JPH0449596B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0449596B2 JPH0449596B2 JP60140056A JP14005685A JPH0449596B2 JP H0449596 B2 JPH0449596 B2 JP H0449596B2 JP 60140056 A JP60140056 A JP 60140056A JP 14005685 A JP14005685 A JP 14005685A JP H0449596 B2 JPH0449596 B2 JP H0449596B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- solvent
- compound represented
- extract
- substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
- C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明はゴマ種子処理物からセサミン類縁体構
造物又はセサモリン類縁体構造物を含有するフエ
ノール性天然抗酸化性物質を製造する方法に関す
る。 ゴマ油には、ゴマ特有の天然抗酸化性物質とし
て、セサモリンやセサモールが、また他の植物油
にも広く存在するトロフエロール類が含有され、
これらの天然抗酸化性物質がゴマ油の酸化安定性
に大きく寄与していることが知られている。しか
し、ゴマ油の酸化安定性に関与するその他の天然
抗酸化性物質については不明のところが多く、ま
してやそのような天然抗酸化性物質を工業上有利
に取り出すというようなことは殆んど行なわれて
いないのが現状である。 本発明は、上記のような天然抗酸化性物質を工
業上有利に製造する方法に関するものである。 〈従来の技術、その問題点〉 本発明者らは先に、ゴマ種子処理物から抽出し
て得られる配糖体類をβ−グルコシダーゼで酵素
水解することにより抗酸化性を有するアグリコン
各種が得られることを開示した（特開昭59−
157173）。ここで得られるアグリコンとしては、
テトラヒドロ−１−［６−ヒドロキシ−３，４−
（メチレンジオキシ）フエニル］−４−［３，４−
（メチレンジオキシン）フエニル］−1H，3H−フ
ロ［３，４−Ｃ］フラン（後記の式Ａで示される
化合物）、テトラヒドロ−１−［３−メトキシ−４
−ヒドロキシフエニル］−４−［３，４−（メチレ
ンジオキシ）フエニル］−1H，3H−フロ［３，
４−Ｃ］フラン（後記の式Ｂで示される化合物）、
テトラヒドロ−１−［３−メトキシ−４−ヒドロ
キシフエノキシ］−４−［３，４−（メチレンジオ
キシ）フエニル］−1H，3H−フロ［３，４−Ｃ］
フラン（後記の式Ｄで示される化合物）等のセサ
ミン類縁体構造物又はセサモリン類縁体構造物で
ある。 しかし、この従来法は、ゴマ種子処理物中にお
いて、上記のような天然抗酸化性物質であるアグ
リコンが各種の糖類とグリコシド結合をした配糖
体として存在するので、ゴマ種子処理物から該配
糖体を抽出し、これをβ−グルコシダーゼで酵素
水解するという方法であるが、該従来法による
と、アグリコンの収率が低く、操作も繁雑である
等、工業上の具体的実施には多くの問題点があ
る。 〈発明が解決しようとする問題点、その解決手
段〉 本発明は、叙上の如き従来の問題点を解決す
る、フエノール性天然抗酸化性物質の新たな製造
方法を提供するものである。 しかして本発明者らは、以上の実情に鑑み、前
記したようなセサミン類縁体構造物又はセサモリ
ン類縁体構造物含有の天然抗酸化性物質をゴマ処
理物から工業上有利に直接採取する方法について
鋭意研究した結果、ゴマ処理物を酸触媒処理する
ことによつて、前記したようなセサミン類縁体構
造物又はセサモリン類縁体構造物の含有量が数倍
乃至数十倍にまで増大し、特に元のゴマ処理物中
には殆んど含有されない後記の式Ａで示される化
合物が大量に生成するという驚くべき発見をし
て、ここにセサミン類縁体構造物又はセサモリン
類縁体構造物を含有するフエノール性天然抗酸化
性物質の製造方法を確立するに到つたのである。 すなわち本発明は、 ゴマ種子から得られる油又はゴマ種子を破砕乃
到磨砕したペースト状物を、ブレンステツド酸、
ルイス酸又は酸触媒能を有する固体触媒に、室温
〜150℃の温度下で接触させて酸触媒処理し、そ
して酸触媒処理したものから次の分取手段(1)、(2)
又は(3)で次の式(A)で示される化合物を主要成分と
する抗酸化物質を分取すること特徴とするフエノ
ール性天然抗酸化性物質の製造方法に係る。 分取手段： (1) 酸触媒処理したものを直接に溶媒抽出に供し
て、その抽出液から脱溶媒する (2) 酸触媒処理したものを水蒸気蒸留及び／又は
分子蒸留に供し、その留出物を更に溶媒抽出に
供して、その抽出液から脱溶媒する (3) 酸触媒処理したものを吸着剤で吸着処理し、
その吸着剤を更に溶媒抽出に供して、その抽出
液から脱溶媒する 式： 本発明において、処理対称とするゴマ種子処理
物には、次のようなゴマ油又はペースト状物等が
ある。生ゴマ種子或いは焙煎ゴマ種子から圧搾等
で機械的に搾油した未精製ゴマ油。該種子からヘ
キサン等の有機溶媒で抽出した未精製ゴマ油。こ
れらの未精製ゴマ油を脱酸又は濾過等で化学的又
は物理的に処理したゴマ油。前記種子を破砕乃至
磨砕したペースト状物。これらのなかでは、生ゴ
マ種子から得られる未精製ゴマ油やこれを脱酸処
理したゴマ油を使用するのが好ましい。 また本発明において、使用する酸触媒には、次
のようなブレンステツド酸、ルイス酸又は酸触媒
能を有する固体触媒がある。塩酸、硫酸、リン
酸、ホウ酸、パラトルエンスルホン酸の如き種々
の無機又は有機のブレンテツド酸。塩化アルミニ
ウム、塩化チタン、塩化スズ、三フツ化ホウ素の
如き種々のルイス酸。酸性白土、活性白土、ゼオ
