JPH044980B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH044980B2 JPH044980B2 JP58149358A JP14935883A JPH044980B2 JP H044980 B2 JPH044980 B2 JP H044980B2 JP 58149358 A JP58149358 A JP 58149358A JP 14935883 A JP14935883 A JP 14935883A JP H044980 B2 JPH044980 B2 JP H044980B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antimony pentoxide
- sol
- concentration
- gel
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 171
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- ZLRANBHTTCVNCE-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-3-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CN=C1C1=CC=CC=C1 ZLRANBHTTCVNCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- AQTIRDJOWSATJB-UHFFFAOYSA-K antimonic acid Chemical compound O[Sb](O)(O)=O AQTIRDJOWSATJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NODIKSDYJPSZTN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhydrazinyl)ethanol Chemical compound CCNNCCO NODIKSDYJPSZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019446 NaSb Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- OFZKYQYOBLPIPO-UHFFFAOYSA-N guanidine;hydrate Chemical compound O.NC(N)=N OFZKYQYOBLPIPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0004—Preparation of sols
- B01J13/0047—Preparation of sols containing a metal oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G30/00—Compounds of antimony
- C01G30/004—Oxides; Hydroxides; Oxyacids
- C01G30/005—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は五酸化アンチモンゾルの製造法に関す
るものである。更に詳しく述べると、アンチモン
酸ソーダと無機酸より五酸化アンチモンゲルを得
て、このゲルを塩基により解膠することにより、
五酸化アンチモンゾルを得る、新規な五酸化アン
チモンゾルの製造法に関する。
るものである。更に詳しく述べると、アンチモン
酸ソーダと無機酸より五酸化アンチモンゲルを得
て、このゲルを塩基により解膠することにより、
五酸化アンチモンゾルを得る、新規な五酸化アン
チモンゾルの製造法に関する。
五酸化アンチモンゾルは、プラスチツク、繊維
等の難燃剤等に使用される物で、従来の製造法と
しては大別するとイオン交換法と過酸化水素法が
知られている。イオン交換法にはアンチモン酸カ
リウムを脱イオンする方法（特公昭57−11848
号）、アンチモン酸ソーダを脱イオンする方法
（米国特許4110247号）がある。この方法による五
酸化アンチモンゾルは球に近い形状を有している
ことから、分散性が良く、高濃度化出来る特徴を
持つている。しかし、このイオン交換法では五酸
化アンチモン濃度を10％以上でイオン交換するこ
とが困難であり、またイオン交換樹脂の分離、再
生操作を伴うため操作が煩雑等の欠点を有してい
る。一方、過酸化水素法は三酸化アンチモンを高
温下で過酸化水素により酸化する方法（特公昭53
−20479号、特開昭52−21298号、特開昭52−
131998号、特開昭52−123997号）である。この方
法は直接五酸化アンチモンとして30％以上では粘
度が高くなり、30％程度のゾルしか出来ない。し
かもコロイド粒子は異形で分散性が悪く、表面活
性が大きいため樹脂エマルジヨン等との相溶性が
悪いという欠点を有している。
等の難燃剤等に使用される物で、従来の製造法と
しては大別するとイオン交換法と過酸化水素法が
知られている。イオン交換法にはアンチモン酸カ
リウムを脱イオンする方法（特公昭57−11848
号）、アンチモン酸ソーダを脱イオンする方法
（米国特許4110247号）がある。この方法による五
酸化アンチモンゾルは球に近い形状を有している
ことから、分散性が良く、高濃度化出来る特徴を
持つている。しかし、このイオン交換法では五酸
化アンチモン濃度を10％以上でイオン交換するこ
とが困難であり、またイオン交換樹脂の分離、再
生操作を伴うため操作が煩雑等の欠点を有してい
る。一方、過酸化水素法は三酸化アンチモンを高
温下で過酸化水素により酸化する方法（特公昭53
−20479号、特開昭52−21298号、特開昭52−
131998号、特開昭52−123997号）である。この方
法は直接五酸化アンチモンとして30％以上では粘
度が高くなり、30％程度のゾルしか出来ない。し
かもコロイド粒子は異形で分散性が悪く、表面活
性が大きいため樹脂エマルジヨン等との相溶性が
悪いという欠点を有している。
本発明者等は上記の五酸化アンチモンゾル製造
法の欠点を克服すべく五酸化アンチモンゾルの製
造法について鋭意研究を重ねた結果、原料のアン
チモン酸アルカリを後述の条件下で酸処理をし、
ゲルを生成させた後、有機塩基で解膠することに
より目的とする五酸化アンチモンゾルを得る新規
な製造法を見い出した。
法の欠点を克服すべく五酸化アンチモンゾルの製
造法について鋭意研究を重ねた結果、原料のアン
チモン酸アルカリを後述の条件下で酸処理をし、
ゲルを生成させた後、有機塩基で解膠することに
より目的とする五酸化アンチモンゾルを得る新規
な製造法を見い出した。
即ち、本発明はアンチモン酸アルカリを化学量
論比で0.7〜５倍量の一価または二価の無機酸と
反応させて五酸化アンチモンゲルを生成させ、次
いで、このゲルを分離、水洗後、有機塩基を化学
量論比で塩基／Sb2O5が0.03〜1.0になる様に添加
し、解膠する事を特徴とする五酸化アンチモンゾ
