JPH044983B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH044983B2 JPH044983B2 JP58226694A JP22669483A JPH044983B2 JP H044983 B2 JPH044983 B2 JP H044983B2 JP 58226694 A JP58226694 A JP 58226694A JP 22669483 A JP22669483 A JP 22669483A JP H044983 B2 JPH044983 B2 JP H044983B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic phase
- concentration
- mol
- solution
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 39
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 25
- 229910052695 Americium Inorganic materials 0.000 description 23
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 19
- LXQXZNRPTYVCNG-UHFFFAOYSA-N americium atom Chemical compound [Am] LXQXZNRPTYVCNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N propanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CC(Cl)=O SXYFKXOFMCIXQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N europium(3+);trinitrate Chemical compound [Eu+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GAGGCOKRLXYWIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910021644 lanthanide ion Inorganic materials 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- MJMAULNTGHSPAS-UHFFFAOYSA-N n,n'-dibutyl-n,n'-dimethylpropanediamide Chemical compound CCCCN(C)C(=O)CC(=O)N(C)CCCC MJMAULNTGHSPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBGCCBQQNSSDHM-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethyl-n,n'-dioctylpropanediamide Chemical compound CCCCCCCCN(C)C(=O)CC(=O)N(C)CCCCCCCC UBGCCBQQNSSDHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEGJNMCIMOLEDM-UHFFFAOYSA-N n-methyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCNC SEGJNMCIMOLEDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052778 Plutonium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001257 actinium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QTVRIQFMPJRJAK-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetrabutylpropanediamide Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=O)CC(=O)N(CCCC)CCCC QTVRIQFMPJRJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N plutonium atom Chemical compound [Pu] OYEHPCDNVJXUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G56/00—Compounds of transuranic elements
- C01G56/001—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/32—Carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
- C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
- C22B60/0204—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
- C22B60/0217—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
- C22B60/0252—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
- C22B60/026—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries liquid-liquid extraction with or without dissolution in organic solvents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
本発明は、酸水溶液特に硝酸溶液中に３価の状
態で存在するアクチニド及び／又はランタニドの
回収方法に係る。 照射核燃料の再処理装置で、ウラン及びプルト
ニウム抽出の第１段階に於いて比較的多量のラン
タン系列及びアクチニウム系列の３価のイオンを
含有する核分裂生成物水溶液を得ることは慣例の
ことである。これらの装置からの流出物は、また
同じイオンを含有している。 ３価のアクチニド元素の比較的長い周期（半減
期）を考慮すると、高α活性を有する廃液又は流
出物の取扱いを避けるために硝酸水溶液からこれ
らを分離することはかなり興味深い。これまで、
前記分離は、抽出剤として中性もしくは酸性の有
機リン化合物を用いた溶媒抽出により行なわれて
いた。しかしながら、このような抽出剤の使用で
は比較的不充分であつた。何故ならば、３価イオ
ンに対する抽出効率は低く、又、２より大きいPH
値で操作することが必要でありしかも廃液の容量
及び処理コストを増加する多量の塩化剤を使用す
る必要がある等、前記抽出剤の工業的使用には多
数の問題があるためである。 J.Inorg.Nucl.Chem.25、1963、pp.883−892、
J.Inorg.Nucl.Chem.26、1964、pp.1991−2003、
及びSeparation Science and Technology、15、
(4)、pp.825−844、1980に記載されているように、
アミドと共にジホスホネートもしくはカルバミル
ホスホネートの如き他の二座（bidentate）もし
くは中性の有機リン化合物を用いて前記分離を行