ライト、シリカー酸化チタン、カチオン交換樹脂
の如き種々の酸触媒能を有する固体触媒。これら
は適宜に、１種又は２種以上を組合わせて使用す
ることができるが、工程操作の便宜上、酸触媒能
を有する固体触媒、例えば酸性白土や活性白土を
使用するのが好ましい。 具体的に酸触媒処理は、前記ゴマ種子処理物と
酸触媒とを、室温〜150℃の温度下で、好ましく
は50〜100℃の温度下で接触させることにより行
なう。酸触媒の使用量は、各実施例でも後述する
ように、ゴマ種子処理物がゴマ油の場合、該ゴマ
油に対して通常は0.1〜５重量％、好ましくは0.5
〜２重量％とする。またゴマ種子処理物がゴマペ
ースト状物の場合、この場合は該ゴマペースト状
物を有機溶媒で抽出処理した抽出液を酸触媒処理
するのがより有効であり、該抽出液に対して通常
は、0.01〜１重量％、好ましくは0.01〜0.1重量％
とする。 更に本発明において、酸触媒処理したものから
フエノール性天然抗酸化性物質を分取する手段に
は、次の(1)〜(3)のような抽出、蒸留及び／又は吸
着等の物理的手段がある。 (1) 酸触媒処理したものを直接に溶媒抽出に供し
て、その抽出液から脱溶媒する (2) 酸触媒処理したものを水蒸気蒸留及び／又は
分子蒸留に供して、その留出液を更に溶媒抽出
に供して、その抽出液から脱溶媒する (3) 酸触媒処理したものを吸着剤で吸着処理し、
その吸着剤を更に溶媒抽出に供して、その抽出
液から脱溶媒する 具体的にに(1)の抽出には、酸触媒処理したもの
に油成分（脂肪酸トリグリセライド）の溶解度の
小さい有機溶媒を加えて目的物を抽出し、この抽
出液から蒸留や蒸発等で脱溶媒して目的物を分取
する方法の他、酸触媒処理したものに、少なくと
も85重量％以上のメタノール若しくはエタノール
を含むアルコールの単独溶媒、アルコール／水の
混合溶媒又はアルコール／アルカリ水溶液の混合
溶媒を加えて撹拌又は振とう抽出し、油層と水層
（或いは前記混合溶媒層、以下省略）とを成層分
離させ、該水層に鉱酸又は有機酸を加えて中和
し、更に過剰の酸を加えて系を酸性とした後、水
に不溶の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、ジエチ
ルエーテル、キシレン）で目的物を抽出し、この
抽出液から蒸留や蒸発等で脱溶媒して目的物を分
取する方法がある。 また(2)の蒸溜→抽出には、酸触媒処理したもの
に100〜200℃の水蒸気を常圧又は減圧下で導入し
て水蒸気蒸溜した留出液、これを更に分子蒸留し
た留出液、又は酸触媒処理したものを直接に分子
蒸留した留出液から、前記(1)の抽出によつて目的
物を分取する方法がある。 そして(3)の吸着→抽出には、固体触媒で酸触媒
処理したものから濾過や遠心分離等で目的物の吸
着されている固体触媒分を分離し、該固体触媒分
から前記(1)の抽出によつて目的物を分取する方
法、ブレンステツド酸やルイス酸で酸触媒処理し
たものから、有機溶媒の存在又は非存在下に、シ
リカゲル、シリカ／アルミナ、アルミナ、アニオ
ン交換樹脂又は活性炭等の吸着剤で目的物を吸着
処理し（必要に応じて数回繰り返す）、該吸着剤
から前記(1)の抽出によつて目的物を分取する方
法、又は固体触媒で酸触媒処理する際に吸着剤を
併用して目的物を吸着処理し、該吸着剤から前記
(1)の抽出によつて目的物を分取する方法がある。 かくして、本発明により分取されるフエノール
性天然抗酸化性物質には、これを同定すると、次
の式(A)、(B)、(C)で示される化合物構造のセサミン
類縁対構造物又は(D)で示されるセサモリン類縁体
構造物等が含有される。 尚、(A)、(B)、(D)については前述した通りである
が、(C)の学術名は、テトラヒドロ−１，４−ビス
［３−メトキシ−４−ヒドロキシフエニル］−1H，
3H−フロ［３，４−Ｃ］フラン（慣用名はピノ
レジノール）である。 以下、実施例等によつて本発明の構成及び効果
をより具体的にする。 〈実施例等〉 (1) ゴマ種子処理物の酸触媒処理による効果の実
験例 生ゴマ種子を圧ぺんし、そのアセトン抽出液
を40℃以下で減圧蒸留してアセトン留去させ、
アセトン抽出生ゴマ油（Ｓ−１）を調整した。
別に、同じ生ゴマ種子を圧ぺん搾油、濾過して
生搾りゴマ油（Ｓ−２）を調整した。更に別
に、生搾りゴマ油（Ｓ−２）に対し１重量％の
活性白土を加えて70℃で１時間撹拌下に処理
し、次いで活性白土を濾別して、酸触媒処理生
搾りゴマ油（Ｓ−３）を調整した。Ｓ−１、Ｓ
−２、Ｓ−３の分析結果を第１表に示した。
造物又はセサモリン類縁体構造物を含有するフエ
ノール性天然抗酸化性物質を製造する方法に関す
る。 ゴマ油には、ゴマ特有の天然抗酸化性物質とし
て、セサモリンやセサモールが、また他の植物油
にも広く存在するトロフエロール類が含有され、
これらの天然抗酸化性物質がゴマ油の酸化安定性
に大きく寄与していることが知られている。しか
し、ゴマ油の酸化安定性に関与するその他の天然
抗酸化性物質については不明のところが多く、ま
してやそのような天然抗酸化性物質を工業上有利
に取り出すというようなことは殆んど行なわれて
いないのが現状である。 本発明は、上記のような天然抗酸化性物質を工
業上有利に製造する方法に関するものである。 〈従来の技術、その問題点〉 本発明者らは先に、ゴマ種子処理物から抽出し
て得られる配糖体類をβ−グルコシダーゼで酵素
水解することにより抗酸化性を有するアグリコン
各種が得られることを開示した（特開昭59−
157173）。ここで得られるアグリコンとしては、
テトラヒドロ−１−［６−ヒドロキシ−３，４−
（メチレンジオキシ）フエニル］−４−［３，４−
（メチレンジオキシン）フエニル］−1H，3H−フ
ロ［３，４−Ｃ］フラン（後記の式Ａで示される
化合物）、テトラヒドロ−１−［３−メトキシ−４
−ヒドロキシフエニル］−４−［３，４−（メチレ
ンジオキシ）フエニル］−1H，3H−フロ［３，