ルの製造法に関する。
論比で0.7〜５倍量の一価または二価の無機酸と
反応させて五酸化アンチモンゲルを生成させ、次
いで、このゲルを分離、水洗後、有機塩基を化学
量論比で塩基／Sb2O5が0.03〜1.0になる様に添加
し、解膠する事を特徴とする五酸化アンチモンゾ
ルの製造法に関する。
本発明な出発原料であるアンチモン酸アルカリ
は一般式MSb（OH）6で表されるもので、Ｍは
Na、Ｋのアルカリ金属を示す。アルカリ金属と
してはナトリウムが好ましく、とりわけアンチモ
ン酸ソーダ水和物Na2O・Sb2O5・6H2O（NaSb
（OH）6；Sb2O563〜64重量％、Na2O12〜13重量
％、H2O23〜24重量％）が好ましい。
は一般式MSb（OH）6で表されるもので、Ｍは
Na、Ｋのアルカリ金属を示す。アルカリ金属と
してはナトリウムが好ましく、とりわけアンチモ
ン酸ソーダ水和物Na2O・Sb2O5・6H2O（NaSb
（OH）6；Sb2O563〜64重量％、Na2O12〜13重量
％、H2O23〜24重量％）が好ましい。
本発明のアンチモン酸アルカリと酸の反応で五
酸化アンチモンゲルの製造工程において使用可能
な酸は塩酸、硝酸硫酸、及びスルフアミン酸等の
一価または二価の無機酸である。燐酸はアンチモ
ン酸（HSb（OH）6）と酸強度がほゞ等しいため、
五酸化アンチモンゲルを得ることは出来ない。ま
た、酸強度が弱いと、例えば蟻酸、蓚酸等では目
的とする五酸化アンチモンゲルは得ることが出来
ない。
酸化アンチモンゲルの製造工程において使用可能
な酸は塩酸、硝酸硫酸、及びスルフアミン酸等の
一価または二価の無機酸である。燐酸はアンチモ
ン酸（HSb（OH）6）と酸強度がほゞ等しいため、
五酸化アンチモンゲルを得ることは出来ない。ま
た、酸強度が弱いと、例えば蟻酸、蓚酸等では目
的とする五酸化アンチモンゲルは得ることが出来
ない。
本発明のアンチモン酸アルカリと上記酸の反応
においてアンチモン酸アルカリの濃度は反応液中
で無水五酸化アンチモン（Sb2O5）として２〜35
重量％が可能である。２重量％以下では五酸化ア
ンチモンゲルの生産量が少なくなるため経済的で
はない。35重量％以上では反応液中の固形分が50
重量％以上になり、反応が不均一なる。好ましく
は無水五酸化アンチモンとして６〜25重量％であ
る。
においてアンチモン酸アルカリの濃度は反応液中
で無水五酸化アンチモン（Sb2O5）として２〜35
重量％が可能である。２重量％以下では五酸化ア
ンチモンゲルの生産量が少なくなるため経済的で
はない。35重量％以上では反応液中の固形分が50
重量％以上になり、反応が不均一なる。好ましく
は無水五酸化アンチモンとして６〜25重量％であ
る。
本発明のアンチモン酸アルカリと上記酸の反応
において酸の濃度は化学量論比で酸／アンチモン
酸アルカリが0.7〜５の範囲であり、好ましくは
１〜３である。化学量論比0.7以下では反応温度、
アンチモン酸アルカリ濃度を高くしても目的とす
る五酸化アンチモンゲルを得ることが出来ない。
また、化学量論比５以上では生成した五酸化アン
チモンゲルが洗浄時に解膠して、ゾルが濾液中に
流出するため生産性が悪くなる。
において酸の濃度は化学量論比で酸／アンチモン
酸アルカリが0.7〜５の範囲であり、好ましくは
１〜３である。化学量論比0.7以下では反応温度、
アンチモン酸アルカリ濃度を高くしても目的とす
る五酸化アンチモンゲルを得ることが出来ない。
また、化学量論比５以上では生成した五酸化アン
チモンゲルが洗浄時に解膠して、ゾルが濾液中に
流出するため生産性が悪くなる。
本発明のアンチモン酸アルカリと上記酸の反応
において反応温度は室温から100℃であり、反応
時間は１〜15時間が可能である。形状の良い五酸
化アンチモンゾルを得るためには反応温度は50℃
以下で反応時間は10時間以内が好ましい。反応温
度が50℃以上、反応時間が15時間より長くなる
と、得られる五酸化アンチモンゾルの形状がいび
つになる傾向がある。
において反応温度は室温から100℃であり、反応
時間は１〜15時間が可能である。形状の良い五酸
化アンチモンゾルを得るためには反応温度は50℃
以下で反応時間は10時間以内が好ましい。反応温
度が50℃以上、反応時間が15時間より長くなる
と、得られる五酸化アンチモンゾルの形状がいび
つになる傾向がある。
本発明の反応により生成した微小五酸化アンチ
モンコロイドは系内の酸及びそのアルカリ金属塩
のために著しく凝集し、五酸化アンチモンゲル
（通常3μ以上の粒子となる）を形成し、反応液中
で速やかに沈降する。従つてこのゲルスラリーは
圧（吸引）濾過、遠心濾過等の方法により極めて
容易に分離することが出来る。濾過後、共存する
酸及びそのアルカリ金属塩を除去するために洗浄
が必要となる。洗浄に際しては、多量の水を接触
によつて五酸化アンチモンゲルの部分的加水分解
が促進されるおそれがあるし、また部分的解膠も
起こるので、洗浄は減圧濾過、遠心濾過共に反応
液量の１〜４倍量の純水または蒸溜水で注水洗浄
を速やかに行なわねばならない。尚、本発明方法
で濾過、洗浄により濾液中に流失する五酸化アン
チモンは３重量％以下である。
モンコロイドは系内の酸及びそのアルカリ金属塩
のために著しく凝集し、五酸化アンチモンゲル
（通常3μ以上の粒子となる）を形成し、反応液中
で速やかに沈降する。従つてこのゲルスラリーは
圧（吸引）濾過、遠心濾過等の方法により極めて
容易に分離することが出来る。濾過後、共存する
酸及びそのアルカリ金属塩を除去するために洗浄
が必要となる。洗浄に際しては、多量の水を接触
によつて五酸化アンチモンゲルの部分的加水分解
が促進されるおそれがあるし、また部分的解膠も
起こるので、洗浄は減圧濾過、遠心濾過共に反応
液量の１〜４倍量の純水または蒸溜水で注水洗浄
を速やかに行なわねばならない。尚、本発明方法
で濾過、洗浄により濾液中に流失する五酸化アン
チモンは３重量％以下である。
上記の濾過、洗浄で得られた五酸化アンチモン
ゲルのウエツトケーキは含水率が30〜40重量％
で、そお大部分が結晶水である。
ゲルのウエツトケーキは含水率が30〜40重量％
で、そお大部分が結晶水である。
この五酸化アンチモンゲルのＸ線回析パターン
は五酸化アンチモン水和物（Sb2O5・4H2O）と
同じで、原料のアンチモン酸アルカリのＸ線回析
パターンは認められていない。また、この五酸化
アンチモンゲルはアルカリ金属の残存が認めら
れ、M2O／Sb2O5のモル比は0.2〜0.5である。
は五酸化アンチモン水和物（Sb2O5・4H2O）と
同じで、原料のアンチモン酸アルカリのＸ線回析
パターンは認められていない。また、この五酸化
アンチモンゲルはアルカリ金属の残存が認めら
れ、M2O／Sb2O5のモル比は0.2〜0.5である。
この五酸化アンチモンゲルのウエツトケーキを
水に分散させた後、後述の条件下で解膠すること
により五酸化アンチモンゾルを得ることができ
る。
水に分散させた後、後述の条件下で解膠すること
により五酸化アンチモンゾルを得ることができ
る。
尚、この五酸化アンチモンゲルは乾燥ゲルにす
ると、後述の条件下で解膠することが出来ない。
ると、後述の条件下で解膠することが出来ない。
