JPH04504B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は老化防止剤に関し、更に詳しくは有機
高分子物質に対して極めて有効な老化防止剤に関
する。 〔従来技術〕 オレフイン系重合体就中エチレン系重合体は優
れた電気絶縁性を有し、また放射線架橋、有機過
酸化物架橋、シラン化合物を用いる架橋等各種の
架橋手段を適宜に採用して架橋出来惹いては各種
物性を改善出来る利点があるため、従来から電気
絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて
来た。 而して最近電気機器をはじめ、車輌、自動車等
の各分野に於いて絶縁電線就中電子ワイヤーとい
われる絶縁電線のより高度の特性が要求されるよ
うになり、特に従来の老化防止性よりも格段に優
れた老化防止性が強く要望されるようになつて来
た。 〔発明の目的並びにその概要〕 本発明者は従来から上記オレフイン系重合体の
有する上記難点に注目し、耐老化性の著しく優れ
たオレフイン系重合体就中エチレン系重合体組成
物を開発すべく鋭意研究を続けて来たが、この研
究に於いて、ある特定の二種類の化合物を併用し
て老化防止剤として使用するときは、これ等特定
の二種類の化合物の相乗作用により、老化防止性
が著しく顕著に向上することを見出し、またこの
特定の二種類より成る老化防止剤はオレフイン系
重合体には勿論のこと、これ以外の有機高分子物
質に対してもその優れた相乗作用により著しく優
れた老化防止性を発揮することを見出し、これ等
の新しい事実に基づき本発明を完成するに至つ
た。即ち本発明はベンズイミダゾール系化合物
100重量部及び１，３，５−トリス（3′，5′−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）イソ
シアヌレート１〜500重量部を含有して成る有機
高分子用老化防止剤に係るものである。 〔発明の効果〕 本発明に於いてはベンズイミダゾール系化合物
及び１，３，５−トリス（3′，5′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾイル）イソシアヌレー
ト（以下単にイソシアヌレートという）という特
定の２種類の化合物を上記の如き特定割合で併用
することにより、後記実施例でも示す通り、これ
等２種の化合物の相乗作用により著しく優れた老
化防止性を発揮する。この老化防止性は広く有機
高分子化合物に対して発揮されるが、特にオレフ
イン系重合体に対し顕著に発揮される。また上記
ベンズイミダゾール系化合物とイソシアヌレート
とを併用する際に、更にこれ等以外の窒素または
硫黄原子を含む老化防止性物質を第三成分として
併用することにより、これ等各化合物の相乗作用
により更に老化防止性が一段と優れる効果があ
る。 〔発明の構成〕 本発明は基本的にはベンズイミダゾール系化合
物100重量部及びイソシアヌレート１〜500重量部
とを含有して成る老化防止剤であり、この基本的
老化防止剤に、更に窒素又は硫黄原子を含むその
他の老化防止性物質が第三成分として含有されて
成る老化防止剤である。 本発明に於いて使用されるベンズイミダゾール
系化合物としては、たとえば２−メルカプトベン
ズイミダゾール、その金属たとえば亜鉛塩、２−
メルカプトメチルベンズイミダゾール、その金属
たとえば亜鉛塩、ベンズイミダゾールをその代表
例として例示出来、その他ベンズイミダゾール系
化合物で老化防止性を有するものが含まれる。 本発明のベンズイミダゾール系化合物とイソシ
アヌレートとの割合は前者100重量部に対し後者
１〜500重量部好ましくは２〜200重量部より好ま
しくは５〜100重量部であり、後者が１重量部に
達しないときはこれ等両者の相乗効果が充分に発
揮され難い。 また本発明に於いて第三成分として更に上記二
種の化合物と併用される窒素または硫黄原子を含
有する老化防止性物質はベンズイミダゾール100
重量部に対し１〜100重量部好ましくは５〜20重
量部程度使用される。これ等老化防止性物質とし
てはたとえばジチオプロピオン酸ラウイル、メラ
ミン等を好ましい具体例として挙げることが出来
る。 本発明の老化防止剤は各種の有機高分子物質に
対して使用されるが、オレフイン系重合体に対し
て特に好ましく使用される。この際のオレフイン
系重合体としてはたとえばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、４−メチルペンテン−１等の単独
または共重合体が広く含まれるが、好ましいもの
として、エチレンの単独または共重合体を挙げる
ことが出来る。この際のエチレンの単独重合体と
しては通常のポリエチレンが使用出来るが、より
好ましくは直鎖状で低密度のものであり、たとえ
ば密度0.92ｇ／cm³程度のものを好ましいものとし
て例示出来る。またエチレンの共重合体としては
エチレンと共重合しうる他の単量体との共重合体
が例示出来、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下EVAという）、エチレン−エチルアク
リレート共重合体（以下EEAという）、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体等を挙げることが出来る。 本発明老化防止剤の使用量は、使用する有機高
分子物質の種類、その用途等により異なるが、通
常有機高分子物質100重量部に対し本発明老化防
止剤を0.5〜20重量部好ましくは１〜10重量部使
用する。 本発明組成物は更に必要に応じてその他の他の
通常の各種添加剤を添加することが出来る。この
際の他の添加剤としては、たとえばその他の難燃
剤、各種老化防止剤、無機充填剤等があり、また
架橋材、架橋助材等も使用することが出来る。 以下に実施例を示して本発明をより具体的に説
明する。但し下記例に於いて部とあるは重量部を
示すものとする。 実施例 １ 第１表並びに第２表に示す所定の配合割合で充
分混練して組成物を調製した。この組成物につい
て耐熱老化性と銅存在下の老化性を夫々測定し
た。この結果を第３表に示す。但し照射架橋を行
なつたものについては、その架橋は電子線速器に
て20Mradで架橋した。 ＜耐熱老化性＞ 組成物を厚さ１mmにプレスシート化し、これを
JIS Ｋ 6723に従つて加熱劣化し、伸びの絶対値
が50％となるときの劣化日数を測定した。 ＜銅害存在下の老化性＞ 組成物を常法に従つて銅線に被覆して電線とな
し、この電線を所定の高温に曝露して老化した
後、室温で自己径巻付によつてクラツクが発生す
る時間を測定した。 但し第１表中で重合体として使用した各種重合
体は夫々次のものを示す。 LLDPE−１（直鎖状ポリエチレン）：密度 0.925 メルトインデツクス（以下M.I.という） 1.0 LLDPE−２（直鎖状ポリエチレン）：密度 0.925 M.I. 4.0 EVA−１：酢酸ビニル（以下EVという）含量
15wt％ M.I. 0.5 EVA−２：EV含量10wt％ M.I. 1.0 EEA−１：エチルアクリレート（EAという）含
量15wt％ M.I. 1.5 EEA−２：EA含量15wt％ M.I. 0.5 P.P（ポリプロピレン）：密度0.90 M.I. 1.2 ポリ−４−メチルペンテン−１：密度0.835 ：M.I. 1.26 （260℃、５Kg）

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ベンズイミダゾール系化合物100重量部及び
   １，３，５−トリス（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−
   ４−ヒドロキシベンゾイル）イソシアヌレート１
   〜500重量部を含有して成るオレフイン系重合体
   用老化防止剤。