なうという考察もなされている。 しかしながら、抽出効率レベルが低いので、得
られた結果は、特にテトラブチルマロンアミドの
如きジアミドを用いると、満足のゆくものではな
い。 しかしながら、抽出にアミドを用いると都合が
良いので、他のジアミドを用いて更に研究が行な
われた。実際、アミドの製造に用いる方法は一般
に簡単で安価であり、その放射線及び化学的安定
性は一般に良好である。更に、アミド分解生成物
（カルボン酸とアミン）は抽出サイクルを妨げず
又除去が容易である。最後に、ジアミドの熱分解
は、有機リン抽出剤の場合と異なり、重大な問題
を何ら引き起さない。 本発明は、特に新規なジアミドを用い且つ良好
な抽出効率レベルを得ることのできる抽出によ
り、水溶液中に３価の状態で存在するランタニド
及び／又はアクチニドを回収する方法に係る。 即ち、本発明は、酸水溶液を式 ［式中、Ｒは２乃至10個の炭素原子を有するアル
キル基である］のジアミドで構成された抽出剤を
含有する有機相と接触させることから成る、前記
酸水溶液中に３価の状態で存在するアクチニド及
び／又はランタニドを回収する方法に係る。 前記ジアミドは、次の化学反応式： に従つてトリエチルアミンの存在下で、マロン酸
の塩化物を所望の２級アミンと反応させて得るこ
とができる。 前記条件下では、得られた生成物は次式 で示される３種類の異性体の混合物である。 本発明によると、抽出剤として前記異性体の１
種又は２種もしくは３種の混合物を使用すること
ができ、また前述の式（）は１種の異性体を又
は２種もしくは３種の異性体の混合物を表わす。 本発明のジアミドの合成用出発物として用いる
２級アミンは、反応式： に従つてメチルアミンを適当な臭化物と反応させ
て得ることができる。 本発明方法を実施するためには、Ｒが４個以上
の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは４乃
至８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばブ
チル基もしくはオクチル基を表わすジアミドを用
いるのが好ましい。 アルキル基の炭素原子数が多い方が抽出剤の有
機相への溶解性が大きいので、最良の結果が得ら
れた。 本発明によると、有機相は一般に希釈剤を含有
し、有機相のジアミド濃度は好ましくは0.1乃至
1.5mol／である。 抽出レベルは一般に、有機相のジアミド濃度が
増すと上昇する。しかしながら、適当な範囲内に
有機相の粘度及び密度を保持するためには、有機
相のジアミド含量は一般に0.5乃至1.5mol／の
範囲内に限定される。 使用し得る希釈剤は不活性有機希釈剤であり、
高い誘電率を有しているのが好ましい。前記の如
き希釈剤は、例えばベンゼン、キシレン、メシチ
レン、ｔ−ブチルベンゼン、デカノール、ドデカ
ン及びこれらの混合物である。 一般的にはｔ−ブチルベンゼンが希釈剤として
使用されるが、ドデカンと混合されていてもよ
く、この場合ドデカン濃度は０乃至60容量％で変
え得る。このように、ドデカンは最低の誘電率を
有しているけれども、本発明のジアミドの溶解性
はドデカンに制限されるので、他の希釈剤との混
合物としてドデカンを使用することが一般に必要
である。 本発明の方法を実施するために、アクチニド及
び／又はランタニドを含有する処理されるべき水
溶液と同じ濃度で同じ酸を含有する酸水溶液と接
触させることにより、有機相を前処理しておくこ
とが好ましい。 一般に、処理されるべき酸水溶液は硝酸水溶液
であり、且つこの場合有機相は同じ硝酸濃度を有
する水溶液と接触させられる。処理されるべき酸
水溶液が過塩素酸溶液である場合には、有機相の
前処理は同じ過塩素酸濃度を有する過塩素酸溶液
と接触させることである。この前処理により、処
理される溶液の濃度を変化させずに有機相を中和
もしくは飽和することが可能になる。 本発明の方法を硝酸溶液処理もしくは方法に使
用するときには、溶液中の硝酸の濃度は10-1乃至
5mol／であるのが好ましい。 本発明によると、酸水溶液が有機相と接触する
前に、酸水溶液へその中に含有される酸に対応す
るアニオンの過剰量を添加することにより、ラン
タニド及びアクチニドの抽出レベルを改良するこ
とができる。例えば、前記酸溶液が硝酸溶液の場
合には硝酸イオンを、過塩素酸溶液の場合には過
塩素酸イオンを用いる。 本発明の方法は、複数段（banks）のミキサー
−セトラー、脈動抽出塔、遠心抽出塔等の如きい
ずれの通常の抽出装置に於いても行なうことがで
きることに注目される。一般に、操作は周囲温度
及び圧力下で水相／有機相比0.2乃至５の範囲で
行なわれる。 次いで、有機相中に抽出されたアクチニド
（）及びランタニド（）は、水による再抽出
により非常に良好な効率レベルで回収することが
できる。 本発明の他の特徴及び利点は、説明的で且つ非
限定的な方法でしかも図面を参照しつつ示した次
の実施例から明らかになるであろう。 実施例 １ Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジオクチルマロ
ンアミドの製造 (a) Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミンの製造 Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミンを以下の方
法で製造する： 37％メチルアミンのエタノール溶液405ｇと
臭化ｎ−オクチル150ｇとを１のオートクレ
ーブに入れた。オートクレーブを180℃で20時
間加熱し、次いで200℃で８時間加熱する。冷
却後、粗製残渣を蒸発乾固する。こうして、灰
色結晶状残渣を得、該残渣を20％カリ溶液300
mlで処理する。水相をエーテル抽出し、エーテ
ル相を硝酸マグネシウムで乾燥し、次いで過
してエーテルを除去する。次いで所望の生成物
が蒸溜により良い収率（約70％）で回収され
る。沸点は75〜78℃／13mmHgである。 (b) ジアミドの製造 次いで、得られた生成物即ちＮ−メチル−Ｎ
−オクチルアミンを下記の反応式に従つて対応
するジアミンを得るために塩化マロニルと反応
させる： Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミン１モルとト
リエチルアミン１モルとを、塩化メチレン300
mlを含有する反応器に入れる。反応器を氷浴を
用いて10℃の温度にまで冷却する。次いで、塩
化マロニル0.5モルの塩化メチレン150ml中溶液
を滴加する。添加後、反応媒質を２時間撹拌し
ながら、室温に戻す。次いで、得られた生成物
を数回水洗し、次に10％炭酸ナトリウム溶液、
最後に水で洗浄する。これを乾燥させて溶媒を
除去し、ヘキサン中で連続再結晶して生成物を
回収する。このようにして41℃の融点を有する
ジアミドを得る。この生成物はCDCl3＋TMS
中でのＨ−核磁気共鳴により同定し、得られた
結果は表１に示しておく。純度は、電位差測定
により99.5％であつた。 実施例 ２ Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジブチルマロン
アミドの製造 前記アミドは、次の反応式に従つて市販のＮ−
メチル−Ｎ−ブチルアミンと塩化マロニルとを反
応させて製造する： この目的のために、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルア
ミン１モルとトリエチルアミン１モルとを300ml
の塩化メチレンに溶解する。次いで10℃にまで冷
却し、次々に塩化マロニル0.5モルの塩化メチレ
ン150ml中の溶液を反応媒質に漸進的に添加する。
反応は非常に発熱性であるので、添加はゆつくり
と行なう。前記添加の後、反応媒質を周囲温度に
戻し、ついで２時間撹拌する。次に、塩化水素を
除去するために水により多数回の洗浄を行ない、
次いで残留酸を除去するために10％炭酸ナトリウ
ム溶液で１回、更に必要に応じ水で洗浄する。次