本発明の五酸化アンチモンゲルの解膠において
使用可能な塩基としてはトリエタノールアミン、
トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、
モノエタノールアミン、Ｎ−エチルアミノエタノ
ールアミン等のアミン、テトラエタノールアンモ
ニウムハイドロオキサイド、モノメチルトリエタ
ノールアンモニウムハイドロオキサイド、テトラ
エタノールアンモニウムハイドロオキサイド等の
４級アンモニウムハイドロオキサイド、またはグ
アジニンハイドロオキサイド等の有機塩基等が挙
げられる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニア等の塩基は五酸化アンチモン構造内に
とりこまれるため一部しか解膠が出来ないことか
ら、不適切である（比較例を参照）。これらの添
加する塩基の効果は反応により生成した五酸化ア
ンチモンゲルを解膠するだけでなく、微小粒子が
脱水縮合し、10〜100ｍμの球状に近い五酸化ア
ンチモンコロイド粒子になるのに重要な役割を果
している。
使用可能な塩基としてはトリエタノールアミン、
トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、
モノエタノールアミン、Ｎ−エチルアミノエタノ
ールアミン等のアミン、テトラエタノールアンモ
ニウムハイドロオキサイド、モノメチルトリエタ
ノールアンモニウムハイドロオキサイド、テトラ
エタノールアンモニウムハイドロオキサイド等の
４級アンモニウムハイドロオキサイド、またはグ
アジニンハイドロオキサイド等の有機塩基等が挙
げられる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニア等の塩基は五酸化アンチモン構造内に
とりこまれるため一部しか解膠が出来ないことか
ら、不適切である（比較例を参照）。これらの添
加する塩基の効果は反応により生成した五酸化ア
ンチモンゲルを解膠するだけでなく、微小粒子が
脱水縮合し、10〜100ｍμの球状に近い五酸化ア
ンチモンコロイド粒子になるのに重要な役割を果
している。
本発明において、解膠の温度は室温〜150℃で
ある。オーオクレーブによる解膠も可能である
が、経済的ではなく、50〜100℃が好ましい。解
膠にようする時間は塩基の種類、量、解膠温度に
より異なるが、0.5〜20時間である。
ある。オーオクレーブによる解膠も可能である
が、経済的ではなく、50〜100℃が好ましい。解
膠にようする時間は塩基の種類、量、解膠温度に
より異なるが、0.5〜20時間である。
本発明において解膠に要する塩基の量は化学量
論比で塩基／Sb2O5が0.03〜1.0であり、好ましく
は0.07〜0.5である。この化学論比が0.03以下では
解膠温度を高くしても解膠しない。また化学量論
比1.0以上では解膠はするものゝ、ゾルのPHが高
くなりすぎ、高濃度にした場合安定性が低下す
る。また、塩基の量が多くなるために乾燥性が著
しく悪くなる。尚、本発明の解膠において解膠率
はほゞ100％で有る 本発明における解膠濃度は無水五酸化アンチモ
ン（Sb2O5）として２〜55重量％が可能である。
解膠濃度が２〜30重量％と低い場合には解膠ゾル
を蒸発法または限外濾過法、逆浸透法等で濃縮す
ることにより容易に30〜55重量％の高濃度ゾルを
得ることが出来る。濃度が２重量％以下では濃縮
コストが高くなり経済的ではなく、また55重量％
以上ではゾルの粘度が高くなり好ましくない。
論比で塩基／Sb2O5が0.03〜1.0であり、好ましく
は0.07〜0.5である。この化学論比が0.03以下では
解膠温度を高くしても解膠しない。また化学量論
比1.0以上では解膠はするものゝ、ゾルのPHが高
くなりすぎ、高濃度にした場合安定性が低下す
る。また、塩基の量が多くなるために乾燥性が著
しく悪くなる。尚、本発明の解膠において解膠率
はほゞ100％で有る 本発明における解膠濃度は無水五酸化アンチモ
ン（Sb2O5）として２〜55重量％が可能である。
解膠濃度が２〜30重量％と低い場合には解膠ゾル
を蒸発法または限外濾過法、逆浸透法等で濃縮す
ることにより容易に30〜55重量％の高濃度ゾルを
得ることが出来る。濃度が２重量％以下では濃縮
コストが高くなり経済的ではなく、また55重量％
以上ではゾルの粘度が高くなり好ましくない。
本発明方法で得た解膠した五酸化アンチモンゾ
ルのPHは4.0〜10.5の範囲である。そしてこのゾ
ルを、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通す
ことにより容易にPH1.5〜４のゾルにする事が出
来る。
ルのPHは4.0〜10.5の範囲である。そしてこのゾ
ルを、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通す
ことにより容易にPH1.5〜４のゾルにする事が出
来る。
以上記したように本発明方法は以下の効果を有
している。
している。
(1) 従来の五酸化アンチモンゾルの製造方法で
る、イオン交換法、過酸化水素法と比較して容
易にSb2O5として30〜50重量％の高濃度の五酸
化アンチモンゾルを得ることが出来る。
る、イオン交換法、過酸化水素法と比較して容
易にSb2O5として30〜50重量％の高濃度の五酸
化アンチモンゾルを得ることが出来る。
(2) Sb2O5濃度30〜55重量％（比重1.4〜2.1）に
もかかわらず、粒子形状はほゞ球状であるた
め、粘度15c.p.以下と低く、保存安定性も極め
て良好である。また、粒子径は10〜100ｍμ、
粒子形状はほゞ球状である。
もかかわらず、粒子形状はほゞ球状であるた
め、粘度15c.p.以下と低く、保存安定性も極め
て良好である。また、粒子径は10〜100ｍμ、
粒子形状はほゞ球状である。
(3) Sb2O5濃度が30〜55重量％の高濃度でも、ア
ンモニア、水酸化ナトリウム、トリエタノール
アミン、４級アンモニウムハイドロオキサイド
等種々の塩基を後添加することにより著しい増
粘を伴うことなく安定にPHを７以上にすること
が出来る。従来方法の五酸化アンチモゾルでは
アンモニアや水酸化ナトリウムでPHを７以上に
することは増粘の点で困難であり、また、淡黄
色になる欠点を有している。本発明方法による
アルカリ性ゾルは塩基ビニリデン、アクリル等
の樹脂エマルジヨンと混合してもゲル化せず相
溶性が優れている特徴を有している。
ンモニア、水酸化ナトリウム、トリエタノール
アミン、４級アンモニウムハイドロオキサイド
等種々の塩基を後添加することにより著しい増
粘を伴うことなく安定にPHを７以上にすること
が出来る。従来方法の五酸化アンチモゾルでは
アンモニアや水酸化ナトリウムでPHを７以上に
することは増粘の点で困難であり、また、淡黄
色になる欠点を有している。本発明方法による
アルカリ性ゾルは塩基ビニリデン、アクリル等
の樹脂エマルジヨンと混合してもゲル化せず相
溶性が優れている特徴を有している。
次ぎに実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。しかしながら本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。