４−Ｃ］フラン（後記の式Ｂで示される化合物）、
テトラヒドロ−１−［３−メトキシ−４−ヒドロ
キシフエノキシ］−４−［３，４−（メチレンジオ
キシ）フエニル］−1H，3H−フロ［３，４−Ｃ］
フラン（後記の式Ｄで示される化合物）等のセサ
ミン類縁体構造物又はセサモリン類縁体構造物で
ある。 しかし、この従来法は、ゴマ種子処理物中にお
いて、上記のような天然抗酸化性物質であるアグ
リコンが各種の糖類とグリコシド結合をした配糖
体として存在するので、ゴマ種子処理物から該配
糖体を抽出し、これをβ−グルコシダーゼで酵素
水解するという方法であるが、該従来法による
と、アグリコンの収率が低く、操作も繁雑である
等、工業上の具体的実施には多くの問題点があ
る。 〈発明が解決しようとする問題点、その解決手
段〉 本発明は、叙上の如き従来の問題点を解決す
る、フエノール性天然抗酸化性物質の新たな製造
方法を提供するものである。 しかして本発明者らは、以上の実情に鑑み、前
記したようなセサミン類縁体構造物又はセサモリ
ン類縁体構造物含有の天然抗酸化性物質をゴマ処
理物から工業上有利に直接採取する方法について
鋭意研究した結果、ゴマ処理物を酸触媒処理する
ことによつて、前記したようなセサミン類縁体構
造物又はセサモリン類縁体構造物の含有量が数倍
乃至数十倍にまで増大し、特に元のゴマ処理物中
には殆んど含有されない後記の式Ａで示される化
合物が大量に生成するという驚くべき発見をし
て、ここにセサミン類縁体構造物又はセサモリン
類縁体構造物を含有するフエノール性天然抗酸化
性物質の製造方法を確立するに到つたのである。 すなわち本発明は、 ゴマ種子から得られる油又はゴマ種子を破砕乃
到磨砕したペースト状物を、ブレンステツド酸、
ルイス酸又は酸触媒能を有する固体触媒に、室温
〜150℃の温度下で接触させて酸触媒処理し、そ
して酸触媒処理したものから次の分取手段(1)、(2)
又は(3)で次の式(A)で示される化合物を主要成分と
する抗酸化物質を分取すること特徴とするフエノ
ール性天然抗酸化性物質の製造方法に係る。 分取手段： (1) 酸触媒処理したものを直接に溶媒抽出に供し
て、その抽出液から脱溶媒する (2) 酸触媒処理したものを水蒸気蒸留及び／又は
分子蒸留に供し、その留出物を更に溶媒抽出に
供して、その抽出液から脱溶媒する (3) 酸触媒処理したものを吸着剤で吸着処理し、
その吸着剤を更に溶媒抽出に供して、その抽出
液から脱溶媒する 式： 本発明において、処理対称とするゴマ種子処理
物には、次のようなゴマ油又はペースト状物等が
ある。生ゴマ種子或いは焙煎ゴマ種子から圧搾等
で機械的に搾油した未精製ゴマ油。該種子からヘ
キサン等の有機溶媒で抽出した未精製ゴマ油。こ
れらの未精製ゴマ油を脱酸又は濾過等で化学的又
は物理的に処理したゴマ油。前記種子を破砕乃至
磨砕したペースト状物。これらのなかでは、生ゴ
マ種子から得られる未精製ゴマ油やこれを脱酸処
理したゴマ油を使用するのが好ましい。 また本発明において、使用する酸触媒には、次
のようなブレンステツド酸、ルイス酸又は酸触媒
能を有する固体触媒がある。塩酸、硫酸、リン
酸、ホウ酸、パラトルエンスルホン酸の如き種々
の無機又は有機のブレンテツド酸。塩化アルミニ
ウム、塩化チタン、塩化スズ、三フツ化ホウ素の
如き種々のルイス酸。酸性白土、活性白土、ゼオ
ライト、シリカー酸化チタン、カチオン交換樹脂
の如き種々の酸触媒能を有する固体触媒。これら
は適宜に、１種又は２種以上を組合わせて使用す
ることができるが、工程操作の便宜上、酸触媒能
を有する固体触媒、例えば酸性白土や活性白土を
使用するのが好ましい。 具体的に酸触媒処理は、前記ゴマ種子処理物と
酸触媒とを、室温〜150℃の温度下で、好ましく
は50〜100℃の温度下で接触させることにより行
なう。酸触媒の使用量は、各実施例でも後述する
ように、ゴマ種子処理物がゴマ油の場合、該ゴマ
油に対して通常は0.1〜５重量％、好ましくは0.5
〜２重量％とする。またゴマ種子処理物がゴマペ
ースト状物の場合、この場合は該ゴマペースト状
物を有機溶媒で抽出処理した抽出液を酸触媒処理
するのがより有効であり、該抽出液に対して通常
は、0.01〜１重量％、好ましくは0.01〜0.1重量％
とする。 更に本発明において、酸触媒処理したものから
フエノール性天然抗酸化性物質を分取する手段に
は、次の(1)〜(3)のような抽出、蒸留及び／又は吸
着等の物理的手段がある。 (1) 酸触媒処理したものを直接に溶媒抽出に供し
て、その抽出液から脱溶媒する (2) 酸触媒処理したものを水蒸気蒸留及び／又は
分子蒸留に供して、その留出液を更に溶媒抽出
に供して、その抽出液から脱溶媒する (3) 酸触媒処理したものを吸着剤で吸着処理し、
その吸着剤を更に溶媒抽出に供して、その抽出
液から脱溶媒する 具体的にに(1)の抽出には、酸触媒処理したもの
に油成分（脂肪酸トリグリセライド）の溶解度の
小さい有機溶媒を加えて目的物を抽出し、この抽
出液から蒸留や蒸発等で脱溶媒して目的物を分取
する方法の他、酸触媒処理したものに、少なくと
も85重量％以上のメタノール若しくはエタノール
を含むアルコールの単独溶媒、アルコール／水の
混合溶媒又はアルコール／アルカリ水溶液の混合
溶媒を加えて撹拌又は振とう抽出し、油層と水層
（或いは前記混合溶媒層、以下省略）とを成層分
離させ、該水層に鉱酸又は有機酸を加えて中和
し、更に過剰の酸を加えて系を酸性とした後、水
に不溶の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、ジエチ
ルエーテル、キシレン）で目的物を抽出し、この
抽出液から蒸留や蒸発等で脱溶媒して目的物を分
取する方法がある。 また(2)の蒸溜→抽出には、酸触媒処理したもの
に100〜200℃の水蒸気を常圧又は減圧下で導入し
て水蒸気蒸溜した留出液、これを更に分子蒸留し
た留出液、又は酸触媒処理したものを直接に分子