に乾燥により溶媒を除去して所望の生成物を0.3
mmHgで140〜144℃で蒸溜する。収率は45％であ
る。 次いで生成物をヘキサン中で再結晶化させ、こ
のようにして52℃の融点を有する白色結晶を得
る。生成物は電位差測定及びTMSを基準として
用いたCDCl3中のＨ−核磁気共鳴により特定す
る。得られたNMRの結果は、表−２に示す。電
位差測定によると純度は99％である。 実施例 ３ 実施例３は、異なる酸度の硝酸水溶液中に各々
Am（）は10-6mol／、Eu（）は2.5×
10-2mol／の濃度で存在するアメリシウム及び
ユーロピウムな回収方法に係る。 全ての場合ともｔ−ブチルベンゼン（Solgyl）
中に溶解させたDiam−８（即ち、Ｒがオクチル
基を示す式（）のジアミド）からなる有機相を
使用し、有機相中のDiam−８の濃度は0.5mol／
又は1mol／である。本実施例では有機相は、
アメリシウムとユーロピウムを含有する溶液と
HNO3濃度が同じである硝酸水溶液と有機相を接
触させることから成る前処理に供する。前記接触
には水相／有機相の容量比を５に等しくする。２
分間撹拌後、相分離し、予め平衡にした
（prebalanced）有機相とアメリシウム及びユー
ロピウムを含有する水相（有機相／水相比＝１）
とを接触させることにより抽出を行なう。水相及
び有機相中のアメリシウムもしくはユーロピウム
の濃度を測定し、有機相中の元素（Am又はEu）
の濃度の水相中の同じ元素の濃度に対する比に対
応するアメリシウム及びユーロピウムの分配係数
を求める。 得られた結果を第１図に示す。第１図中Am及
びEuの曲線は、有機相中のDiam−８濃度は
0.5mol／且つ水相中の硝酸ユーロピウムの濃
度は１×10-2mol／として行なつた実施例に関
する。一方、Am及びEuの曲線は、Diam−８
を1mol／の濃度で含有する有機相と硝酸ユー
ロピウムを２×10-2mol／の濃度で含有する水
相とを用いて行なつた実施例に関する。前記の曲
線は全ての場合に於いて、アメリシウム及びユー
ロピウムの分配係数が水相中の硝酸濃度につれて
増大し、3mol／の硝酸濃度で最大値になるこ
とを示している。 更に、本発明によると、３価の状態でアクチニ
ド及びランタニドの良好な抽出を得るためには、
アクチニド及びランタニドを含有する水相が１乃
至5mol／の硝酸濃度を有しているのが好まし
い。 実施例 ４ 本実施例は、HNO3濃度が1mol／、Am（）
濃度が10-6mol／、Eu（）濃度が2.5×
10-2mol／である硝酸水溶液中に３価の状態で
存在するアメリシウム及びユーロピウムの回収方
法に係る。 抽出のために、ｔ−ブチルベンゼンで希釈した
Diam−８から成る有機相を使用する。本実施例
では、有機相中のDiam−８濃度の影響を調べ
る。抽出は、有機相を硝酸溶液で予め平衡化した
後で、実施例３と同じ条件下で行なつた。得られ
た結果は、第２図に示す。第２図は、有機相中の
Diam−８濃度の関数としての分配係数DAn及び
DEuの変化を示す。 Am及びEuの曲線は、最初1mol／の
HNO3を含有し、その後硝酸ナトリウム添加によ
り4mol／に硝酸濃度を調節した水相を用いて
行なつたテストに関する。一方、Am及びEuの曲
線は、硝酸濃度が1mol／である水相を用い
て行なつたテストに関する。 これらの曲線は、分配係数DAn及びDEuが有機
相中のDiam−８の濃度につれて増大することを
示し、更に硝酸塩濃度を4mol／に調節した水
溶液を用いると最良の結果が得られることを示し
ている。 実施例 ５ 本実施例は、1mol／のH+濃度を有し且つ
1N硝酸水溶液中へ硝酸ナトリウムを添加するこ
とにより得た4.1mol／のNO3 -濃度を有する水
溶液からアメリシウム（）及びユーロピウム
（）を回収する方法に係る。異なる希釈剤中に
各々0.5mol／のDiam−８を含有する有機相を
使用する。更に、本実施例に於いても酸水溶液と
接触させることにより有機相を前処理してから、
実施例３と同じ条件下で抽出を行なう。 アメリシウム及びユーロピウムの分配係数は、
２分間の抽出の後に実施例３と同様にして求め
る。得られた結果を添附の表−３に示す。 表−３は、ドデカンとキシレンとの混合物もし
くはドデカンと１−デカノールとの混合物を希釈
剤として使用すると最良の結果が得られることを
示している。 第３図は、ドデカンとSolgylとの混合物を希釈
剤として使用して得られた結果を示し、但しドデ
カン含量は０乃至60容量％の範囲で変化する。 アメリシウムとユーロピウムの分配係数が希釈
剤混合物中のドデカン含量につれて増大すること
が第３図から明らかである。 このように、得られる結果は、最低の誘電率を
有するドデカンの存在により改良され得る。しか
しながら、ドデカン中のDiam−８の溶解性が硝
酸塩の存在に限定されるので、ドデカンのみを使
用することは可能ではない。 実施例 ６ 本実施例では、５×10-2mol／の３価のラン
タニドイオン又は10-3mol／の３価のアクチニ
ドイオンを含有する3N硝酸溶液中に存在するラ
ンタニド又はアクチニドを回収する。 1mol／のＮ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジオ
クチルマロンアミド（Diam−８）を含有するｔ
−ブチルベンゼン（Solgyl）により構成された有
機相を使用する。更に抽出は、10段階を有するミ
キサー−セトラーバンク中で周囲温度且つ圧力下
で、有機相／水相の容量比を１として行なう。前
記条件下では、99.98％のアクチニドと99.6％の
ランタニドが有機相中に回収される。有機相の酸
度は、ミキサー−セトラーバンクを離れるときに
は約0.7Nである。 次いで、アクチニド及びランタニドを９段階を
有するミキサー−セトラーバンクを用い、有機
相／水相の容量比を１にすることにより、水中に
再抽出する。前記条件下では、有機相中に抽出さ
れたアクチニド及びランタニドの99.9％が水相中
に回収される。 実施例 ７ ５×10-2mol／の３価のランタニドイオン及
び10-3mol／の３価のアクチニドイオンを含有
する3N硝酸溶液中に存在するアクチニド又はラ
ンタニドを回収する。有機相は、1mol／のＮ，
N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジオクチルマロンアミ
ド（Diam−８）を含有するドデカン55容量％と
Solgyl45容量％との混合物により構成される。抽
出は、有機相／水相の容量比を0.5として、10段
階を有するミキサー−セトラーバンクに於いて行
なう。前記条件下で、分配係数DAn及びDEu各々
3.83及び2.7であり、装置の末端では99.9％のアク
チニドと98％のランタニドを含有し且つ0.8Nの
酸度を有する有機相が得られる。 再抽出は、水を使用して10段階を有するミキサ
ー−セトラーバンクに於いて行ない、水相と有機
相との容量比を１に等しくして接触を行なう。こ
のようにして水相中に、有機相中に存在するアク
チニド及びランタニドの99.9％が回収される。 実施例 ８ 本実施例では、HNO3濃度が2mol／で且つ
アメリシウムの濃度が10-6mol／である硝酸溶
液からアメリシウムを抽出するために、
0.5mol／の濃度にベンゼンで希釈した実施例
２のＮ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジブチルマロ
ンアミドを使用する。抽出は、実施例３と同じ条
件下で行ない、アメリシウムの分配係数を求め
る。 本発明のジアミドの代りにＮ，N′−テトラブ
チルマロンアミドを含有する有機相を用いて同じ
条件下でアメリシウム抽出を行なうと、1/3低い
分配係数が得られる。このことは、従来技術で使
用されたジアミドと比較して本発明のジアミドが
優れており、本発明のジアミドは炭素原子を多く
含むけれども従来のジアミドより有用であること
を示している。 アメリシウム及びユーロピウムの回収のみを実
