JPH0454720B2 - - Google Patents
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- JPH0454720B2 JPH0454720B2 JP58059998A JP5999883A JPH0454720B2 JP H0454720 B2 JPH0454720 B2 JP H0454720B2 JP 58059998 A JP58059998 A JP 58059998A JP 5999883 A JP5999883 A JP 5999883A JP H0454720 B2 JPH0454720 B2 JP H0454720B2
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- Prior art keywords
- detergent
- weight
- enzyme
- liquid
- liquid detergent
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Description
本発明は液体洗剤組成物に関するもので、より
詳細には、酵素の失活に対して安定化された酵素
入り液体洗剤組成物に関する。
従来、脂肪及び蛋白質、消化酵素の如き酵素類
が洗剤用助剤として優れたものであることは周知
であり、これらの酵素類を配合した各種の衣料用
洗剤組成物が広く用いられている。酵素入り洗剤
組成物ではその貯蔵乃至保存中における酵素類の
失活を防止することが最重要の課題であり、既に
配合する酵素類の被覆乃至粒状化や、これを安定
化させる目的で配合する添加剤について多くの提
案がなされている。
これらの提案は、保存中全ての配合成分が固体
粒子の形で存在する粒状洗剤組成物の場合にはほ
ぼ満足し得る結果を与えるとしても、配合成分が
水性媒質中に溶解し或いは懸濁した状態で存在す
る液体洗剤組成物の場合には、未だ満足し得る結
果が得られていないのが現状である。
従つて、本発明の目的は、長期間の保存中でも
酵素の失活に対して安定化され、しかも優れた洗
浄力が安定に得られる酵素入り液体洗剤組成物を
提供するにある。
本発明の他の目的は、液体としての安定性を損
うことなしに、上述した改善が行われた液体洗剤
組成物を提供するにある。
本発明によれば、
(A) 界面活性剤、トリエタノールアミン及び食塩
の組合わせから成るビルダー、
(B) エタノール又は多価アルコールから成る溶剤
兼安定化剤、
及び
(C) 洗剤用酵素
を含有し、且つ界面活性剤を1乃至50重量%、ト
リエタノールアミンを0.5乃至10重量%、食塩を
0.1乃至10重量%、溶剤兼安定化剤を1乃至20重
量%、洗剤用酵素を0.01乃至約1重量%及び水を
残部の量割合で含有していることを特徴とする酵
素入り液体洗剤組成物が提供される。
本発明は、界面活性剤及び洗剤用酵素を含有す
る液体洗剤組成物に、洗剤ビルダーとしてトリエ
タノールアミンと食塩(塩化ナトリウム)との組
合せ及び溶剤としてエタノール或いは多価アルコ
ールを配合すると、液体洗剤の透明性や溶解乃至
分散安定性を損うことなしに、酵素の失活に対し
て安定化され且つ洗浄力も顕著に向上した液体洗
剤安定性が得られるとの知見に基づくものであ
る。
液体洗剤組成物は、粒状の洗剤とは異なり、液
の透明性や貯蔵時における溶解乃至分散安定性が
要求されるため、組成物中に多量の洗剤ビルダー
を配合し得ないという特殊な問題がある。かかる
見地から、従来少量の配合でビルダーとしての諸
作用の比較的大きなものとして、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸アルカリ金属塩やニトリルトリ酢酸
塩等の有機ビルダーや比較的小量の炭酸塩、リン
酸塩、硫酸塩等の無機ビルダーが使用されてきた
が、このようなビルダーを含有する液体洗剤組成
物に洗剤用酵素を配合すると、比較的短期間の内
に酵素が失活し、洗浄力も製造直後のものに比し
て保存後のものでは著しく低いレベルに低下する
という欠点がある。
本発明によれば、酵素入り液体洗剤組成物に対
する洗剤ビルダーとして、トリエタノールアミン
と食塩との組合せを用いることにより、酵素の耐
失活安定性と洗浄力の増加とが得られ、更にこれ
にエタノール等の溶剤兼安定化剤を配合すること
により、耐失活安定性と洗浄力の一層の向上がも
たらされるものである。
本発明の液体洗剤組成物において、ビルダーと
して用いるトリエタノールアミンと食塩との組合
せは、他の配合成分と共に水性媒体中安定に溶解
して存在し、ビルダーとしての諸作用と同時に酵
素を失活に対して長期間にわたつて安定化させる
という作用を行なう点で本発明の目的に特に適し
たものである。また、エタノール等の溶剤兼安定
化剤も、各種配合成分の相溶性を向上させると共
に、やはり酵素を安定化させるように作用する。
本発明においては、上述した各種成分の配合比
をかなり広い範囲内で変化させ得るが、界面活性
剤を1乃至50重量%、特に10乃至40重量%、トリ
エタノールアミンを0.5乃至10重量%、特に3乃
至5重量%、食塩を0.1乃至10重量%、特に3乃
至5重量%、洗剤兼安定化剤を1乃至20重量%、
特に5乃至10重量%及び水を残量の量で用いた場
合に、本発明の目的に関して特に優れた結果が得
られる。
界面活性剤としては、従来液体洗剤に使用され
ているノニオン性、アニオン性或いは両性系の界
面活性剤の任意のものが、単独或いは2種以上の
組合せで使用される。本発明の目的に特に適した
界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤を主体と
し、これに少量のアニオン性及び/又は両性の界
面活性剤を含有するものである。好適な界面活性
剤の適当な例は、これに限定されないが、次の通
りである。即ち、ノニオン性界面活性剤としては
それ自体公知の任意のものが使用されるが、高級
アルコール系活性剤やアルキロールアマイド系活
性剤が有利に使用される。アニオン系界面活性剤
としてもそれ自体公知の任意のものが使用される
が、アルキルサルフエート、アルキルベンゼンス
ルフネオート、α−オレフインスルフオネート、
アルキルエトキシサルフエート等のアルカリ金属
塩やトリエタノールアミン塩等のアミン塩が有利
に使用される。両性界面活性剤としては、グリシ
ン型、ベタイン型或いはイミダゾリン型の活性剤
等が使用される。
本発明においては、種々の無機塩ビルダーの内
でも食塩を用いることが重要であり、炭酸ソー
ダ、セスキ炭酸ソーダ、芒硝、各種リン酸塩を用
いた場合には、液の溶解安定性や耐失活安定性が
本発明の場合に比して低下する傾向がある。
洗剤用酵素としては、洗濯に際して、繊維上の