蒸留した留出液から、前記(1)の抽出によつて目的
物を分取する方法がある。 そして(3)の吸着→抽出には、固体触媒で酸触媒
処理したものから濾過や遠心分離等で目的物の吸
着されている固体触媒分を分離し、該固体触媒分
から前記(1)の抽出によつて目的物を分取する方
法、ブレンステツド酸やルイス酸で酸触媒処理し
たものから、有機溶媒の存在又は非存在下に、シ
リカゲル、シリカ／アルミナ、アルミナ、アニオ
ン交換樹脂又は活性炭等の吸着剤で目的物を吸着
処理し（必要に応じて数回繰り返す）、該吸着剤
から前記(1)の抽出によつて目的物を分取する方
法、又は固体触媒で酸触媒処理する際に吸着剤を
併用して目的物を吸着処理し、該吸着剤から前記
(1)の抽出によつて目的物を分取する方法がある。 かくして、本発明により分取されるフエノール
性天然抗酸化性物質には、これを同定すると、次
の式(A)、(B)、(C)で示される化合物構造のセサミン
類縁対構造物又は(D)で示されるセサモリン類縁体
構造物等が含有される。 尚、(A)、(B)、(D)については前述した通りである
が、(C)の学術名は、テトラヒドロ−１，４−ビス
［３−メトキシ−４−ヒドロキシフエニル］−1H，
3H−フロ［３，４−Ｃ］フラン（慣用名はピノ
レジノール）である。 以下、実施例等によつて本発明の構成及び効果
をより具体的にする。 〈実施例等〉 (1) ゴマ種子処理物の酸触媒処理による効果の実
験例 生ゴマ種子を圧ぺんし、そのアセトン抽出液
を40℃以下で減圧蒸留してアセトン留去させ、
アセトン抽出生ゴマ油（Ｓ−１）を調整した。
別に、同じ生ゴマ種子を圧ぺん搾油、濾過して
生搾りゴマ油（Ｓ−２）を調整した。更に別
に、生搾りゴマ油（Ｓ−２）に対し１重量％の
活性白土を加えて70℃で１時間撹拌下に処理
し、次いで活性白土を濾別して、酸触媒処理生
搾りゴマ油（Ｓ−３）を調整した。Ｓ−１、Ｓ
−２、Ｓ−３の分析結果を第１表に示した。
【表】
Ｅはγ−トコフエロール、Ｆはセサモール、
NDは検出せず、Ｔはトレース。 分析方法は、高速液体クロマトグラフイー
（カラム：Dvelosil、ODS−10、８mmφ×250
mm）により、次の条件で行なつた。 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの場合：溶媒はメタノール／水
＝６／４、流速は５ml／分、保持時間はＡが
11.8分、Ｂが6.4分、Ｃが2.7分、Ｄが8.6分。 Ｅの場合：溶媒はメタノール、流速は５ml／
分、保持時間は8.5分。 Ｆの場合：溶媒はメタノール／水＝３／７、流
速は４ml／分、保持時間は10.4分。 これらは各注は以下同じ。 (2) 実施例 １ 中国産生ゴマ種子をエキスペラにて搾油し、濾
過して、生搾りゴマ油(a)を得た。次に、カセイソ
ーダ水溶液でアルカリ洗浄並びに水洗を行ない、
共存する遊離の脂肪酸を除去した。ここで得た脱
酸処理をしたゴマ油(b)100Kgを70℃にて減圧下に
脱水し、酸触媒として酸性白土１Kgを加えて70℃
×30分間処理後、濾過して酸触媒処理油(c)98Kgと
酸性白土濾さい(d)２Kgを得た。 前記(c)へ150〜160℃の水蒸気を導入しつつ減圧
下に水蒸気蒸溜を行ない、水蒸気蒸溜ゴマ油(e)と
水蒸気蒸留流出物(f)0.95Kgを得た。 一方、前記(d)100ｇを500ml三角フラスコに採
り、酢酸エチル300mlを加え、エアーコンデンサ
ーを装着して、湯浴上、60℃×30分間加温した。
室温まで冷却後、酸性白土濾さいを濾別し、減圧
下に酢酸エチルを留去して、酢酸エチル抽出物(g)
39ｇを得た。同様の操作で、前記(d)から、ｎ−ヘ
キサン抽出物(h)17.5ｇ、アセト22.0ｇ、エタノー
ル抽出物(j)ン抽出物(i)5.1ｇを得た。 (g)、(h)、(i)、(j)の分析結果を第２表に示した。 (3) 実施例 ２ 実施例１の(f)100ｇを500ml三角フラスコに採
り、酢酸エチル300mlを加え、エアーコンデンサ
ーを装着して、湯浴上、60℃×30分間加温し、10
℃で一夜放置後、濾過し、脱溶媒して、酢酸エチ
ル抽出物(k)80ｇを得た。同様の操作で、実施例１
の(f)から、メタノール抽出物(l)49ｇ、エタノール
抽出物（ｍ）61ｇを得た。 (k)、(l)、（ｍ）の分析結果を第２表に示した。 (4) 実施例 ３ 実施例１と同じ生ゴマ種子を焙煎し、搾油し、
濾過して得た焙煎ゴマ油100ｇに塩化アルミニウ
ム１ｇを加え、70℃で30分間加熱撹拌した。室温
まで冷却後、ヘキサン200ml、0.5N−カセイソー
ダ水溶液100ml及びエタノール100mlを加え、よく
撹拌し、エタノール／水の層を分離した。このエ
タノール／水の層を塩酸でPH２とし、キシレン
100mlを加え、振とう後、静置して得たキシレン
層を洗浄水が中性となるまで水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで脱水して濾過し、脱溶媒して、抽出物
（ｎ）2.2ｇを得た。 （ｎ）の分析結果を第２表に示した。 (5) 実施例 ４ 実施例１と同じ生ゴマ種子１Kgをミルで破砕し
たペーストにメタノール３を加え、よく撹拌
し、濾過して得た抽出液を−20℃で一夜放置し、
トリグリセライドを析出させた。これを濾別後、
35％塩酸10ｇを加え、30分間還流し、室温まで冷
却してキシレン２と水２を加え、振とうし、
キシレン層を分液した。このキシレン層を洗浄水
が中性となるまで水洗し、脱溶媒して、抽出物
（ｏ）8.1ｇを得た。 （ｏ）の分析結果を第２表に示した。 (6) 実施例 ５ 実施例１と同一の方法で得た酸触媒処理油(c)
100Kgを200℃×４mmHgの条件で分子蒸留し、留
出物0.8Kgを得た。この留出物をキシレン４に
溶解し、0.5N−カセイソーダ水溶液0.4とエタ
ノール４を加え、よく振とう後、静置し、分液
して、イソプロピルアルコール／水の層を得、こ