する。しかしながら本発明はこれらの実施例によ
つて限定されるものではない。
尚、以下の実施例で記す％は重量％であり、使
用したアンチモン酸ソーダはSb2O564％、
Na2O12.5％、H2023.5％の組成のものである。
用したアンチモン酸ソーダはSb2O564％、
Na2O12.5％、H2023.5％の組成のものである。
実施例 １
アンチモン酸ソーダ600ｇを純水2000mlに分散
させ、これに撹拌しながら35％塩酸350ｇを添加
した後、40℃に加温し、４時間反応させた。反応
液中の五酸化アンチモン濃度は12.9％、塩酸／ア
ンチモン酸ソーダの化学量論比は1.39である。次
いで反応により生成した五酸化アンチモンゲルス
ラリーを吸引濾過し、純水4000mlを注水し洗浄を
行つた。得られた五酸化アンチモンゲルウエツト
ケーキ625ｇ（Sb2O561.4％、Na2O3.5％、
H2O35.1％、Na2O／Sb2O5モル比0.296）に純水
300mlを加え、更にトリエタノールアミン19ｇ
（アミン／Sb2O5化学量論比0.09）を添加した後、
75℃に加温し、５時間解膠を行つた。未解膠物の
存在は認められなかつた。
させ、これに撹拌しながら35％塩酸350ｇを添加
した後、40℃に加温し、４時間反応させた。反応
液中の五酸化アンチモン濃度は12.9％、塩酸／ア
ンチモン酸ソーダの化学量論比は1.39である。次
いで反応により生成した五酸化アンチモンゲルス
ラリーを吸引濾過し、純水4000mlを注水し洗浄を
行つた。得られた五酸化アンチモンゲルウエツト
ケーキ625ｇ（Sb2O561.4％、Na2O3.5％、
H2O35.1％、Na2O／Sb2O5モル比0.296）に純水
300mlを加え、更にトリエタノールアミン19ｇ
（アミン／Sb2O5化学量論比0.09）を添加した後、
75℃に加温し、５時間解膠を行つた。未解膠物の
存在は認められなかつた。
得られたゾルは比重1.616、PH5.78、粘度9.3c.
p.、Sb2O541.2％、Na2O2.33％、Cl540ppm、粒子
径20〜50ｍμ、粒子形状はほゞ球状であつた。こ
の得られたゾルの電子顕微鏡写真は第１図に示
す。
p.、Sb2O541.2％、Na2O2.33％、Cl540ppm、粒子
径20〜50ｍμ、粒子形状はほゞ球状であつた。こ
の得られたゾルの電子顕微鏡写真は第１図に示
す。
この得られたゾルを50℃で１月保存しても粘度
の増加は見られなかつた。
の増加は見られなかつた。
実施例 ２
アンチモン酸ソーダ720ｇを純水220mlに分散さ
せ、これに撹拌しながら35％塩酸245ｇを添加し
た後、65℃に加温し、3.5時間反応させた。反応
液中の五酸化アンチモン濃度は14.4％、塩酸／ア
ンチモン酸ソーダの化学量論比は0.81である。次
いで反応により生成した五酸化アンチモンゲルス
ラリーを吸引濾過し、500mlの純水を注水し、洗
浄を行つた。得られた五酸化アンチモンゲルウエ
ツトケーキ750ｇに水380ｇを添加し、撹拌しなが
らジエタノールアミン10ｇを添加した後、95℃に
加温し、６時間解膠を行つた。解膠時の五酸化ア
ンチモン濃度は40％、アミン／Sb2O5の化学量論
比は0.071である。
せ、これに撹拌しながら35％塩酸245ｇを添加し
た後、65℃に加温し、3.5時間反応させた。反応
液中の五酸化アンチモン濃度は14.4％、塩酸／ア
ンチモン酸ソーダの化学量論比は0.81である。次
いで反応により生成した五酸化アンチモンゲルス
ラリーを吸引濾過し、500mlの純水を注水し、洗
浄を行つた。得られた五酸化アンチモンゲルウエ
ツトケーキ750ｇに水380ｇを添加し、撹拌しなが
らジエタノールアミン10ｇを添加した後、95℃に
加温し、６時間解膠を行つた。解膠時の五酸化ア
ンチモン濃度は40％、アミン／Sb2O5の化学量論
比は0.071である。
得られた五酸化アンチモンゾルは比重1.606、
PH6.4、粘度4.5c.p.、粒子径10〜40ｍμであつた。
PH6.4、粘度4.5c.p.、粒子径10〜40ｍμであつた。
実施例 ３
アンチモン酸ソーダ480ｇを純水2240mlに分散
させ、これに撹拌しながら40％硫酸水溶液376ｇ
を添加した後、37℃に加温し、３時間反応を行つ
た。反応液中の五酸化アンチモン濃度は9.92％、
硫酸濃度4.86％、硫酸／アンチモン酸ソーダの化
学量論比（当量比）は0.812である。反応終了後、
生成した五酸化アンチモンゲルスラリーを吸引濾
過し、6000mlを純水を注水し洗浄を行つた。この
際に、濾過、洗浄により流失した五酸化アンチモ
ンは2.2％であつた。得られた五酸化アンチモン
ゲルウエツトケーキは506ｇで、このケーキに水
2400mlを添加し、ケーキを分散させ、次いでトリ
エタノールアミン13ｇを添加した後、75℃に加温
し、撹拌しながら4.5時間解膠を行つた。トリエ
タノールアミン／Sb2O5の化学量論比は0.093であ
る。
させ、これに撹拌しながら40％硫酸水溶液376ｇ
を添加した後、37℃に加温し、３時間反応を行つ
た。反応液中の五酸化アンチモン濃度は9.92％、
硫酸濃度4.86％、硫酸／アンチモン酸ソーダの化
学量論比（当量比）は0.812である。反応終了後、
生成した五酸化アンチモンゲルスラリーを吸引濾
過し、6000mlを純水を注水し洗浄を行つた。この
際に、濾過、洗浄により流失した五酸化アンチモ
ンは2.2％であつた。得られた五酸化アンチモン
ゲルウエツトケーキは506ｇで、このケーキに水
2400mlを添加し、ケーキを分散させ、次いでトリ
エタノールアミン13ｇを添加した後、75℃に加温
し、撹拌しながら4.5時間解膠を行つた。トリエ
タノールアミン／Sb2O5の化学量論比は0.093であ
る。
得られた解膠ゾルは五酸化アンチモン濃度10
％、PH5.8、粘度8.5c.p.、粒子形状は球状に近く、
粒度分布を小さかつた。この得られたゾルの電子
顕微鏡写真を第２図に示す。
％、PH5.8、粘度8.5c.p.、粒子形状は球状に近く、
粒度分布を小さかつた。この得られたゾルの電子
顕微鏡写真を第２図に示す。
このゾルをロータリーエバポレーターにて液温
60℃で五酸化アンチモン濃度が50％まで濃縮し
た。得られた濃縮ゾルは比重1.915、PH6.3、粘度
8.5c.p.、粒子径30〜60ｍμである。
60℃で五酸化アンチモン濃度が50％まで濃縮し
た。得られた濃縮ゾルは比重1.915、PH6.3、粘度
8.5c.p.、粒子径30〜60ｍμである。
この濃縮ゾルは50℃、１月放置しておいてもゾ
ルの粘度増加は認められなつかた。濃縮において
粒子形状、粒子径の変化は認められなかつた。
ルの粘度増加は認められなつかた。濃縮において
粒子形状、粒子径の変化は認められなかつた。
また、この濃縮ゾル500ｇに対してNaOH（固
形）15ｇを撹拌しながら添加し、比重1.926、PH
8.3、粘度18c.p.、Sb2O548.5％のゾルを得た。そ
してこの得られたゾル10ｇを塩化ビニリデンエマ
ルジヨン100ｇに添加してもゲル化せず、均一な
溶液が得られた。
形）15ｇを撹拌しながら添加し、比重1.926、PH
8.3、粘度18c.p.、Sb2O548.5％のゾルを得た。そ