施例で示したけれども、本発明の方法は全てのア
クチニド（）及びランタニド（）に適用でき
る。更に、同様の結果は、３価の状態のガドリニ
ウム及びセリウムの抽出に於いても得られてい
る。
態で存在するアクチニド及び／又はランタニドの
回収方法に係る。 照射核燃料の再処理装置で、ウラン及びプルト
ニウム抽出の第１段階に於いて比較的多量のラン
タン系列及びアクチニウム系列の３価のイオンを
含有する核分裂生成物水溶液を得ることは慣例の
ことである。これらの装置からの流出物は、また
同じイオンを含有している。 ３価のアクチニド元素の比較的長い周期（半減
期）を考慮すると、高α活性を有する廃液又は流
出物の取扱いを避けるために硝酸水溶液からこれ
らを分離することはかなり興味深い。これまで、
前記分離は、抽出剤として中性もしくは酸性の有
機リン化合物を用いた溶媒抽出により行なわれて
いた。しかしながら、このような抽出剤の使用で
は比較的不充分であつた。何故ならば、３価イオ
ンに対する抽出効率は低く、又、２より大きいPH
値で操作することが必要でありしかも廃液の容量
及び処理コストを増加する多量の塩化剤を使用す
る必要がある等、前記抽出剤の工業的使用には多
数の問題があるためである。 J.Inorg.Nucl.Chem.25、1963、pp.883−892、
J.Inorg.Nucl.Chem.26、1964、pp.1991−2003、
及びSeparation Science and Technology、15、
(4)、pp.825−844、1980に記載されているように、
アミドと共にジホスホネートもしくはカルバミル
ホスホネートの如き他の二座（bidentate）もし
くは中性の有機リン化合物を用いて前記分離を行
なうという考察もなされている。 しかしながら、抽出効率レベルが低いので、得
られた結果は、特にテトラブチルマロンアミドの
如きジアミドを用いると、満足のゆくものではな
い。 しかしながら、抽出にアミドを用いると都合が
良いので、他のジアミドを用いて更に研究が行な
われた。実際、アミドの製造に用いる方法は一般
に簡単で安価であり、その放射線及び化学的安定
性は一般に良好である。更に、アミド分解生成物
（カルボン酸とアミン）は抽出サイクルを妨げず
又除去が容易である。最後に、ジアミドの熱分解
は、有機リン抽出剤の場合と異なり、重大な問題
を何ら引き起さない。 本発明は、特に新規なジアミドを用い且つ良好
な抽出効率レベルを得ることのできる抽出によ
り、水溶液中に３価の状態で存在するランタニド
及び／又はアクチニドを回収する方法に係る。 即ち、本発明は、酸水溶液を式 ［式中、Ｒは２乃至10個の炭素原子を有するアル
キル基である］のジアミドで構成された抽出剤を
含有する有機相と接触させることから成る、前記
酸水溶液中に３価の状態で存在するアクチニド及
び／又はランタニドを回収する方法に係る。 前記ジアミドは、次の化学反応式： に従つてトリエチルアミンの存在下で、マロン酸
の塩化物を所望の２級アミンと反応させて得るこ
とができる。 前記条件下では、得られた生成物は次式 で示される３種類の異性体の混合物である。 本発明によると、抽出剤として前記異性体の１
種又は２種もしくは３種の混合物を使用すること
ができ、また前述の式（）は１種の異性体を又
は２種もしくは３種の異性体の混合物を表わす。 本発明のジアミドの合成用出発物として用いる
２級アミンは、反応式： に従つてメチルアミンを適当な臭化物と反応させ
て得ることができる。 本発明方法を実施するためには、Ｒが４個以上
の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは４乃
至８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばブ
チル基もしくはオクチル基を表わすジアミドを用
いるのが好ましい。 アルキル基の炭素原子数が多い方が抽出剤の有
機相への溶解性が大きいので、最良の結果が得ら
れた。 本発明によると、有機相は一般に希釈剤を含有
し、有機相のジアミド濃度は好ましくは0.1乃至
1.5mol／である。 抽出レベルは一般に、有機相のジアミド濃度が
増すと上昇する。しかしながら、適当な範囲内に
有機相の粘度及び密度を保持するためには、有機
相のジアミド含量は一般に0.5乃至1.5mol／の
範囲内に限定される。 使用し得る希釈剤は不活性有機希釈剤であり、
高い誘電率を有しているのが好ましい。前記の如
き希釈剤は、例えばベンゼン、キシレン、メシチ
レン、ｔ−ブチルベンゼン、デカノール、ドデカ
ン及びこれらの混合物である。 一般的にはｔ−ブチルベンゼンが希釈剤として
使用されるが、ドデカンと混合されていてもよ
く、この場合ドデカン濃度は０乃至60容量％で変
え得る。このように、ドデカンは最低の誘電率を
有しているけれども、本発明のジアミドの溶解性
はドデカンに制限されるので、他の希釈剤との混
合物としてドデカンを使用することが一般に必要
である。 本発明の方法を実施するために、アクチニド及
び／又はランタニドを含有する処理されるべき水
溶液と同じ濃度で同じ酸を含有する酸水溶液と接
触させることにより、有機相を前処理しておくこ
とが好ましい。 一般に、処理されるべき酸水溶液は硝酸水溶液
であり、且つこの場合有機相は同じ硝酸濃度を有
する水溶液と接触させられる。処理されるべき酸
水溶液が過塩素酸溶液である場合には、有機相の
前処理は同じ過塩素酸濃度を有する過塩素酸溶液
と接触させることである。この前処理により、処
理される溶液の濃度を変化させずに有機相を中和
もしくは飽和することが可能になる。 本発明の方法を硝酸溶液処理もしくは方法に使
用するときには、溶液中の硝酸の濃度は10-1乃至
5mol／であるのが好ましい。 本発明によると、酸水溶液が有機相と接触する
前に、酸水溶液へその中に含有される酸に対応す
るアニオンの過剰量を添加することにより、ラン
タニド及びアクチニドの抽出レベルを改良するこ
とができる。例えば、前記酸溶液が硝酸溶液の場
合には硝酸イオンを、過塩素酸溶液の場合には過
塩素酸イオンを用いる。 本発明の方法は、複数段（banks）のミキサー
−セトラー、脈動抽出塔、遠心抽出塔等の如きい
ずれの通常の抽出装置に於いても行なうことがで
きることに注目される。一般に、操作は周囲温度
及び圧力下で水相／有機相比0.2乃至５の範囲で
行なわれる。 次いで、有機相中に抽出されたアクチニド
（）及びランタニド（）は、水による再抽出
により非常に良好な効率レベルで回収することが
できる。 本発明の他の特徴及び利点は、説明的で且つ非
限定的な方法でしかも図面を参照しつつ示した次
の実施例から明らかになるであろう。 実施例 １ Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジオクチルマロ
ンアミドの製造 (a) Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミンの製造 Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミンを以下の方
法で製造する： 37％メチルアミンのエタノール溶液405ｇと
臭化ｎ−オクチル150ｇとを１のオートクレ
ーブに入れた。オートクレーブを180℃で20時
間加熱し、次いで200℃で８時間加熱する。冷
却後、粗製残渣を蒸発乾固する。こうして、灰
色結晶状残渣を得、該残渣を20％カリ溶液300
mlで処理する。水相をエーテル抽出し、エーテ
ル相を硝酸マグネシウムで乾燥し、次いで過
してエーテルを除去する。次いで所望の生成物
が蒸溜により良い収率（約70％）で回収され
る。沸点は75〜78℃／13mmHgである。 (b) ジアミドの製造 次いで、得られた生成物即ちＮ−メチル−Ｎ
−オクチルアミンを下記の反応式に従つて対応
するジアミンを得るために塩化マロニルと反応