れを塩酸にてPH２とし、キシレン２で抽出し
て、キシレン層を洗浄水が中性となるまで水洗し
た後、脱溶媒して、キシレン抽出物220ｇを得た。
このキシレン抽出物をヘキサン１に分散し、30
分間還流した後、静置してヘキサン可溶物を濾別
し、ヘキサン不溶の抽出物（ｐ）21ｇを得た。 （ｐ）の分析結果を第２表に示した。
NDは検出せず、Ｔはトレース。 分析方法は、高速液体クロマトグラフイー
（カラム：Dvelosil、ODS−10、８mmφ×250
mm）により、次の条件で行なつた。 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの場合：溶媒はメタノール／水
＝６／４、流速は５ml／分、保持時間はＡが
11.8分、Ｂが6.4分、Ｃが2.7分、Ｄが8.6分。 Ｅの場合：溶媒はメタノール、流速は５ml／
分、保持時間は8.5分。 Ｆの場合：溶媒はメタノール／水＝３／７、流
速は４ml／分、保持時間は10.4分。 これらは各注は以下同じ。 (2) 実施例 １ 中国産生ゴマ種子をエキスペラにて搾油し、濾
過して、生搾りゴマ油(a)を得た。次に、カセイソ
ーダ水溶液でアルカリ洗浄並びに水洗を行ない、
共存する遊離の脂肪酸を除去した。ここで得た脱
酸処理をしたゴマ油(b)100Kgを70℃にて減圧下に
脱水し、酸触媒として酸性白土１Kgを加えて70℃
×30分間処理後、濾過して酸触媒処理油(c)98Kgと
酸性白土濾さい(d)２Kgを得た。 前記(c)へ150〜160℃の水蒸気を導入しつつ減圧
下に水蒸気蒸溜を行ない、水蒸気蒸溜ゴマ油(e)と
水蒸気蒸留流出物(f)0.95Kgを得た。 一方、前記(d)100ｇを500ml三角フラスコに採
り、酢酸エチル300mlを加え、エアーコンデンサ
ーを装着して、湯浴上、60℃×30分間加温した。
室温まで冷却後、酸性白土濾さいを濾別し、減圧
下に酢酸エチルを留去して、酢酸エチル抽出物(g)
39ｇを得た。同様の操作で、前記(d)から、ｎ−ヘ
キサン抽出物(h)17.5ｇ、アセト22.0ｇ、エタノー
ル抽出物(j)ン抽出物(i)5.1ｇを得た。 (g)、(h)、(i)、(j)の分析結果を第２表に示した。 (3) 実施例 ２ 実施例１の(f)100ｇを500ml三角フラスコに採
り、酢酸エチル300mlを加え、エアーコンデンサ
ーを装着して、湯浴上、60℃×30分間加温し、10
℃で一夜放置後、濾過し、脱溶媒して、酢酸エチ
ル抽出物(k)80ｇを得た。同様の操作で、実施例１
の(f)から、メタノール抽出物(l)49ｇ、エタノール
抽出物（ｍ）61ｇを得た。 (k)、(l)、（ｍ）の分析結果を第２表に示した。 (4) 実施例 ３ 実施例１と同じ生ゴマ種子を焙煎し、搾油し、
濾過して得た焙煎ゴマ油100ｇに塩化アルミニウ
ム１ｇを加え、70℃で30分間加熱撹拌した。室温
まで冷却後、ヘキサン200ml、0.5N−カセイソー
ダ水溶液100ml及びエタノール100mlを加え、よく
撹拌し、エタノール／水の層を分離した。このエ
タノール／水の層を塩酸でPH２とし、キシレン
100mlを加え、振とう後、静置して得たキシレン
層を洗浄水が中性となるまで水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで脱水して濾過し、脱溶媒して、抽出物
（ｎ）2.2ｇを得た。 （ｎ）の分析結果を第２表に示した。 (5) 実施例 ４ 実施例１と同じ生ゴマ種子１Kgをミルで破砕し
たペーストにメタノール３を加え、よく撹拌
し、濾過して得た抽出液を−20℃で一夜放置し、
トリグリセライドを析出させた。これを濾別後、
35％塩酸10ｇを加え、30分間還流し、室温まで冷
却してキシレン２と水２を加え、振とうし、
キシレン層を分液した。このキシレン層を洗浄水
が中性となるまで水洗し、脱溶媒して、抽出物
（ｏ）8.1ｇを得た。 （ｏ）の分析結果を第２表に示した。 (6) 実施例 ５ 実施例１と同一の方法で得た酸触媒処理油(c)
100Kgを200℃×４mmHgの条件で分子蒸留し、留
出物0.8Kgを得た。この留出物をキシレン４に
溶解し、0.5N−カセイソーダ水溶液0.4とエタ
ノール４を加え、よく振とう後、静置し、分液
して、イソプロピルアルコール／水の層を得、こ
れを塩酸にてPH２とし、キシレン２で抽出し
て、キシレン層を洗浄水が中性となるまで水洗し
た後、脱溶媒して、キシレン抽出物220ｇを得た。
このキシレン抽出物をヘキサン１に分散し、30
分間還流した後、静置してヘキサン可溶物を濾別
し、ヘキサン不溶の抽出物（ｐ）21ｇを得た。 （ｐ）の分析結果を第２表に示した。
【表】
【表】
(7) 抗酸化性試験
本発明に係るフエノール性天然抗酸化性物質
として、いずれも前記の、(g)100mg、（ｎ）40
mg、（ｐ）４mgを、また比較として、dl−α−
トコフエロール４mg、市販天然抗酸化剤（ライ
オンマーコミツク社製、SP−10）40mgを、
各々100ml三角フラスコに採り、各フラスコに
それぞれ、塩基性アルミナのカラムを通して精
製した糖製大豆油20ｇを加え、よく振とうし
た。 これらを98℃のオープン注に保存し、常法に
よつて経時的に過酸化物価（meq／Kg）を測定
した。 結果を第３表に示した。
として、いずれも前記の、(g)100mg、（ｎ）40
mg、（ｐ）４mgを、また比較として、dl−α−
トコフエロール４mg、市販天然抗酸化剤（ライ
オンマーコミツク社製、SP−10）40mgを、
各々100ml三角フラスコに採り、各フラスコに
それぞれ、塩基性アルミナのカラムを通して精
製した糖製大豆油20ｇを加え、よく振とうし
た。 これらを98℃のオープン注に保存し、常法に
よつて経時的に過酸化物価（meq／Kg）を測定
した。 結果を第３表に示した。
【表】
＜発明の効果＞
各実施例や各試験例及びそれらの結果（第１表
〜第３表）からも明らかなように、以上説明した