してこの得られたゾル10ｇを塩化ビニリデンエマ
ルジヨン100ｇに添加してもゲル化せず、均一な
溶液が得られた。
実施例 ４
アンチモン酸ソーダ1440ｇを純水1640mlに分散
させ、これに撹拌しながら35％塩酸680ｇを添加
した後、50℃に加温し、3.5時間反応させた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度は24.5％、塩酸濃
度6.5％、塩酸／アンチモン酸ソーダの化学量論
比は2.36である。次いで反応により生成した五酸
化アンチモンゲルスラリーを遠心濾過し、純水
6000mlを注水し洗浄を行つた。得られた五酸化ア
ンチモンゲルウエツトケーキは1520ｇであつた。
させ、これに撹拌しながら35％塩酸680ｇを添加
した後、50℃に加温し、3.5時間反応させた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度は24.5％、塩酸濃
度6.5％、塩酸／アンチモン酸ソーダの化学量論
比は2.36である。次いで反応により生成した五酸
化アンチモンゲルスラリーを遠心濾過し、純水
6000mlを注水し洗浄を行つた。得られた五酸化ア
ンチモンゲルウエツトケーキは1520ｇであつた。
得られた五酸化アンチモンゲルウエツトケーキ
600ｇに純水100ｇを添加し、撹拌しながらモノメ
チルトリエタノールアンモニウムハイドロオキサ
イド水溶液（NR4OHとして35％）を100ｇ添加
した後、これを50℃で1.5時間加熱し解膠を行つ
た。化学量論比で４級アンモニウムハイドロオキ
サイド／Sb2O5は0.19である。得られたゾルは比
重1.80、PH9.6、粘度14c.p.、Sb2O547％、粒子径
10〜40ｍμであつた。
600ｇに純水100ｇを添加し、撹拌しながらモノメ
チルトリエタノールアンモニウムハイドロオキサ
イド水溶液（NR4OHとして35％）を100ｇ添加
した後、これを50℃で1.5時間加熱し解膠を行つ
た。化学量論比で４級アンモニウムハイドロオキ
サイド／Sb2O5は0.19である。得られたゾルは比
重1.80、PH9.6、粘度14c.p.、Sb2O547％、粒子径
10〜40ｍμであつた。
実施例 ５
アンチモン酸ゾーダ480ｇを純水2320mlに分散
させ、これに撹拌しながら60％濃硝酸330ｇを添
加した後、35℃に加温し、４時間反応を行つた。
反応液中の五酸化アンチモン濃度は9.7％、硝
酸／アンチモン酸化ソーダの化学量論比は0.80で
ある。反応終了後、生成した五酸化アンチモンゲ
ルスラリーを遠心濾過し、次いでこれに4000mlの
純水を注水し、洗浄を行つた。得られた五酸化ア
ンチモンゲルウエツトケーキ550ｇに純水538ｇを
加え、次いでジエタノールアミン12ｇを添加し、
80℃に加温して撹拌しながら４時間解膠を行つ
た。解膠時の五酸化アンチモン濃度は30％、アミ
ン／Sb2O5の化学量論比は0.12である。解膠ゾル
のPHは8.4であつた。
させ、これに撹拌しながら60％濃硝酸330ｇを添
加した後、35℃に加温し、４時間反応を行つた。
反応液中の五酸化アンチモン濃度は9.7％、硝
酸／アンチモン酸化ソーダの化学量論比は0.80で
ある。反応終了後、生成した五酸化アンチモンゲ
ルスラリーを遠心濾過し、次いでこれに4000mlの
純水を注水し、洗浄を行つた。得られた五酸化ア
ンチモンゲルウエツトケーキ550ｇに純水538ｇを
加え、次いでジエタノールアミン12ｇを添加し、
80℃に加温して撹拌しながら４時間解膠を行つ
た。解膠時の五酸化アンチモン濃度は30％、アミ
ン／Sb2O5の化学量論比は0.12である。解膠ゾル
のPHは8.4であつた。
得られた解膠ゾルをエバポレータにて80℃で五
酸化アンチモン濃度が50％まで濃縮した。濃縮ゾ
ル比重は1.89、PH9.2、粘度12.5c.p.、粒子径20〜
50ｍμであつた。
酸化アンチモン濃度が50％まで濃縮した。濃縮ゾ
ル比重は1.89、PH9.2、粘度12.5c.p.、粒子径20〜
50ｍμであつた。
実施例 ６
アンチモン酸ソーダ250ｇを純水1550ｇに分散
させ、これに撹拌しながら35％塩酸200ｇを添加
した後、25℃に加温し、８時間反応を行つた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度は8.0％、塩酸／
アンチモン酸ソーダの化学量論比は1.90である。
反応終了後、生成した五酸化アンチモンゲルスラ
リーを遠心濾過し、これに純水4000mlを注水し、
洗浄を行つた。得られた五酸化アンチモンゲルウ
エツトケーキ260ｇを純水1730mlに分散し、これ
に撹拌しながらトリエタノールアミン7.6ｇを添
加し、80℃で６時間解膠を行つた。
させ、これに撹拌しながら35％塩酸200ｇを添加
した後、25℃に加温し、８時間反応を行つた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度は8.0％、塩酸／
アンチモン酸ソーダの化学量論比は1.90である。
反応終了後、生成した五酸化アンチモンゲルスラ
リーを遠心濾過し、これに純水4000mlを注水し、
洗浄を行つた。得られた五酸化アンチモンゲルウ
エツトケーキ260ｇを純水1730mlに分散し、これ
に撹拌しながらトリエタノールアミン7.6ｇを添
加し、80℃で６時間解膠を行つた。
得られたゾルは五酸化アンチモン濃度8.0％、
Na2O量0.53％、Na2O／Sb2O5化学量論比0.35、
Cl50ppmで、PH5.2、粘度1.5cpであつた。また、得
られた五酸化アンチモンコロイド粒子はほゞ球状
で粒子径は10〜30ｍμであつた。この得られたゾ
ルの電子顕微鏡写真を第３図に示す。
Na2O量0.53％、Na2O／Sb2O5化学量論比0.35、
Cl50ppmで、PH5.2、粘度1.5cpであつた。また、得
られた五酸化アンチモンコロイド粒子はほゞ球状
で粒子径は10〜30ｍμであつた。この得られたゾ
ルの電子顕微鏡写真を第３図に示す。
この解膠ゾルを限外濾過により五酸化アンチモ
ン濃度50％まで濃縮した。濃縮ゾルの比重は
1.88、PH5.87、粘度9.5c.p.であつた。また、上記
の解膠ゾルをカラムに充填した陽イオン交換樹脂
（アンバーライト120B）を通すことによりPH2.5
の酸性五酸化アンチモンゾルを得た。このゾル
1300ｇ（Sb2O58％）に10％荷性ソーダ水溶液を
106ｇを加え、PHを調整した後、ロータリーエバ
ポレータにて60℃で五酸化アンチモン濃度40％ま
で濃縮した。その結果、比重1.62、PH8.，６、粘
度25c.p.で、保存安定性の良いゾルを得ることが
出来た。
ン濃度50％まで濃縮した。濃縮ゾルの比重は
1.88、PH5.87、粘度9.5c.p.であつた。また、上記
の解膠ゾルをカラムに充填した陽イオン交換樹脂
（アンバーライト120B）を通すことによりPH2.5
の酸性五酸化アンチモンゾルを得た。このゾル
1300ｇ（Sb2O58％）に10％荷性ソーダ水溶液を
106ｇを加え、PHを調整した後、ロータリーエバ
ポレータにて60℃で五酸化アンチモン濃度40％ま
で濃縮した。その結果、比重1.62、PH8.，６、粘
