JPH0449877B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は接着力の向上したポリエステル系のホ
ツトメルト接着剤に関する。 ポリエステル系のホツトメルト接着剤は主とし
て繊維織物用に広く普及している。しかしながら
近時家庭用電気製品、キヤビネツト、自動車の内
装品、家屋の内装等に広く利用されている合成樹
脂シート、フイルム、レザー、発泡体をはじめと
する成型物等に対しては未だに接着力が不足して
おり、実用に供しうる程の接着力を有していると
は言えず、かかる用途において接着力の向上した
ポリエステル系のホツトメルト接着剤の開発が早
急に望まれているところである。 しかるに本発明者等はかかる問題を解決するた
め、鋭意研究を重ねた結果 (1) 酸成分の40モル％以上がテレフタル酸で、グ
リコール成分の70モル％以上がエチレングリコ
ール、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘキサンジ
オールの少くとも一種からなり、かつ極限粘度
0.5以上、融点60〜220℃の結晶性ポリエステル
樹脂60〜95重量％ (2) 融点25〜150℃のフタル酸エステル系化合物、
脂肪酸エステル系化合物、スルホンアミド系化
合物、ビフニル系化合物より選ばれる少くとも
一種40〜５重量％ とからなるホツトメルト接着剤が目的を達するこ
とを見出し本発明を完成した。 本発明におけるポリエステル樹脂(1)は酸成分と
してテレフタル酸（その誘導体も含む）を40モル
％以上含むものでなければならない。即ちテレフ
タル酸と他のジカルボン酸のモル比が100：０〜
40：60である。他のジカルボン酸が60モル％以上
では分子凝集力が低下し、接着力も低下するので
目的を達成できない。 又、グリコール成分としては70モル％以上がエ
チレングリコール、1.4−ブタンジオール、1.6−
ヘキサンジオールの少くとも一種でなければなら
ない。勿論他の多価アルコールを併用しても何ら
差支えないが、30モル％以上使用すると、ポリエ
ステル樹脂の結晶性が損なわれ結果として接着力
の低下を招く。 樹脂の極限粘度（フエノール／1.1.2.2−テトラ
クロルエタン（３／２）混合液、30℃で測定）は
0.5以上でなければならず、0.5未満では樹脂が脆
く、接着力も小さい。また融点が60〜220℃であ
ることが必要であり、220℃より大きいものは接
着力が小さく、60℃より低いものでは凝集力が低
下して結果的に接着力も低下するので好ましくな
い。 本発明におけるポリエステル樹脂のテレフタル
酸以外の他のジカルボン酸としては、マロン酸、
コハク酸、アジピン酸、無水フタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸な
どがあげられ、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール以外の
他のジオールとしては、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどがあげられる。 本発明における樹脂は、ジカルボン酸成分１モ
ルに対してジオール成分を1.1〜2.5モルの割合で
用い、これに酢酸亜鉛やその他のエステル化反応
の触媒と三酸化アンチモンなどの重縮合触媒との
組合せ、あるいはチタン酸のアルキルエステルを
エステル化反応並びに重縮合の触媒として使用し
製造する。 反応条件は常圧下180〜220℃で120〜240分反応
し、生成する水又はアルコールの留出が終れば系
を絶対圧100〜250mmHgの減圧にして60〜120分で
エステル化反応を完結させる。 ついで系を１mmHg以下の高真空にするととも
に240〜260℃で速かに昇温し、この温度で60〜
180分加熱して目的とする極限粘度を有するポリ
エステル樹脂を得る。 本発明の接着剤は上記樹脂と共にフタル酸エス
テル系化合物、脂肪酸エステル系化合物、スルホ
ンアミド系化合物、ビフニル系化合物より選ばれ
る少くとも一種を用いることが必須要件である。
上記化合物の中でも融点が25〜150℃好ましくは
35〜120℃のもの即ち常温で固体状の化合物を用
いることが必要である。上記化合物であつても常
温で液体状のものはもとより、固体であつても融