本発明によると、酸触媒処理及び引き続いての分
取という工業上の適応手段で、優れた抗酸化性を
発揮するセサミン類縁体構造物又はセサモリン類
縁体構造物を高濃度に含有させた、そして特に前
記の式(A)で示される化合物を大量生成して含有さ
せたフエノール性天然抗酸化性物質を製造するこ
とができる効果がある。
〜第３表）からも明らかなように、以上説明した
本発明によると、酸触媒処理及び引き続いての分
取という工業上の適応手段で、優れた抗酸化性を
発揮するセサミン類縁体構造物又はセサモリン類
縁体構造物を高濃度に含有させた、そして特に前
記の式(A)で示される化合物を大量生成して含有さ
せたフエノール性天然抗酸化性物質を製造するこ
とができる効果がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゴマ種子から得られる油又はゴマ種子を破砕
乃至磨砕したペースト状物を、ブレンステツド
酸、ルイス酸又は酸触媒能を有する固体触媒に、
室温〜150℃の温度下で接触させて酸触媒処理し、
そして酸触媒処理したものから次の分取手段(1)、
(2)又は(3)で次の式(A)で示される化合物を主要成分
とする抗酸化性物質を分取することを特徴とする
フエノール性天然抗酸化性物質の製造方法。 分取手段： (1) 酸触媒処理したものを直接に溶媒抽出に供し
て、その抽出液から脱溶媒する (2) 酸触媒処理したものを水蒸気蒸留及び／又は
分子蒸留に供し、その留出物を更に溶媒抽出に
供して、その抽出液から脱溶媒する (3) 酸触媒処理したものを吸着剤で吸着処理し、
その吸着剤を更に溶媒抽出に供して、その抽出
液から脱溶媒する 式： ２ 溶媒抽出が、少なくとも85重量％以上のメタ
ノール若しくはエタノールを含むアルコールの単
独溶媒、アルコール／水の混合溶媒又はアルコー
ル／アルカリ水溶液の混合溶媒を使用するもので
ある特許請求の範囲第１項記載のフエノール性天
然抗酸化性物質の製造方法。 ３ 式(A)で示される化合物を主要成分とする抗酸
化性物質が、次の式(B)で示される化合物、次の式
(C)で示される化合物及び次の式(D)で示される化合
物を含有するものである特許請求の範囲第１項又
は第２項記載のフエノール性天然抗酸化性物質の
製造方法。 式： ４ 酸触媒能を有する固体触媒が、酸性白土又は
活性白土である特許請求の範囲第１項〜第３項の
いずれか一つの項記載のフエノール性天然抗酸化
性物質の製造方法。 ５ ゴマ種子から得られる油が、生ゴマ種子を圧
搾搾油又は溶媒抽出して得られるゴマ油である特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一つの項
記載のフエノール性天然抗酸化性物質の製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140056A JPS62581A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | フエノ−ル性天然抗酸化性物質の製造方法 |
| US06/802,512 US4708820A (en) | 1985-06-26 | 1985-11-27 | Method of producing phenol-type natural antioxidative materials from processed sesame seed products |
| CA000504821A CA1247115A (en) | 1985-06-26 | 1986-03-24 | Method of producing phenol-type natural antioxidative materials |
| DE8686304954T DE3664046D1 (en) | 1985-06-26 | 1986-06-26 | Method of manufacturing phenol-type natural antioxidants |
| EP86304954A EP0207735B1 (en) | 1985-06-26 | 1986-06-26 | Method of manufacturing phenol-type natural antioxidants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140056A JPS62581A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | フエノ−ル性天然抗酸化性物質の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62581A JPS62581A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0449596B2 true JPH0449596B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=15259960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60140056A Granted JPS62581A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | フエノ−ル性天然抗酸化性物質の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4708820A (ja) |
| EP (1) | EP0207735B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62581A (ja) |
| CA (1) | CA1247115A (ja) |