度25c.p.で、保存安定性の良いゾルを得ることが
出来た。
実施例 ７
アンチモン酸ソーダ720ｇを純水823ｇに分散さ
せ、これに撹拌しながら35％塩酸300ｇを添加し
25℃、４時間反応させた。反応時の五酸化アンチ
モン濃度25％で、塩酸／アンチモン酸ソーダの化
学量論比は2.03であつた。反応終了後生成した五
酸化アンチモンゲルスラリーを遠心濾過し、これ
に純水400mlを注水し、洗浄を行つた。得られた
ウエツトケーキ765ｇ（Sb2O560.2％）を純水187
ｇに分散し、これに撹拌しながらトリエタノール
アミン88ｇを添加し、40℃で２時間解膠を行つ
た。トリエタノールアミン／Sb2O5の化学量論比
は0.44である。
せ、これに撹拌しながら35％塩酸300ｇを添加し
25℃、４時間反応させた。反応時の五酸化アンチ
モン濃度25％で、塩酸／アンチモン酸ソーダの化
学量論比は2.03であつた。反応終了後生成した五
酸化アンチモンゲルスラリーを遠心濾過し、これ
に純水400mlを注水し、洗浄を行つた。得られた
ウエツトケーキ765ｇ（Sb2O560.2％）を純水187
ｇに分散し、これに撹拌しながらトリエタノール
アミン88ｇを添加し、40℃で２時間解膠を行つ
た。トリエタノールアミン／Sb2O5の化学量論比
は0.44である。
得られた五酸化アンチモンゾルは比重1.90PH
8.0、粘度9.5c.p.、五酸化アンチモン濃度49.0％、
粒子径は10〜40ｍμであつた。
8.0、粘度9.5c.p.、五酸化アンチモン濃度49.0％、
粒子径は10〜40ｍμであつた。
比較例 １
アンチモン酸ソーダ480ｇを純水2360mlに分散
させ、これに撹拌しながら89％蟻酸160ｇを添加
した後75℃で５時間反応させたが、五酸化アンチ
モンゲルは生成しなかつた。反応液中の五酸化ア
ンチモン濃度は10.2％、蟻酸濃度4.75％、蟻酸／
アンチモン酸ソーダの化学量論比は1.60である。
させ、これに撹拌しながら89％蟻酸160ｇを添加
した後75℃で５時間反応させたが、五酸化アンチ
モンゲルは生成しなかつた。反応液中の五酸化ア
ンチモン濃度は10.2％、蟻酸濃度4.75％、蟻酸／
アンチモン酸ソーダの化学量論比は1.60である。
比較例 ２
アンチモン酸ソーダ480ｇを純水2240mlに分散
させ、これに撹拌しながら35％塩酸320ｇを添加
した後40℃で４時間反応させた。反応終了後、生
成した五酸化アンチモンゲルスラリーを遠心濾過
し、次いでこれに4000mlの純水を注水し、洗浄し
た。得られた五酸化アンチモンゲルウエツトケー
キ500ｇを純水2515mlに分散し、これに撹拌しな
がら10％NaOH60ｇを添加し、90℃で25時間解
膠をおこなつた。解膠率は約50％であつた。
させ、これに撹拌しながら35％塩酸320ｇを添加
した後40℃で４時間反応させた。反応終了後、生
成した五酸化アンチモンゲルスラリーを遠心濾過
し、次いでこれに4000mlの純水を注水し、洗浄し
た。得られた五酸化アンチモンゲルウエツトケー
キ500ｇを純水2515mlに分散し、これに撹拌しな
がら10％NaOH60ｇを添加し、90℃で25時間解
膠をおこなつた。解膠率は約50％であつた。
第１，２，３図はそれぞれ実施例１，３，６に
より製造した五酸化アンチモンゾルの電子顕微鏡
写真である。第４図はイオン交換法で、第５図は
過酸化水素法で製造した五酸化アンチモンゾルの
電子顕微鏡写真である。倍率はいずれも20万倍で
ある。
より製造した五酸化アンチモンゾルの電子顕微鏡
写真である。第４図はイオン交換法で、第５図は
過酸化水素法で製造した五酸化アンチモンゾルの
電子顕微鏡写真である。倍率はいずれも20万倍で
ある。
Claims (1)
- １ アンチモン酸アルカリを化学量論比で0.7〜
５倍量の一価または二価の無機酸と反応させて五
酸化アンチモンゲルを生成させ、次いでこのゲル
を分離、水洗後、有機塩基を化学量論比で塩基／
Sb2O5が0.03〜1.0になる様に添加し、解膠する事
を特徴とする五酸化アンチモンゾルの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58149358A JPS6041536A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 五酸化アンチモンゾルの製造法 |
| US06/637,408 US4589997A (en) | 1983-08-16 | 1984-08-03 | Process for preparing colloidal solution of antimony pentoxide |
| EP84305426A EP0134708B1 (en) | 1983-08-16 | 1984-08-09 | Process for preparing colloidal solution of antimony pentoxide |
| DE8484305426T DE3480194D1 (en) | 1983-08-16 | 1984-08-09 | Process for preparing colloidal solution of antimony pentoxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58149358A JPS6041536A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 五酸化アンチモンゾルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6041536A JPS6041536A (ja) | 1985-03-05 |
| JPH044980B2 true JPH044980B2 (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=15473380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58149358A Granted JPS6041536A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 五酸化アンチモンゾルの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4589997A (ja) |
| EP (1) | EP0134708B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6041536A (ja) |
| DE (1) | DE3480194D1 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649576B2 (ja) * | 1985-04-03 | 1994-06-29 | 日産化学工業株式会社 | 陽に帯電した五酸化アンチモンゾル及びその製造法 |
| JPH0617234B2 (ja) * | 1985-11-28 | 1994-03-09 | 日産化学工業株式会社 | オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法 |