点が25℃以下のものを配合すると接着剤の粉体特
性、例えばブロツキング性、流動性等の取扱い面
上の欠点が顕著になる上、基材に対する接着力も
低下する。又、たとえ融点が25〜150℃の範囲で
あつても上記化合物以外のものを用いたのでは本
発明の如き顕著な接着力をもつ接着剤は得られな
い。 フタル酸エステル系の化合物として代表的なも
のはジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジフエニルフタレート、ジセロソルブ
フタレート、エチルフタリルエチルグリコレー
ル、テトラヒドロフタル酸プロピレンオキサイド
付加物が挙げられる。 脂肪酸エステル系化合物における脂肪酸とは炭
素数が４〜20程度のものを意味する。該酸として
は、パルミチン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、
コハク酸、セバチン酸、オクチル酸、アジピン酸
等が挙げられる。エステルとしては一般にアルキ
ルエステルが用いられるが勿論アルキル基のみな
らず置換アルキル基、環状エステル、フエニル基
等も用いることが可能である。かかる脂肪酸エス
テル系化合物の代表例としてはメチルセロソルブ
パルミテート、グリセロールモノラウレート、グ
リセロールモノステアレート、ジベンジルサクシ
ネート、ジメチルセバケート、ジベンジルセバケ
ート等が挙げられる。 スルホンアミド系化合物としてはＯ−トルエン
スルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド、
Ｎ−エチル−Ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙
げられる。 ビフエニル系化合物としてはＯ−ニトロブフエ
ニル六塩化ビフエニル等が挙げられる。 勿論、上記化合物は、これらのみに限定される
ものではない。 ポリエステル樹脂と該化合物の配合割合は前者
が60〜95重量％好ましくは70〜90重量％、後者が
40〜５重量％好ましくは30〜10重量％である。 かかる範囲以外ではいずれも接着力の低下を招
く。 本発明における接着剤には必要に応じて0.1〜
５％程度の不活性無機粉末を添加してもよい。か
かる粉末としては二酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、タンク、石膏、陶土、ベンナイト、炭酸カル
シウム、珪酸などがあげられる。 かくして本発明の接着剤は、合成樹脂のフイル
ム、シート、成型物用の接着剤として好適に使用
される。かかる合成樹脂の中でも特に塩化ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネー
トなどのフイルム・シート等に対する接着力が特
に優れている。又この他、金属・紙・木材等に対
しても従来のポリエステル系ホツトメルト接着剤
に比し、非常に優れた接着力を有するものであ
る。 該接着剤は粉末状、テープ状、フイルム状、シ
ート状等の任意の形状でホツトメルト接着剤とし
て前記用途用いられる。即ち該接着剤を同一ある
いは別種の基材の間にはさみホツトローラー、ホ
ツトプレス、アイロン等の手段で加熱軟化させて
あるいは該接着剤を溶融し基材に市販のアプルケ
ーター類を用いてメルトコートして接着を行な
う。 次に実例を挙げて本発明を更に具体的に説明す
る。但し、例中「部」又は「％」とあるのは特に
ことわりのない限り重量基準である。 接着剤の製造 テレフタル酸0.6モル、アジピン酸0.4モル、エ
チレングリコール0.4モル、１，４−ブタンジオ
ール0.6モルからなるポリエステル樹脂（極限粘
度；0.84、融点132℃）70部とジシクロヘキシル
フタレート（融点65℃）30部とをブラベンダーに
て170℃で混合した後、取り出しシートカツター
でチツプ化した。 これを接着剤１とする。 更に接着剤１におけるジシクロヘキシルフタレ
ートに代えてジフエニルフタレート（融点44℃、
配合量５％）（接着剤２）、テトラヒドロフタル酸
プロピレンオキサイド付加物（融点37℃、配合量
10％）（接着剤３）、ジセロソルブフタレート（融
点31℃、配合量10％）（接着剤４）、メチルセロソ
ルブパルミテート（融点48℃、配合量15％）（接