汚れやしみをその除去が容易に分解することが知
られている任意の酵素類が使用され、特にアルカ
リ領域で活性な酵素類、例えば蛋白分解酵素等が
有利に使用される。
溶剤兼安定化剤としては、エタノールや多価ア
ルコールが使用され、多価アルコールとしては、
グリセリンの他にグリセリンの部分エーテル化物
やエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等が使用される。グリセリンの部分エーテル化物
の適当な例は、グリセリンのモノ−メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチルエーテルや
ジグリセリンである。
本発明の酵素入り液体洗剤組成物には、上述し
た必須成分に加えて、それ自体公知の任意の配合
剤、例えば各種染料、螢光増白剤、香料、増粘剤
をそれ自体公知の処方に従つて配合し得る。
本発明を次の例で説明する。
実施例 1
アルカリ性プロテアーゼであるノボ社製のエス
ペラーゼ(褐色液体)を用いて、下記第1表に示
す処方の液体洗剤組成物を調製し、次の各項目に
ついて試験を行つた。
(1) 酵素活性の特続性
第1表に示す各種洗剤をビン詰し、密封した
後、温度37℃の雰囲気に放置し、各日数経過後
の酵素活性を、エスペラーゼ配合洗剤について
はDMS法で測定し、調製時の洗剤の活性を100
として、残存活性(%)として求めた。
(2) 洗浄力
調製直後の洗剤及び上記(1)で各日数経過後の
洗剤について、洗剤濃度0.67g/の洗濯液を
調製した。洗浄機としてTergo−O−tometer
を使用し、蛋白汚染布(オレイン酸28.3、スク
アラン2.5、トリオレイン15.6、コレステロー
ル1.6、オレイン酸コレステロール12.2、ゼラ
チン7.0、流パラ2.5、多田カーボン0.2、試験用
ダスト11種29.8、汚垢:1、水:20)につい
て、回転数100rpm、洗浄温度40℃、洗浄時間
10分間の条件で洗濯を行い、洗浄力を求めた。
尚、洗浄力は、洗浄前及び洗浄後の布につい
て、光学的反射率を求め、下記式
洗浄力(%)
=洗浄後反射率−洗浄前反射率/白布反射率−洗浄前
反射率×100
により洗浄力を算出した。
(3) 透明性及び安定性試験
各種洗剤を、−15℃の低温で各日数放置した
後、液の状態を肉眼で観察し、次の評価で表示
した。
5……放置しても液が透明で沈澱が全く認められ
ないもの。
4……放置しても液が若干不透明であるか、或い
は放置により極く少量の沈澱を生じるもの。
3……放置によりかなりの量の沈澱を生じるも
の。
2……液体洗剤の調製時において既に若干の不透
明化や沈澱が生じるもの。
1……液体洗剤の調製時において既に著しい不透
明化乃至は著しい沈澱が生じるもの。
得られた結果を、第2表、第3表及び第4表に
示す。
The present invention relates to liquid detergent compositions, and more particularly to enzyme-containing liquid detergent compositions that are stabilized against enzyme deactivation. It has been well known that fats, proteins, and enzymes such as digestive enzymes are excellent detergent aids, and various laundry detergent compositions containing these enzymes have been widely used. The most important issue in enzyme-containing detergent compositions is to prevent the enzymes from deactivating during storage. Many proposals have been made for additives. Although these proposals give mostly satisfactory results in the case of granular detergent compositions in which all the ingredients are present in the form of solid particles during storage, it is important that the ingredients are dissolved or suspended in the aqueous medium. In the case of liquid detergent compositions that exist in the form of liquid detergent compositions, satisfactory results have not yet been obtained. Therefore, an object of the present invention is to provide an enzyme-containing liquid detergent composition that is stabilized against enzyme deactivation even during long-term storage and that can stably provide excellent detergency. Another object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that has the above-mentioned improvements without impairing its stability as a liquid. According to the present invention, it contains (A) a builder consisting of a combination of a surfactant, triethanolamine and common salt, (B) a solvent and stabilizer consisting of ethanol or a polyhydric alcohol, and (C) a detergent enzyme. and 1 to 50% by weight of surfactant, 0.5 to 10% by weight of triethanolamine, and salt.