| DE (1) | DE3664046D1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62230786A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 抗酸化活性物質の製造方法 |
| US5043100A (en) * | 1987-07-23 | 1991-08-27 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Process for manufacture of natural antioxidant products from tea and spent tea |
| US5209826A (en) * | 1990-03-27 | 1993-05-11 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Method of separating sesamin and episesamin |
| JP3283274B2 (ja) * | 1991-06-15 | 2002-05-20 | サントリー株式会社 | 新規組成物 |
| JP2591428Y2 (ja) * | 1992-06-29 | 1999-03-03 | 村田機械株式会社 | 回転工具密着確認装置 |
| US5606035A (en) * | 1994-01-25 | 1997-02-25 | Kawakishi; Shunrou | Sesaminol glucosides |
| US5397778A (en) * | 1994-02-25 | 1995-03-14 | New England Deaconess Hospital Corporation | Enteral formulations for treatment of inflammation and infection |
| JPH10500937A (ja) * | 1994-02-25 | 1998-01-27 | ニュー イングランド ディーコネス ホスピタル コーポレイション | セサミン系リグナンの抗炎症及び感染防護効果 |
| JP4155607B2 (ja) * | 1996-04-23 | 2008-09-24 | 竹本油脂株式会社 | セサミン類の分離方法 |
| US5811313A (en) * | 1997-06-17 | 1998-09-22 | King Pharmaceuticals, Inc. | Identification test for highly refined sesame oil |
| US7528166B2 (en) * | 2002-02-05 | 2009-05-05 | Hormos Medical Corporation | Lignan derivatives |
| FI116727B (sv) * | 2003-11-12 | 2006-02-15 | Arbonova Ab Oy | Ny användning för kvistnötsextrakt |
| JP4648199B2 (ja) * | 2004-01-29 | 2011-03-09 | 株式会社Ｊ−オイルミルズ | ゴマ油及びその製造方法 |
| WO2010012751A2 (en) | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Omnica Gmbh | Sesame seed derived pigments |
| JP2011057674A (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Omnica Gmbh | コエンザイムｑ−１０と抗酸化剤とを含む組成物 |
| CN113480514B (zh) * | 2021-08-16 | 2022-07-22 | 内蒙古泓兴生物科技有限公司 | 一种提取芝麻素的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2093971A (en) * | 1933-11-06 | 1937-09-21 | Musher Foundation Inc | Stabilization of glyceride oils against oxidation |
| US2095740A (en) * | 1934-11-12 | 1937-10-12 | Ind Patents Corp | Antioxidant |
| US2467903A (en) * | 1945-07-20 | 1949-04-19 | Mckesson & Robbins Inc | Method of purifying and concentrating sesamin extracts |
| US2467904A (en) * | 1945-07-20 | 1949-04-19 | Mckesson & Robbins Inc | Extraction of sesamin |
| US2461807A (en) * | 1946-03-16 | 1949-02-15 | Nopco Chem Co | Stabilization of fatty materials |
| US2557956A (en) * | 1949-09-20 | 1951-06-26 | Feinstein Louis | Process of extracting sesamin from sesame oil |
| JPS5473789A (en) * | 1977-11-15 | 1979-06-13 | Microbial Chem Res Found | 2,6-diphenyl-3,7-dioxabicyclo-3.3.0-octane 4,8-dione derivative and anticarcinogens, catechol-o-methyl transferase inhibitors and adenosine 3',5'-cyclic phosphoric acid phosphodiesterase inhibitors containing the derivative as active component |