| JPH0729773B2 (ja) * | 1985-11-29 | 1995-04-05 | 日産化学工業株式会社 | オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造法 |
| JPH01213399A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-28 | Nissan Chem Ind Ltd | 金属の不働態化剤 |
| US5190700A (en) * | 1988-02-25 | 1993-03-02 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Flame retardant for halogen-containing vinyl resins |
| US5182048A (en) * | 1991-09-30 | 1993-01-26 | Nyacol Products Inc. | Colloidal antimony pentoxide powders and method of making |
| US5213785A (en) * | 1991-10-21 | 1993-05-25 | Phillips Petroleum Company | Continuous antimony pentoxide production |
| US5766512A (en) * | 1993-01-29 | 1998-06-16 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Zinc antimonate anhydride and method for producing same |
| JP3221132B2 (ja) * | 1993-01-29 | 2001-10-22 | 日産化学工業株式会社 | 導電性粒子及びその製造法 |
| US5906679A (en) * | 1994-06-06 | 1999-05-25 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Coating compositions employing zinc antimonate anhydride particles |
| US6093749A (en) * | 1997-10-16 | 2000-07-25 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Anhydrous zinc antimonate sol and method for producing the same |
| JP4019480B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2007-12-12 | 日産化学工業株式会社 | 無水アンチモン酸亜鉛の製造方法 |
| JP3823520B2 (ja) | 1998-03-11 | 2006-09-20 | 日産化学工業株式会社 | 無水アンチモン酸亜鉛半導体ガスセンサー及びその製造方法 |
| JP4730487B2 (ja) * | 1999-08-16 | 2011-07-20 | 日産化学工業株式会社 | 変性金属酸化物ゾル及びその製造方法 |
| EP1077236B1 (en) | 1999-08-16 | 2004-05-26 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Modified metal oxide sol, coating composition and optical element |
| JP4561955B2 (ja) * | 2002-12-03 | 2010-10-13 | 日産化学工業株式会社 | 変性された酸化第二スズゾル、酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合体ゾル及びその製造方法 |
| DE602004010323T2 (de) | 2003-03-27 | 2008-03-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Diantimonpentoxidsol und Verfahren zur Herstellung |
| KR101163539B1 (ko) | 2003-11-06 | 2012-07-06 | 니끼 쇼꾸바이 카세이 가부시키가이샤 | 체인 무기 산화물 미립자 그룹, 미립자 그룹 분산의제조방법 및 미립자 그룹의 이용 |
| JP5040309B2 (ja) | 2004-09-21 | 2012-10-03 | 日産化学工業株式会社 | 五酸化アンチモンの製造方法 |
| US8034846B2 (en) | 2006-07-14 | 2011-10-11 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for producing modified zirconium oxide-tin oxide composite sol |
| CN102099298B (zh) | 2008-07-17 | 2013-03-06 | 日产化学工业株式会社 | 无水锑酸锌胶体粒子的疏水性有机溶剂分散溶胶及其制造方法 |
| JP5395418B2 (ja) * | 2008-12-12 | 2014-01-22 | 日揮触媒化成株式会社 | 鎖状五酸化アンチモン微粒子の製造方法および該微粒子を含む被膜付基材 |
| JP5534758B2 (ja) * | 2009-09-17 | 2014-07-02 | 日揮触媒化成株式会社 | リン含有五酸化アンチモン微粒子および該微粒子を含む透明導電性被膜形成用塗布液ならびに透明導電性被膜付基材 |
| US20130143035A1 (en) | 2010-08-27 | 2013-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Hydrophobic-organic-solvent dispersion of surface-modified colloidal particles of anhydrous zinc antimonate, coating composition containing the same, and coated member |
| US12606711B2 (en) | 2023-04-03 | 2026-04-21 | Nissan Chemical Corporation | Conductive stannic oxide particle-containing organic solvent-dispersed sol and method of production thereof |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB460146A (en) * | 1935-07-16 | 1937-01-18 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of quaternary ammonium compounds |