1 to 20% by weight of a solvent/stabilizer, 0.01 to about 1% by weight of a detergent enzyme, and the balance of water. things are provided. The present invention provides that when a combination of triethanolamine and common salt (sodium chloride) as a detergent builder and ethanol or polyhydric alcohol as a solvent are blended into a liquid detergent composition containing a surfactant and a detergent enzyme, the liquid detergent composition is improved. This is based on the knowledge that a stable liquid detergent that is stabilized against enzyme deactivation and has significantly improved detergency can be obtained without impairing transparency or dissolution or dispersion stability. Unlike granular detergents, liquid detergent compositions are required to have liquid transparency and solubility and dispersion stability during storage, so they have the special problem of not being able to incorporate a large amount of detergent builder into the composition. be. From this point of view, organic builders such as alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid and nitrile triacetate, as well as relatively small amounts of carbonates, phosphates, and sulfates, have conventionally been used as compounds that have relatively large effects as builders when mixed in small amounts. Inorganic builders have been used, but when detergent enzymes are added to liquid detergent compositions containing such builders, the enzymes are deactivated within a relatively short period of time, and the detergency is the same as that immediately after production. In contrast, there is a drawback that the level after storage drops to a significantly lower level. According to the present invention, by using a combination of triethanolamine and common salt as a detergent builder for an enzyme-containing liquid detergent composition, it is possible to obtain enzyme deactivation resistance and increase detergency, and furthermore, By incorporating a solvent/stabilizer such as ethanol, the anti-deactivation stability and detergency can be further improved. In the liquid detergent composition of the present invention, the combination of triethanolamine and common salt used as a builder exists in a stable state dissolved in an aqueous medium together with other ingredients, and acts as a builder while at the same time deactivating enzymes. It is particularly suitable for the purpose of the present invention in that it has the effect of stabilizing it over a long period of time. Further, a solvent/stabilizer such as ethanol also acts to improve the compatibility of various compounded components and also to stabilize the enzyme. In the present invention, the blending ratio of the various components mentioned above can be varied within a fairly wide range, but the surfactant is 1 to 50% by weight, particularly 10 to 40% by weight, triethanolamine is 0.5 to 10% by weight, Especially 3 to 5% by weight, salt 0.1 to 10% by weight, especially 3 to 5% by weight, detergent and stabilizer 1 to 20% by weight,
Particularly good results are obtained with respect to the objects of the invention, especially when amounts of 5 to 10% by weight and the remaining amount of water are used. As the surfactant, any nonionic, anionic or amphoteric surfactant conventionally used in liquid detergents may be used alone or in combination of two or more. Surfactants particularly suitable for the purpose of the present invention are those mainly composed of nonionic surfactants and containing small amounts of anionic and/or amphoteric surfactants. Suitable examples of suitable surfactants include, but are not limited to: That is, any known nonionic surfactant can be used, but higher alcohol surfactants and alkylolamide surfactants are advantageously used. Any known anionic surfactants can be used, including alkyl sulfates, alkylbenzenesulfuneates, α-olefin sulfonates,
Alkali metal salts such as alkyl ethoxy sulfates and amine salts such as triethanolamine salts are advantageously used. As the amphoteric surfactant, a glycine type, betaine type or imidazoline type active agent is used. In the present invention, it is important to use common salt among various inorganic salt builders, and when using sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, mirabilite, and various phosphates, the solution stability and loss resistance are The activity stability tends to be lower than that of the present invention. As detergent enzymes, any enzymes known to easily decompose dirt and stains on textiles during washing can be used, including enzymes that are particularly active in alkaline regions, such as proteolytic enzymes. etc. are advantageously used. Ethanol and polyhydric alcohols are used as solvents and stabilizers.