| JPS59157173A (ja) | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 抗酸化剤 |
-
1985
- 1985-06-26 JP JP60140056A patent/JPS62581A/ja active Granted
- 1985-11-27 US US06/802,512 patent/US4708820A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-03-24 CA CA000504821A patent/CA1247115A/en not_active Expired
- 1986-06-26 EP EP86304954A patent/EP0207735B1/en not_active Expired
- 1986-06-26 DE DE8686304954T patent/DE3664046D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0207735A1 (en) | 1987-01-07 |
| DE3664046D1 (en) | 1989-07-27 |
| CA1247115A (en) | 1988-12-20 |
| US4708820A (en) | 1987-11-24 |
| JPS62581A (ja) | 1987-01-06 |
| EP0207735B1 (en) | 1989-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0449596B2 (ja) | ||
| US6582688B1 (en) | Method for extracting compounds of furan lipids and polyhydroxylated fatty alcohols of avocado, composition based on said compounds, and therapeutic, cosmetical or food use of said compounds | |
| JP5803671B2 (ja) | グリセリド油脂中のクロロプロパノール類及びその形成物質、グリシドール脂肪酸エステルを低減する方法 | |
| US6740778B2 (en) | Method for the preparation of oleanolic acid and/or maslinic acid | |
| AU779040B2 (en) | Method for extracting unsaponifiable matters from vegetable oils using chloro-1-butane, composition containing said unsaponifiable matters | |
| JP2694748B2 (ja) | プロアントシアニジンの製造法 | |
| AU728188B2 (en) | A process for the simultaneous production of artemisnin and essential oil from the plant artemisia annua | |
| CN103910705B (zh) | 从绿茶的下脚料中快速提取分离纯化表没食子儿茶素没食子酸酯的方法 | |
| JPH0873396A (ja) | 天然メナキノン−７高含量脂質 | |
| CN105477026B (zh) | 一种从银杏外种皮中联合提取银杏酸、黄酮和萜内酯、以及多糖的工艺 | |
| JPWO2003029391A1 (ja) | オレアノール酸および／またはマスリン酸を含有する油脂組成物の製造方法 | |
| JP4757911B2 (ja) | マグノリアの皮質又はマグノリアの根からのマグノロールの大量分離方法 | |
| WO2022138915A1 (ja) | 精製ロズマリン酸含有組成物の製造方法 | |
| CN107619716A (zh) | 一种去除亚麻籽油中苦味物质的方法 | |
| EP0240122B1 (en) | Method of producing active antioxidant | |
| EP2607372B1 (en) | Process for production of triterpene alcohol | |
| CN117567262A (zh) | 一种水果多酚类化合物、组合物及其制备方法与在制备具有抗炎作用的产品中的应用 | |
| JP6022854B2 (ja) | 脱臭スカム液状部分からセサモリンを分離製造する方法 | |
| CN110642912A (zh) | 一种精炼紫苏甾醇的方法 | |
| KR100344259B1 (ko) | 폴리페놀함량이높은녹차추출물의제조방법 | |
| KR100520241B1 (ko) | 대두 사포닌의 제조방법 | |
| JPS6020389B2 (ja) | トコフエロール類の分離法 | |
| JP2023517153A (ja) | 高コレステロール血症治療用組成物及びその調製方法 | |
| KR100990957B1 (ko) | 이소플라본을 분리하는 방법 | |
| KR20000025274A (ko) | 짝잎모자반으로부터 추출된 항산화제 및 이의 추출 및 정제방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |