明により柔軟でしかも極めてゴム付着率の
高い処理ポリエステル繊維得られる理由は明らか
でないが、第１処理液中のポリエポキシド化合物
とポリエステル繊維との結合力が、第２処理液中
に含まれるカーボンブラツクにより強化される効
果と、ポリエポキシド化合物と第２処理液中に含
まれる成分との結合力がカーボンブラツクの存在
により強化されるためであろうと考えられる。さ
らにその機構をカーボンブラツクの特性から推定
してみると、次の様になろう。即ち、該粒子の表
面層に及在する官能基、例えばカルボキシル基、
カルボニル基、キノン基、水酸基などが、処理液
組成分であるポリエポキシド化合物及びブロツク
ドイソシアネート化合物と反応し強固な化学結合
を形成すること、又該粒子の表面積大きいという
構造的特徴が上記処理液中の各成分との接触点を
多くして接着剤層内の凝集力を強化していること
の２つの機構から、ポリエステル繊維との間に強
固な接着結合が得られるものと推定されるもので
ある。 以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。尚実施例において、プライ間剥離力とはポリ
エステル繊維とゴムとの接着力を示すもので、２
プライの処理コード間に90度の角度をなすように
処理コードを挿入しクロスプライ（コード密度30
エンド／25mm）として自動車タイヤ用カーカス配
合ゴム中に埋め込み、150℃で30分間プレスによ
り加硫した後プライ間を50mm／分の引張速度で剥
離させるに要する力をKg／20mmであらわしたもの
である。又ゴム付着率もポリエステル繊維に対す
るゴムの接着性を示す尺度で上記のプライ間剥離
力測定の際にゴムから剥離されたコードを肉眼で
観察しコード表面のうちゴム付着している部分を
５段階〔Ａ（ゴム付着率81〜100％）、Ｂ（ゴム付着
率61〜80％）、Ｃ（ゴム付着率41〜60％）、Ｄ（ゴム
付着率21〜40％）、Ｅ（ゴム付着率20％以下）〕に
区分し記号であらわしたものである。コードの曲
げ硬さはテーパー式で測定したもので測定値が大
きいほど硬いことを示す。更に強力保持率は耐疲
労性をあらわす尺度でグツドリツチ式デイスクテ
スターによりコードに回転デイスク盤間で設定伸
長５％、圧縮10％の繰返し疲労を48時間
（1705rpm）与えた後の強力残存を百分率であら
わしたものである。 実施例 １ クリセロールポリグリシジルエーテル（長瀬産
業社製デイコールEX−314）５ｇに蒸留水995ｇ
を加え均一に溶解し、得られた水溶液を第１処理
浴とする。 一方、蒸留水360.48ｇ、レゾルシン18.9ｇ、37
％ホルムアルデヒド27.67ｇ、１％苛性ソーダ水
溶液51ｇの初期縮合物を調製し、該縮合物をビニ
ルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマ
ーラテツクス（日本ゼオン社製・ニツポール
2518FS40.5％乳化液）422.99ｇ、28％アンモニア
19.45ｇ、蒸留水114.2ｇ混合物にゆつくりかきま
ぜながら加えて24時間熟成する。熟成完了後の前
記レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツク
ス混合物にジフエニルメタン・ジイソシアネート
のフエノールブロツク物（デユポン社製ハイレン
MP）の25％水分散液80ｇを添加分散する。次に
蒸留水24ｇ、１％苛性ソーダ５ｇ、リグニンスル
ホン酸ソーダ1.0ｇ、カーボンブラツク（旭カー
ボン社製HAF）10ｇをボールミルで48時間分散
した後、該分散液1.2部をレゾルシン・ホルムア
ルデヒド、ゴムラテツクス、ブロツクドポリイソ
シアネート化合物混合液に添加混合し得られた配
合液を第２処理浴とする。 1500D／２本合せ、上撚40回／10cm、下撚40
回／10cmのポリエステル繊維からなるコードをコ
ンピユートリーター処理機（Ｃ・Ａ・リツラー社
製）を用いて、上記第１処理浴中に浸漬した後、
100℃で150秒間乾燥し、続いて200℃で30秒間熱
処理する。次いで第２処理浴に浸漬した後100℃
で150秒間乾燥し、続いて245℃で60秒間熱処理す
る。該処理ポリエステルコードには第１処理浴の
固形分0.05重量％、第２処理浴の固形分4.8重量
％の樹脂が付着している。得られた処理コードに
ついてプライ間剥離強力、ゴム付着率、コード強
力、コード曲げ硬さ、疲労後の強力保持率を測定
した。その結果を第１表に示す。 実施例−２〜18は第１処理浴のポリエポキシド
化合物の総固形分濃度を変更、更に第２処理浴の
ブロツクドポリイソシアネート化合物およびカー
ボンブラツクの混合割合を変更した。 比較のため実施例から第１処理浴のポリエポキ
シド化合物を除いたものを比較例−１、第２処理
浴のブロツクドポリイソシアネート化合物を除い