させる： Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミン１モルとト
リエチルアミン１モルとを、塩化メチレン300
mlを含有する反応器に入れる。反応器を氷浴を
用いて10℃の温度にまで冷却する。次いで、塩
化マロニル0.5モルの塩化メチレン150ml中溶液
を滴加する。添加後、反応媒質を２時間撹拌し
ながら、室温に戻す。次いで、得られた生成物
を数回水洗し、次に10％炭酸ナトリウム溶液、
最後に水で洗浄する。これを乾燥させて溶媒を
除去し、ヘキサン中で連続再結晶して生成物を
回収する。このようにして41℃の融点を有する
ジアミドを得る。この生成物はCDCl3＋TMS
中でのＨ−核磁気共鳴により同定し、得られた
結果は表１に示しておく。純度は、電位差測定
により99.5％であつた。 実施例 ２ Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジブチルマロン
アミドの製造 前記アミドは、次の反応式に従つて市販のＮ−
メチル−Ｎ−ブチルアミンと塩化マロニルとを反
応させて製造する： この目的のために、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルア
ミン１モルとトリエチルアミン１モルとを300ml
の塩化メチレンに溶解する。次いで10℃にまで冷
却し、次々に塩化マロニル0.5モルの塩化メチレ
ン150ml中の溶液を反応媒質に漸進的に添加する。
反応は非常に発熱性であるので、添加はゆつくり
と行なう。前記添加の後、反応媒質を周囲温度に
戻し、ついで２時間撹拌する。次に、塩化水素を
除去するために水により多数回の洗浄を行ない、
次いで残留酸を除去するために10％炭酸ナトリウ
ム溶液で１回、更に必要に応じ水で洗浄する。次
に乾燥により溶媒を除去して所望の生成物を0.3
mmHgで140〜144℃で蒸溜する。収率は45％であ
る。 次いで生成物をヘキサン中で再結晶化させ、こ
のようにして52℃の融点を有する白色結晶を得
る。生成物は電位差測定及びTMSを基準として
用いたCDCl3中のＨ−核磁気共鳴により特定す
る。得られたNMRの結果は、表−２に示す。電
位差測定によると純度は99％である。 実施例 ３ 実施例３は、異なる酸度の硝酸水溶液中に各々
Am（）は10-6mol／、Eu（）は2.5×
10-2mol／の濃度で存在するアメリシウム及び
ユーロピウムな回収方法に係る。 全ての場合ともｔ−ブチルベンゼン（Solgyl）
中に溶解させたDiam−８（即ち、Ｒがオクチル
基を示す式（）のジアミド）からなる有機相を
使用し、有機相中のDiam−８の濃度は0.5mol／
又は1mol／である。本実施例では有機相は、
アメリシウムとユーロピウムを含有する溶液と
HNO3濃度が同じである硝酸水溶液と有機相を接
触させることから成る前処理に供する。前記接触
には水相／有機相の容量比を５に等しくする。２
分間撹拌後、相分離し、予め平衡にした
（prebalanced）有機相とアメリシウム及びユー
ロピウムを含有する水相（有機相／水相比＝１）
とを接触させることにより抽出を行なう。水相及
び有機相中のアメリシウムもしくはユーロピウム
の濃度を測定し、有機相中の元素（Am又はEu）
の濃度の水相中の同じ元素の濃度に対する比に対
応するアメリシウム及びユーロピウムの分配係数
を求める。 得られた結果を第１図に示す。第１図中Am及
びEuの曲線は、有機相中のDiam−８濃度は
0.5mol／且つ水相中の硝酸ユーロピウムの濃
度は１×10-2mol／として行なつた実施例に関
する。一方、Am及びEuの曲線は、Diam−８
を1mol／の濃度で含有する有機相と硝酸ユー
ロピウムを２×10-2mol／の濃度で含有する水
相とを用いて行なつた実施例に関する。前記の曲
線は全ての場合に於いて、アメリシウム及びユー
ロピウムの分配係数が水相中の硝酸濃度につれて
増大し、3mol／の硝酸濃度で最大値になるこ
とを示している。 更に、本発明によると、３価の状態でアクチニ
ド及びランタニドの良好な抽出を得るためには、
アクチニド及びランタニドを含有する水相が１乃
至5mol／の硝酸濃度を有しているのが好まし
い。 実施例 ４ 本実施例は、HNO3濃度が1mol／、Am（）
濃度が10-6mol／、Eu（）濃度が2.5×
10-2mol／である硝酸水溶液中に３価の状態で
存在するアメリシウム及びユーロピウムの回収方
法に係る。 抽出のために、ｔ−ブチルベンゼンで希釈した
Diam−８から成る有機相を使用する。本実施例
では、有機相中のDiam−８濃度の影響を調べ
る。抽出は、有機相を硝酸溶液で予め平衡化した
後で、実施例３と同じ条件下で行なつた。得られ
た結果は、第２図に示す。第２図は、有機相中の
Diam−８濃度の関数としての分配係数DAn及び
DEuの変化を示す。 Am及びEuの曲線は、最初1mol／の
HNO3を含有し、その後硝酸ナトリウム添加によ
り4mol／に硝酸濃度を調節した水相を用いて
行なつたテストに関する。一方、Am及びEuの曲
線は、硝酸濃度が1mol／である水相を用い
て行なつたテストに関する。 これらの曲線は、分配係数DAn及びDEuが有機
相中のDiam−８の濃度につれて増大することを
示し、更に硝酸塩濃度を4mol／に調節した水
溶液を用いると最良の結果が得られることを示し
ている。 実施例 ５ 本実施例は、1mol／のH+濃度を有し且つ
1N硝酸水溶液中へ硝酸ナトリウムを添加するこ
とにより得た4.1mol／のNO3 -濃度を有する水
溶液からアメリシウム（）及びユーロピウム
（）を回収する方法に係る。異なる希釈剤中に
各々0.5mol／のDiam−８を含有する有機相を
使用する。更に、本実施例に於いても酸水溶液と
接触させることにより有機相を前処理してから、
実施例３と同じ条件下で抽出を行なう。 アメリシウム及びユーロピウムの分配係数は、
２分間の抽出の後に実施例３と同様にして求め
る。得られた結果を添附の表−３に示す。 表−３は、ドデカンとキシレンとの混合物もし
くはドデカンと１−デカノールとの混合物を希釈
剤として使用すると最良の結果が得られることを
示している。 第３図は、ドデカンとSolgylとの混合物を希釈
剤として使用して得られた結果を示し、但しドデ
カン含量は０乃至60容量％の範囲で変化する。 アメリシウムとユーロピウムの分配係数が希釈
剤混合物中のドデカン含量につれて増大すること
が第３図から明らかである。 このように、得られる結果は、最低の誘電率を
有するドデカンの存在により改良され得る。しか
しながら、ドデカン中のDiam−８の溶解性が硝
酸塩の存在に限定されるので、ドデカンのみを使
用することは可能ではない。 実施例 ６ 本実施例では、５×10-2mol／の３価のラン
タニドイオン又は10-3mol／の３価のアクチニ
ドイオンを含有する3N硝酸溶液中に存在するラ
ンタニド又はアクチニドを回収する。 1mol／のＮ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジオ
クチルマロンアミド（Diam−８）を含有するｔ
−ブチルベンゼン（Solgyl）により構成された有
機相を使用する。更に抽出は、10段階を有するミ
キサー−セトラーバンク中で周囲温度且つ圧力下
で、有機相／水相の容量比を１として行なう。前
記条件下では、99.98％のアクチニドと99.6％の
ランタニドが有機相中に回収される。有機相の酸
度は、ミキサー−セトラーバンクを離れるときに
は約0.7Nである。 次いで、アクチニド及びランタニドを９段階を
有するミキサー−セトラーバンクを用い、有機
相／水相の容量比を１にすることにより、水中に
再抽出する。前記条件下では、有機相中に抽出さ
れたアクチニド及びランタニドの99.9％が水相中
に回収される。 実施例 ７ ５×10-2mol／の３価のランタニドイオン及
び10-3mol／の３価のアクチニドイオンを含有
する3N硝酸溶液中に存在するアクチニド又はラ