着剤５）、グリセロールモノラウレート（融点63
℃、配合量25％）（接着剤６）、グリセロールモノ
ステアレート（融点81℃、配合量20％）（接着剤
７）、Ｐ−トルエンスルホンアミド（融点105℃、
配合量20％）（接着剤８）、Ｎ−エチル−Ｐ−トル
エンスルホンアミド（融点59℃、配合量15％）
（接着剤９）、Ｏ−ニトロビフニエル（融点37℃、
配合量15％）（接着剤10）を使用して接着剤を製
造した。 尚上記配合量とは接着剤全体に対する各々の化
合物の配合量を表わす。 接着剤１，２，５，８，10において使用したポ
リエステル樹脂に代えてテレフタル酸0.72モル、
アジピン酸0.28モル、エチレングリコール0.34モ
ル、１，６−ヘキサンジオール0.66モルからなる
ポリエステル樹脂（極限粘度；0.82、融点143℃）
を配合量が接着剤全体の85％となるようにして接
着剤を製造した。各々の接着剤を順に接着剤1′，
2′，5′，8′，10′とする。 又、接着剤１，６，９において使用したポリエ
ステル樹脂に代えてテレフタル酸0.9モル、イソ
フタル酸0.1モル、１，６−ヘキサンジオール0.8
モル、ジエチレングリコール0.2モルからなるポ
リエスチル樹脂（極限粘度；0.75、融点115℃）
を配合量が接着剤全体の90％となるようにして接
着剤を製造した。各々の接着剤を順に接着剤1″，
6″，9″とする。 以上の接着剤１〜10，1′，2′，5′，8′，10′及び
1″，6″，9″を用いて次の如き実験を行つた。 実験 １（塩化ビニル樹脂フイルム同志の接着） 塩化ビニル樹脂フイルム（厚さ150μ）に上記
接着剤を30μの厚さにメルトコートし、この上に
同一の塩化ビニル樹脂フイルムを重ねて加圧接着
（150℃×１Kg／cm²×３秒）した後、その接着力を
測定した。 但し、接着力はオートグラフにて100mm／min
で25mm巾の試料をＴ−剥離して求めた。 実験 ２（ABS樹脂シート同志の接着） 実験１において塩化ビニル樹脂フイルムの代わ
りにABS樹脂シート（厚さ２mm）を用いた以外
は実験１に準じて接着を行い、その剪断接着力を
測定した。 実験 ３（異種基材間の接着） 実験１で使用したものと同一の塩化ビニル樹脂
フイルム上に30μの厚さに接着剤をメルトコート
し、これにポリカーボネートを実験１と同様にし
て接着し、その接着力を測定した。 実験 ４〜６（金属・木・紙の接着） 塩化ビニル樹脂フイルムと鉄板（厚さ0.3mm）
（実験４）、ベニヤ板（厚さ５mm）（実験５）、ボー
ル紙（厚さ２mm）（実験６）を使用してこれを片
側から150℃×Kg／cm²×20ｍ／秒で熱ロール接着
を行い、その接着力を測定した（接着剤の使用
量：40ｇ／cm²）。 実験１〜６の接着力の測定結果を第１表にまと
めて記す。 対称例として接着剤１，３，５，８，10におい
て添加した化合物の配合量を１％（対称例１）、
40％（対称例２）に変更して実験１〜６の試験を
行つた。各対照例における各々の接着剤を順に接
着剤１〓，３〓，５〓，８〓，10〓，１〓，３
〓，５〓，８〓，10〓とする。又、接着剤２にお
いてジフエニルフタレートに代えてジオクチルフ
タレート（常温で液体）を用いて同様の試験を行
つた（対照例３）。 対照例１〜３における接着力の測定結果を第２
表にまとめて記す。

【表】 (注) 実験２における単位はKg／cm²
、それ以外はすべてKg／cmであ
る。尚、実験5.6はすべて材料破壊
の値である。

【表】 (注) 単位は第１表に同じ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸成分の40モル％以上がテレフタル酸でグリ
   コール成分の70モル％以上がエチレングリコー
   ル、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘキサンジオー
   ルの少くとも一種からなり、かつ極限粘度0.5以
   上、融点60〜220℃の結晶性ポリエステル樹脂60
   〜95重量％、 ２ 融点25〜150℃のフタル酸エステル系化合物、
   脂肪酸エステル系化合物、スルホンアミド系化合
   物、ビフエニル系化合物より選ばれる少くとも一
   種40〜５重量％ とからなるホツトメルト接着剤（ただし、繊維織
   物用は除く）。