たものを比較例−２、第２処理浴のカーボンブラ
ツクを除いたのを比較例−３とした。結果を第１
表にあわせて示す。 本発明はポリエポキシド化合物水溶液の第１処
理浴で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデ
ヒド・ゴムラテツクス・ブロツクドポリイソシア
ネート化合物・カーボンブラツクを含む第２処理
浴で処理したポリエステル繊維が柔軟で耐疲労性
が優れ、ポリエステル繊維へのゴム付着率が優れ
ていることがわかる。
用ポリエステル繊維の接着処理法に関するもので
ある。 （背景） ポリエステル繊維な一般に抗張力、寸法安定性
等の諸性質に優れており、自動車タイヤ、コンベ
アベルト、Ｖベルト、ホース等のゴム補強材料と
して適している。しかしポリエステル繊維はゴム
との接着性に乏しいため、これまで接着性を改良
することを目的に多数の提案が行なわれてきた。 例えばポリエステル繊維をポリエポキシド化合
物と芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１
処理浴で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアル
デヒド・ゴムラテツクスを含む第２処理浴で処理
する方法（特公昭42−11482号公報）がが知られ
ている。この方法で処理された繊維材料は比較的
優れゴムとの接着性を示す繊維材料が硬くなり成
型加工時の折り曲げが困難となるうえ、耐疲労性
が著しく低下するという欠点を有する。 （目的） そこで本発明の目的は、上記欠点の解消にあ
る。 （構成） 本発明の目的は、ゴム補強用ポリエステル繊維
をポリエポキシド化合物水溶液の第１処理浴で処
理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴ
ムラテツクス・ブロツクドポリイソシアネート化
合物・カーボンブラツクを含む第２処理浴で処理
することによつて達成される。 以下、更に詳細に本発明法を述べる。 （構成の詳細） 本発明において使用するポリエステル繊維はポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レートの如き芳香族またはナフタレン環含有線状
ポリエステルからなるヤーン、コードまたは織布
状のものを意味する。ここでポリエステル繊維の
形態はその用途によつて夫々異なることは勿論で
あるが、本発明の処理は任意の形態で施すことが
できる。例えばヤーンの状態にて第１処理浴で処
理し後、コードまたは織布となし、次いで第２処
理浴で処理してもよいしコードの形態で第１処理
浴で処理し次いで第２処理浴で処理してもよい。 本発明の第１処理浴において使用するポリエポ
キシド化合物とは１分子中にエポキシ基を２個以
上有する化合物であり、エチレングリコール、グ
リセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、ポリエチレングリコール等の多価アルコール
類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポ
キシド類との反応生成物、レゾルシン・ホルムア
ルデヒド樹脂等の多価フエノール類と前記ハロゲ
ン含有エポキシド類との反応生成物などをあげる
ことできる。好ましくは多価アルコール、例えば
グリセロールとエピクロルヒドリンを反応させて
得た反応生成物が用いられる。 本発明における第１浴はエポキシド化合物と水
とからなり、エポキシド化合物を0.5〜15.0重量
％好ましくは2.0〜10.0重量％含む。ここで前記
範囲をはずれ付着量が少なすぎると処理したポリ
エステル繊維へのゴム付着率が悪くなり、多すぎ
ると処理されたポリエステル繊維が硬くなり耐疲
労性の低下を招く。 本発明の第２処理浴において使用するブロツク
ドポリイソシアネート化合物はポリイソシアネー
ト化合物とブロツク化剤との付加化合物であり、
次にあげるものが用いられる。 ポリイソシアネート化合物としては、例えばト
リレンジイソシアネート、メタフエニレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフエ
ニルメタントリイソシアネート等のポリイソシア
ネートである。 ブロツク化剤としては例えばフエノール、クレ
ゾール、レゾルシノール等のフエノール類、カプ
ロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、ア
セトオキシム、メチルエチルケトンオキシム等の
オキシム類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール
等の３級アルコール類及びエチレンイミンであ
る。 本発明の第２処理浴において使用するカーボン
ブラツクは任意の分散剤を用いて水分散液として
配合することが好ましい。カーボンブラツクとし
は平均粒径11ｍμ〜500ｍμの通常ゴム工業にお
いて使用されるカーボンブラツク例えばSAF、
ISAF、HAF、GPF、FT、MT、EPC、MPC、
FF、SRFなどが用いられる。 本発明における第２処理浴は、(X)アルカリ触媒
下のレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と
ゴムラテツクスの混合物（RFL）、(Y)ブロツクド
ポリイソシアネート化合物、(Z)カーボンブラツ
ク、(V)カーボンブラツクの分散剤および(W)水とか
らなる混合物からなる。 第２処理浴は例えば次の手順によつてつくられ
る。 水・レゾルシン・ホルムアルデヒド・苛性ソー
ダでレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物
（RF）を得る。該縮合物をゴムラテツクスに投入
しレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツク
ス混合物（RFL）とする。 一方、水・苛性ソーダー・分散剤・カーボンブ
ラツクを良く分散しカーボンブラツク分散液を得
る。 前記レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテ
ツクス混合物にブロツクドポリイソシアネート化
合物・カーボンブラツク分散液を混合しよくかき
まぜレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツ
クス・ブロツクドポリイソシアネート化合物・カ
ーボンブラツクの第２処理浴が得られる。 ２処理浴を調整するには、レゾルシン・ホルム
アルデヒド・ゴムラテツクス液にブロツクドポリ
イソシアネート化合物およびカーボンブラツクを
添加した後、熟成して使用することもできるし、
又レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツク
ス液を熟成した後、ポリエステル繊維の処理直前
にブロツクドポリイソシアネート化合物およびカ
ーボンブラツクを添加して使用することもでき
る。レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツ
クスの熟成は通常20〜30℃で24時間以上行なわれ
る。レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツ
クス・ブロツクドポリイソシアネート化合物、カ
ーボンブラツクを含む第２処理浴は通常固形分を
15〜25重量％含有するように調整される。 本発明の第２処理浴はレゾルシン・ホルムアル
デヒド・ゴムラテツクス(X)、ブロツクドポリイソ
シアネート化合物(Y)、カーボンブラツク(Z)を含む
混合分散物であるが、(X)：(Y)の重量比が100：５
〜100：30、好ましくは100：10〜100：25の範囲
で用いられる。〔(X)＋(Y)〕：(Z)の重量比が100：0.3
〜100：20、好ましくは100：0.8〜100：10の範囲
にあるのが好ましい。 ここで(Y)／(X)の重量比が小さいと処理しポリエ
ステル繊維へのゴム付着率が悪くなる。大きいと
処理したポリエステル繊維が硬くなり耐疲労性の
低下を招く。 (Z)／〔(X)＋(Y)〕が小さいと処理したポリエステ
ル繊維へのゴム付着率が悪くなる。大きくしても
ポリエステル繊維のゴム付着率向上への寄与が少
ない。 第１処理浴および第２処理浴をポリエステル繊
維に付着せしめるには液浴への浸漬またはノズル
からの噴霧等任意の方法を採用することができ
る。ポリエステル繊維に対する固形分付着量は第
１処理浴組成分としは0.05〜3.30重量％、好まし
くは0.3〜2.2重量％、第２処理浴組成分としは4.0
〜7.0重量％、好ましくは4.5〜6.0重量％付着せし
める。固形分付着量少なすぎると接着力低下し、
多すぎると接着処理されたポリエステル繊維が硬
くなる。 ポリエステル繊維に対する固形分付着量を制御
するために、圧接ローラーによる絞り、空気吹付
けによる吹飛し、吸引等の手段を用いても良い。 本発明において、ポリエステル繊維を第１処理
浴で処理し後、常温〜150℃の温度で乾燥し、160
〜250℃の温度、好ましくは180〜220℃温度で熱
処理し、次いで第２処理浴で処理して60〜150℃
の温度で乾燥し、200〜260℃の温度、好ましくは
230〜250℃の温度で熱処理する。熱処理温度が低
すぎるとゴムとの接着が不十分となり、一方熱処
理温度が高すぎるとポリエステル繊維が溶融し著
しい強力低下を起し実用に供し得なくなる。 このようにして処理されたポリエステル繊維は