ンタニドを回収する。有機相は、1mol／のＮ，
N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジオクチルマロンアミ
ド（Diam−８）を含有するドデカン55容量％と
Solgyl45容量％との混合物により構成される。抽
出は、有機相／水相の容量比を0.5として、10段
階を有するミキサー−セトラーバンクに於いて行
なう。前記条件下で、分配係数DAn及びDEu各々
3.83及び2.7であり、装置の末端では99.9％のアク
チニドと98％のランタニドを含有し且つ0.8Nの
酸度を有する有機相が得られる。 再抽出は、水を使用して10段階を有するミキサ
ー−セトラーバンクに於いて行ない、水相と有機
相との容量比を１に等しくして接触を行なう。こ
のようにして水相中に、有機相中に存在するアク
チニド及びランタニドの99.9％が回収される。 実施例 ８ 本実施例では、HNO3濃度が2mol／で且つ
アメリシウムの濃度が10-6mol／である硝酸溶
液からアメリシウムを抽出するために、
0.5mol／の濃度にベンゼンで希釈した実施例
２のＮ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ジブチルマロ
ンアミドを使用する。抽出は、実施例３と同じ条
件下で行ない、アメリシウムの分配係数を求め
る。 本発明のジアミドの代りにＮ，N′−テトラブ
チルマロンアミドを含有する有機相を用いて同じ
条件下でアメリシウム抽出を行なうと、1/3低い
分配係数が得られる。このことは、従来技術で使
用されたジアミドと比較して本発明のジアミドが
優れており、本発明のジアミドは炭素原子を多く
含むけれども従来のジアミドより有用であること
を示している。 アメリシウム及びユーロピウムの回収のみを実
施例で示したけれども、本発明の方法は全てのア
クチニド（）及びランタニド（）に適用でき
る。更に、同様の結果は、３価の状態のガドリニ
ウム及びセリウムの抽出に於いても得られてい
る。
【表】
【表】
第１図は、処理される水溶液の硝酸濃度の関数
としてアメリシウムの分配係数DAn及びユーロピ
ウムの分配係数DEuの変化を示した説明図、第２
図は、有機相中のジアミド濃度の関数としてアメ
リシウムの分配係数DAn及びユーロピウムの分配
係数DEuの変化を示した説明図、第３図は、有機
相を形成するために使用した希釈剤としてのドデ
カン濃度の関数としてアメリシウム及びユーロピ
ウムの分配係数DAn及びDEuの変化を示した説明
図である。
としてアメリシウムの分配係数DAn及びユーロピ
ウムの分配係数DEuの変化を示した説明図、第２
図は、有機相中のジアミド濃度の関数としてアメ
リシウムの分配係数DAn及びユーロピウムの分配
係数DEuの変化を示した説明図、第３図は、有機
相を形成するために使用した希釈剤としてのドデ
カン濃度の関数としてアメリシウム及びユーロピ
ウムの分配係数DAn及びDEuの変化を示した説明
図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸水溶液を、式 ［式中、Ｒは２乃至10個の炭素原子を有するアル
キル基である］のジアミドからなる抽出剤を含有
する有機相と接触させることから成る、前記酸水
溶液に３価の状態で存在するアクチニド及び／又
はランタニドの回収方法。 ２ Ｒが４乃至８個の炭素原子を有するアルキル
基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ３ Ｒがブチル基であることを特徴とする特許請
求の範囲第２項に記載の方法。 ４ Ｒがオクチル基であることを特徴とする特許
請求の範囲第２項に記載の方法。 ５ 有機相のジアミドの濃度が0.1乃至1.5mol／
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
乃至第４項のいずれかに記載の方法。 ６ 有機相が、ベンゼン、キシレン、メシチレ
ン、ｔ−ブチルベンゼン、デカノール、ドデカン
及びこれらの混合物から成るグループから選択さ
れた希釈剤を含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の方
法。 ７ 希釈剤がｔ−ブチルベンゼンとドデカンの混
合物であり、ドデカンの濃度が０乃至60容量％で
あることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記
載の方法。 ８ 酸水溶液が硝酸溶液又は過塩素酸溶液である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第７
項のいずれかに記載の方法。 ９ 酸水溶液が10-1乃至5mol／の硝酸濃度を
有する硝酸溶液であることを特徴とする特許請求
の範囲第８項に記載の方法。 １０ 酸水溶液が硝酸溶液であり且つ有機相との
接触前に前記溶液に硝酸イオンが加えられている
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第９
項のいずれかに記載の方法。 １１ 有機相を、アクチニド及び／又はランタニ
ドを含有する処理されるべき水溶液と同じ酸濃度
の酸水溶液と接触させて前処理し、次いで前記の
如き前処理した有機相を、アクチニド及び／又は
ランタニドを含有する処理されるべき水溶液と接
触させることを特徴とする特許請求の範囲第１項
乃至第１０項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8220129A FR2537326A1 (fr) | 1982-12-01 | 1982-12-01 | Procede de recuperation des actinides et/ou des lanthanides presents a l'etat trivalent dans une solution aqueuse acide |
| FR8220129 | 1982-12-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59111924A JPS59111924A (ja) | 1984-06-28 |
| JPH044983B2 true JPH044983B2 (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=9279687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58226694A Granted JPS59111924A (ja) | 1982-12-01 | 1983-11-30 | アクチニドとランタニドの回収方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4572802A (ja) |
| EP (1) | EP0110789B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59111924A (ja) |
| DE (1) | DE3369794D1 (ja) |
| FR (1) | FR2537326A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4770807A (en) * | 1985-07-31 | 1988-09-13 | Commissariat A L'energie Atomique | Novel extraction agents and novel propane diamides |
| FR2585692B1 (fr) * | 1985-07-31 | 1987-09-25 | Commissariat Energie Atomique | Procede de recuperation des actinides et/ou des lanthanides par extraction dans un solvant organique contenant un propanediamide |
| FR2585700B1 (fr) * | 1985-07-31 | 1988-07-22 | Commissariat Energie Atomique | Nouveaux propanediamides et leurs procedes de preparation |
| FR2591213B1 (fr) * | 1985-12-05 | 1988-02-05 | Commissariat Energie Atomique | Procede d'extraction de l'uranium vi et/ou du plutonium iv presents dans une solution aqueuse au moyen de n,n-dialkylamides |
| US4923630A (en) * | 1988-03-31 | 1990-05-08 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Extractant composition |
| US4867951A (en) * | 1988-03-31 | 1989-09-19 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Separation of actinides from lanthanides |
| FR2641404B1 (fr) * | 1988-12-30 | 1994-03-25 | Commissariat A Energie Atomique | Solution de dissolution de composes metalliques contenant des ions dibutylphosphates et procede de decontamination utilisant cette solution |
| FR2642562B1 (fr) * | 1989-02-01 | 1991-04-05 | Commissariat Energie Atomique | Procede d'extraction de l'uranium vi et/ou du plutonium iv presents dans une solution aqueuse acide au moyen d'un melange de n,n-dialkylamides, utilisable pour le retraitement de combustibles nucleaires irradies |
| FR2674256B1 (fr) * | 1991-03-21 | 1994-07-29 | Commissariat Energie Atomique | Procede pour separer le fer et/ou le zirconium des actinides et/ou des lanthanides presents dans une solution aqueuse acide au moyen d'un propanediamide. |
| FR2680363B1 (fr) * | 1991-08-14 | 1994-03-04 | Commissariat A Energie Atomique | Procede pour separer les actinides des lanthanides par extraction selective des actinides dans un solvant organique comprenant un propanediamide. |
| FR2684670B1 (fr) * | 1991-12-05 | 1995-04-07 | Commissariat Energie Atomique | Amides a substituant heterocyclique azote, leur procede de preparation et leur utilisation pour extraire selectivement les actinides (iii) et les separer en particulier des lanthanides (iii). |
| JP2977744B2 (ja) * | 1995-09-12 | 1999-11-15 | 核燃料サイクル開発機構 | 三価アクチニドと希土類元素の分離方法 |
| FR2748951B1 (fr) * | 1996-05-24 | 1998-07-03 | Commissariat Energie Atomique | Procede de separation selective des actinides (iii) et lanthanides (iii) |
| FR2755687B1 (fr) * | 1996-11-14 | 1998-12-04 | Commissariat Energie Atomique | Isopropyl-1 dialkylmethyl-4 benzene, procede de preparation et utilisation comme inhibiteur de la formation de radicaux libres |
| US5966584A (en) * | 1997-09-17 | 1999-10-12 | Forschungszentrum Julich Gmbh | Method of separating trivalent actinides from trivalent lanthanides |
| JP4534000B2 (ja) * | 2004-09-02 | 2010-09-01 | 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 | 有機溶媒中のＡｍ（ＩＩＩ），Ｐｕ（ＩＶ）をＮ，Ｎ−ジプロピルジグリコールアミド酸（ＰＤＧＡＡ）化合物を溶解した０．１Ｍ以上の濃度の硝酸溶液を用いて逆抽出する方法 |
| FR2907346B1 (fr) | 2006-10-23 | 2009-01-30 | Commissariat Energie Atomique | Separation groupee des actinides a partir d'une phase aqueuse fortement acide, utilisant un extractant solvatant en milieu relargant. |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28465A (en) * | 1860-05-29 | Improvement in machines for breaking and pulverizing the soil | ||
| US3373177A (en) * | 1963-05-20 | 1968-03-12 | Union Oil Co | Preparation of metal chelates of beta-iminocarbonyls |
| US3839405A (en) * | 1966-05-05 | 1974-10-01 | Uniroyal Inc | Alkyl sulfide terminated oligomers |
| FR1556249A (ja) * | 1967-11-17 | 1969-02-07 | ||
| US3463619A (en) * | 1968-07-12 | 1969-08-26 | Atomic Energy Commission | Solvent extraction process for purifying americium and curium |