| JPS51136598A (en) * | 1975-05-21 | 1976-11-26 | Japan Exlan Co Ltd | Production method of colloidital antymony oxide |
| US4348301A (en) * | 1975-08-18 | 1982-09-07 | Ppg Industries, Inc. | Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in an aqueous medium |
| US4026819A (en) * | 1976-04-09 | 1977-05-31 | N L Industries, Inc. | Production of hydrous pentavalent antimony oxide sol composition, dry powder prepared therefrom, and production of said dry powder |
| US4028266A (en) * | 1976-04-15 | 1977-06-07 | Nl Industries, Inc. | Stabilized hydrous pentavalent antimony oxide sol composition and its production, production of dry powder from sol composition and resulting dry powder |
| US4351741A (en) * | 1979-02-05 | 1982-09-28 | The Harshaw Chemical Company | Method of preparing antimony pentoxide, colloids thereof and their preparation |
| LU81649A1 (fr) * | 1979-09-05 | 1981-04-17 | Metallurgie Hoboken | Procede pour preparer une composition ignifuge a partir d'antimoniate de sodium grossier |
| US4341655A (en) * | 1980-03-28 | 1982-07-27 | The Harshaw Chemical Company | Method of preparing colloidal sol of pentavalent antimony |
| GB2126205B (en) * | 1982-08-13 | 1986-09-03 | Atomic Energy Authority Uk | Preparation of dispersions and gels |
-
1983
- 1983-08-16 JP JP58149358A patent/JPS6041536A/ja active Granted
-
1984
- 1984-08-03 US US06/637,408 patent/US4589997A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-09 EP EP84305426A patent/EP0134708B1/en not_active Expired
- 1984-08-09 DE DE8484305426T patent/DE3480194D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4589997A (en) | 1986-05-20 |
| EP0134708B1 (en) | 1989-10-18 |
| EP0134708A2 (en) | 1985-03-20 |
| EP0134708A3 (en) | 1986-05-14 |
| DE3480194D1 (en) | 1989-11-23 |
| JPS6041536A (ja) | 1985-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH044980B2 (ja) | ||
| JP3517913B2 (ja) | 細長い形状のシリカゾルの製造法 | |
| JP5019076B2 (ja) | 細長い形状を有するシリカゾルの製造方法 | |
| KR930002764B1 (ko) | 실리콘 웨이퍼 연마용 화합물 | |
| US5035834A (en) | Novel cerium (IV) compounds | |
| JP2002338232A (ja) | 二次凝集コロイダルシリカとその製造方法及びそれを用いた研磨剤組成物 | |
| CN111788154A (zh) | 具有细长的粒子形状的硅溶胶的制造方法 | |
| JP4222582B2 (ja) | 高純度シリカゾルの製造方法 | |
| JPS5815030A (ja) | 消石灰 | |
| JPH0649576B2 (ja) | 陽に帯電した五酸化アンチモンゾル及びその製造法 | |
| JP2687361B2 (ja) | 酸化スズゾルの製造方法 | |
| CN110563015B (zh) | 一种食品用轻质碳酸钙的制备方法 | |
| JPH0617233B2 (ja) | 五酸化アンチモンゾルの製造法 | |
| JPS62182116A (ja) | 五酸化アンチモンゾルの製造方法 | |
| JPH08208228A (ja) | 無定形酸化チタンゾルの製造方法 | |
| JPH0761864B2 (ja) | 希土類元素化合物の水性コロイド分散体の製造方法及びその生成物 | |
| JP4507141B2 (ja) | 研磨用組成物、その製造方法およびそれを用いた研磨方法 | |
| KR100976688B1 (ko) | 오산화안티몬졸의 제조방법 | |
| JP5019556B2 (ja) | 多孔質粒子およびその製造方法 | |
| JP2727589B2 (ja) | 大粒子径五酸化アルチモンゾル及びその製法 | |
| JP2767484B2 (ja) | 微粒子状金属酸化物の製造方法 | |
| JPS6034496B2 (ja) | アルミナゾルの製造法 | |
| TWI323722B (en) | Guanidine carbonate-containing silica sol | |
| US3523764A (en) | Process for the manufacture of magnesium aluminosilicate for medical uses | |
| US2449664A (en) | Preparation of spheroidal silicaalumina gel particles |