ゴム補強用として優れた抗張力、寸法安定性等の
一般的諸性能を有し、特に柔軟で曲げ硬さが低
く、成型加工性が良好で耐疲労性に優れ、また配
合ゴムに埋設加硫した後、剥離接着テストに供す
る際のポリエステル繊維のゴム付着率が極めて高
い。 本発明により柔軟でしかも極めてゴム付着率の
高い処理ポリエステル繊維得られる理由は明らか
でないが、第１処理液中のポリエポキシド化合物
とポリエステル繊維との結合力が、第２処理液中
に含まれるカーボンブラツクにより強化される効
果と、ポリエポキシド化合物と第２処理液中に含
まれる成分との結合力がカーボンブラツクの存在
により強化されるためであろうと考えられる。さ
らにその機構をカーボンブラツクの特性から推定
してみると、次の様になろう。即ち、該粒子の表
面層に及在する官能基、例えばカルボキシル基、
カルボニル基、キノン基、水酸基などが、処理液
組成分であるポリエポキシド化合物及びブロツク
ドイソシアネート化合物と反応し強固な化学結合
を形成すること、又該粒子の表面積大きいという
構造的特徴が上記処理液中の各成分との接触点を
多くして接着剤層内の凝集力を強化していること
の２つの機構から、ポリエステル繊維との間に強
固な接着結合が得られるものと推定されるもので
ある。 以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。尚実施例において、プライ間剥離力とはポリ
エステル繊維とゴムとの接着力を示すもので、２
プライの処理コード間に90度の角度をなすように
処理コードを挿入しクロスプライ（コード密度30
エンド／25mm）として自動車タイヤ用カーカス配
合ゴム中に埋め込み、150℃で30分間プレスによ
り加硫した後プライ間を50mm／分の引張速度で剥
離させるに要する力をKg／20mmであらわしたもの
である。又ゴム付着率もポリエステル繊維に対す
るゴムの接着性を示す尺度で上記のプライ間剥離
力測定の際にゴムから剥離されたコードを肉眼で
観察しコード表面のうちゴム付着している部分を
５段階〔Ａ（ゴム付着率81〜100％）、Ｂ（ゴム付着
率61〜80％）、Ｃ（ゴム付着率41〜60％）、Ｄ（ゴム
付着率21〜40％）、Ｅ（ゴム付着率20％以下）〕に
区分し記号であらわしたものである。コードの曲
げ硬さはテーパー式で測定したもので測定値が大
きいほど硬いことを示す。更に強力保持率は耐疲
労性をあらわす尺度でグツドリツチ式デイスクテ
スターによりコードに回転デイスク盤間で設定伸
長５％、圧縮10％の繰返し疲労を48時間
（1705rpm）与えた後の強力残存を百分率であら
わしたものである。 実施例 １ クリセロールポリグリシジルエーテル（長瀬産
業社製デイコールEX−314）５ｇに蒸留水995ｇ
を加え均一に溶解し、得られた水溶液を第１処理
浴とする。 一方、蒸留水360.48ｇ、レゾルシン18.9ｇ、37
％ホルムアルデヒド27.67ｇ、１％苛性ソーダ水
溶液51ｇの初期縮合物を調製し、該縮合物をビニ
ルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマ
ーラテツクス（日本ゼオン社製・ニツポール
2518FS40.5％乳化液）422.99ｇ、28％アンモニア
19.45ｇ、蒸留水114.2ｇ混合物にゆつくりかきま
ぜながら加えて24時間熟成する。熟成完了後の前
記レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツク
ス混合物にジフエニルメタン・ジイソシアネート
のフエノールブロツク物（デユポン社製ハイレン
MP）の25％水分散液80ｇを添加分散する。次に
蒸留水24ｇ、１％苛性ソーダ５ｇ、リグニンスル
ホン酸ソーダ1.0ｇ、カーボンブラツク（旭カー
ボン社製HAF）10ｇをボールミルで48時間分散
した後、該分散液1.2部をレゾルシン・ホルムア
ルデヒド、ゴムラテツクス、ブロツクドポリイソ
シアネート化合物混合液に添加混合し得られた配
合液を第２処理浴とする。 1500D／２本合せ、上撚40回／10cm、下撚40
回／10cmのポリエステル繊維からなるコードをコ
ンピユートリーター処理機（Ｃ・Ａ・リツラー社
製）を用いて、上記第１処理浴中に浸漬した後、
100℃で150秒間乾燥し、続いて200℃で30秒間熱
処理する。次いで第２処理浴に浸漬した後100℃
で150秒間乾燥し、続いて245℃で60秒間熱処理す
る。該処理ポリエステルコードには第１処理浴の
固形分0.05重量％、第２処理浴の固形分4.8重量
％の樹脂が付着している。得られた処理コードに
ついてプライ間剥離強力、ゴム付着率、コード強
力、コード曲げ硬さ、疲労後の強力保持率を測定
した。その結果を第１表に示す。 実施例−２〜18は第１処理浴のポリエポキシド
化合物の総固形分濃度を変更、更に第２処理浴の
ブロツクドポリイソシアネート化合物およびカー
ボンブラツクの混合割合を変更した。 比較のため実施例から第１処理浴のポリエポキ
シド化合物を除いたものを比較例−１、第２処理
浴のブロツクドポリイソシアネート化合物を除い
たものを比較例−２、第２処理浴のカーボンブラ
ツクを除いたのを比較例−３とした。結果を第１
表にあわせて示す。 本発明はポリエポキシド化合物水溶液の第１処
理浴で処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデ
ヒド・ゴムラテツクス・ブロツクドポリイソシア
ネート化合物・カーボンブラツクを含む第２処理
浴で処理したポリエステル繊維が柔軟で耐疲労性
が優れ、ポリエステル繊維へのゴム付着率が優れ
ていることがわかる。
【表】
【表】
ネート化合物、(Z)はカーボンブラツクを示す。
また実施例19〜22は実施例３においてブロツク
ドポリイソシアネート化合物を種々変更する以外
は実施例３と同一にして、コードを処理した結果
を第２表に示す。
また実施例19〜22は実施例３においてブロツク
ドポリイソシアネート化合物を種々変更する以外
は実施例３と同一にして、コードを処理した結果
を第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゴム補強用ポリエステル繊維をポリエポキシ
ド化合物水溶液の第１処理浴で処理し次いでレゾ
ルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテツクス・ブ
ロツクドポリイソシアネート化合物およびカーボ
ンブラツクを含む第２処理浴で処理することを特
徴とするゴム補強用ポリエステル繊維の接着処理
法。 ２ 第１処理浴が0.5〜15.0重量％のポリエポキ
シド化合物を含む特許請求の範囲第１項記載のゴ
ム補強用ポリエステル繊維の接着処理法。 ３ 第２処理浴がレゾルシンホルムアルデヒド・
ゴムラテツクス混合液(X)、ブロツクドポリイソシ
アネート化合物(Y)およびカーボンブロツク(Z)を重
量比(X)：(Y)で100：５〜100：30、〔(X)＋(Y)〕：(Z)
で
100：0.3〜100：20の割合、含む特許請求の範囲
第１項記載のゴム補強用ポリエステル繊維の接着
処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58016714A JPS59142128A (ja) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | ゴム補強用ポリエステル繊維の接着処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58016714A JPS59142128A (ja) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | ゴム補強用ポリエステル繊維の接着処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59142128A JPS59142128A (ja) | 1984-08-15 |
| JPH0442415B2 true JPH0442415B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=11923930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58016714A Granted JPS59142128A (ja) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | ゴム補強用ポリエステル繊維の接着処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59142128A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5477796A (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-21 | Teijin Ltd | Treating of polyester fiber material for reinforcing rubber |
-
1983
- 1983-02-03 JP JP58016714A patent/JPS59142128A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59142128A (ja) | 1984-08-15 |
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