| DE2057760A1 (de) * | 1970-11-24 | 1972-05-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur verbesserten Spaltproduktabtrennung bei der waessrigen Wiederaufarbeitung von abgebrannten Kernbrennstoffen |
| US3775533A (en) * | 1971-08-27 | 1973-11-27 | Meyers J | Actinide compounds with ammonia or co and h |
| USRE28465E (en) | 1972-01-31 | 1975-07-08 | Sewing aid device for, and method of, setting a sleeve in the armhole of a bodice | |
| US4352751A (en) * | 1979-09-10 | 1982-10-05 | Analytical Radiation Corporation | Species-linked diamine triacetic acids and their chelates |
-
1982
- 1982-12-01 FR FR8220129A patent/FR2537326A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-11-28 EP EP83402288A patent/EP0110789B1/fr not_active Expired
- 1983-11-28 DE DE8383402288T patent/DE3369794D1/de not_active Expired
- 1983-11-30 JP JP58226694A patent/JPS59111924A/ja active Granted
- 1983-11-30 US US06/556,296 patent/US4572802A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4572802A (en) | 1986-02-25 |
| FR2537326B1 (ja) | 1985-03-08 |
| EP0110789B1 (fr) | 1987-02-11 |
| FR2537326A1 (fr) | 1984-06-08 |
| DE3369794D1 (en) | 1987-03-19 |
| EP0110789A1 (fr) | 1984-06-13 |
| JPS59111924A (ja) | 1984-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4938871A (en) | Method for the recovery of actinides and/or lanthanides using novel extraction agents, and novel propane diamides, and the preparation thereof | |
| JPH044983B2 (ja) | ||
| Manohar et al. | Process development for bulk separation of trivalent actinides and lanthanides from radioactive high-level liquid waste | |
| JP3257797B2 (ja) | ビス−クラウンカリックス〔４〕アレン、それらの製造方法並びにそれらを使用するセシウムおよびアクチニドの選択抽出方法 | |
| US5926687A (en) | Crown calix |4| arenes, their preparation process and their use for the selective extraction of cesium and actinides | |
| JP6775572B2 (ja) | 新規な非対称ｎ，ｎ−ジアルキルアミド、その合成及び使用 | |
| RU2762634C2 (ru) | Несимметричные n,n-диалкиламиды, в частности используемые для отделения урана(vi) от плутония(iv), их синтез и применение | |
| CN113956176A (zh) | 一种n,n,n’,n’-四辛基二甘醇酰胺的合成方法 | |
| JP2876152B2 (ja) | 希土類金属の分離精製法 | |
| CN111875512B (zh) | 含醚键的仲胺、酰胺荚醚配体及其制备方法与应用 | |
| US4772429A (en) | Process for the extraction of uranium (VI) and/or plutonium (IV) present in an aqueous solution by means of N,N-dialkylamides | |
| JP7222935B2 (ja) | プルトニウム（ｉｖ）を還元することなくウラン（ｖｉ）とプルトニウム（ｉｖ）を分離するためのカルバミド | |
| Smith et al. | Amides as phase modifiers for N, N′-tetraalkylmalonamide extraction of actinides and lanthanides from nitric acid solutions | |
| JP5497174B2 (ja) | ランタニドからの３価アクチニドの分離に有用なジアルキルジアザ−テトラアルキルオクタンジアミド誘導体およびその製造方法 | |
| US5510090A (en) | Process for the selective extraction (III) actinides by means of amides having a nitrogenous heterocyclic substituent | |
| JP3426613B2 (ja) | 三価ランタニドおよび（または）アクチニドから鉄および（または）ジルコニウムの分離方法 | |
| JP2822183B2 (ja) | 水溶液中の有機リン化合物の回収方法 | |
| US4922012A (en) | Compositions of matter comprising dialkyl-(N,N-dialkylcarbamoylmethyl) phosphine oxides | |
| CN119800063A (zh) | 一种萃取剂及其制备方法及应用 | |
| RU2029790C1 (ru) | Способ разделения меди и цинка в слабокислых растворах | |
| JN et al. | ICONE15-10193 Trivalent actinide-lanthanide separation with diglycolamide and a novel aza-amide based extractant | |
| Siddall | DI-2-Amyl 2-Butylphosphonate as an Extractant for the Recovery of Uranium and Plutonium | |
| Kim | Extraction of Eu-152, Nd and Ant-241 from the Simulated Liquid Wastes by Picolinamide (C8H17) | |
| JPH04134087A (ja) | ビス（アルキルシクロヘキシル）リン酸の製造方法 |