In addition to glycerin, partially etherified glycerin, ethylene glycol, propylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, etc. are used. Suitable examples of partially etherified products of glycerin are mono-methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl ethers of glycerin and diglycerin. In addition to the above-mentioned essential ingredients, the enzyme-containing liquid detergent composition of the present invention may contain any compounding agents known per se, such as various dyes, fluorescent brighteners, fragrances, and thickeners. It can be blended according to. The invention is illustrated by the following example. Example 1 A liquid detergent composition having the formulation shown in Table 1 below was prepared using Esperase (brown liquid) manufactured by Novo, which is an alkaline protease, and tested for the following items. (1) Characteristics of enzyme activity After the various detergents shown in Table 1 are bottled and sealed, they are left in an atmosphere at a temperature of 37°C, and the enzyme activity after each number of days is measured using the DMS method for detergents containing esperase. The activity of the detergent at the time of preparation is measured at 100
It was calculated as residual activity (%). (2) Cleaning power Washing liquids with a detergent concentration of 0.67 g/W were prepared using the detergent immediately after preparation and the detergent after each number of days in (1) above. Tergo-O-tometer as a cleaning machine
Using protein-contaminated cloth (oleic acid 28.3, squalane 2.5, triolein 15.6, cholesterol 1.6, cholesterol oleate 12.2, gelatin 7.0, Narupara 2.5, Tada carbon 0.2, test dust 11 types 29.8, dirt: 1, Water: 20), rotation speed 100 rpm, cleaning temperature 40℃, cleaning time
Washing was carried out for 10 minutes and the detergency was determined.
The cleaning power is determined by determining the optical reflectance of the cloth before and after cleaning, and using the following formula: cleaning power (%) = Reflectance after cleaning - Reflectance before cleaning / White cloth reflectance - Reflectance before cleaning x 100 The detergency was calculated by (3) Transparency and Stability Test After each type of detergent was left at a low temperature of -15°C for several days, the state of the liquid was observed with the naked eye and expressed using the following evaluation. 5...The liquid is clear and no precipitate is observed even if left standing. 4: The liquid remains slightly opaque even after being left to stand, or a very small amount of precipitate is formed when left to stand. 3...Things that produce a considerable amount of sediment when left unattended. 2...Some opacity or precipitation occurs during the preparation of liquid detergent. 1: A liquid detergent that is already significantly opaque or precipitated during preparation. The results obtained are shown in Tables 2, 3 and 4.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
* 酵素無添加
[Table] * No enzyme added
【表】
上述した第2、3及び4表の結果から、ビルダ
ーとしてアルカノールアミンと食塩との組合せを
用いることにより、優れた酵素活性及び液安定性
が得られ、これに更にグリセリン誘導体等の安定
化剤兼溶剤を配合することにより、これらの特性
の一層の向上がもたらされることがわかる。
尚、本実施例で用いたエスペラーゼ8.0L(ノボ
社製)は8.65KNPUx/g(Kilo Novo
Proteinase Units Per Gram)の酵素活性を用
いるものであつた。[Table] From the results in Tables 2, 3, and 4 above, excellent enzyme activity and liquid stability can be obtained by using a combination of alkanolamine and common salt as a builder, and in addition, the combination of alkanolamine and common salt can be obtained by using a combination of alkanolamine and common salt as a builder. It can be seen that these properties are further improved by blending a curing agent/solvent. The Esperase 8.0L (manufactured by Novo) used in this example had a concentration of 8.65KNPU x /g (Kilo Novo)
The enzyme activity of proteinase units per gram was used.
Claims (1)
食塩の組合わせから成るビルダー、 (B) エタノール又は多価アルコールから成る溶剤
兼安定化剤、 及び (C) 洗剤用酵素 を含有し、且つ界面活性剤を1乃至50重量%、ト
リエタノールアミンを0.5乃至10重量%、食塩を
0.1乃至10重量%、溶剤兼安定化剤を1乃至20重
量%、洗剤酵素を0.01乃至約1重量%及び水を残
部の量割合で含有していることを特徴とする酵素
入り液体洗剤組成物。[Claims] 1. (A) a builder consisting of a combination of a surfactant, triethanolamine and common salt, (B) a solvent and stabilizer consisting of ethanol or a polyhydric alcohol, and (C) a detergent enzyme. Contains 1 to 50% by weight of surfactant, 0.5 to 10% by weight of triethanolamine, and salt.
1 to 20% by weight of a solvent/stabilizer, 0.01 to about 1% by weight of a detergent enzyme, and the balance of water. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5999883A JPS59187099A (en) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | Enzyme-containing liquid detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5999883A JPS59187099A (en) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | Enzyme-containing liquid detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59187099A JPS59187099A (en) | 1984-10-24 |
| JPH0454720B2 true JPH0454720B2 (en) | 1992-09-01 |
Family
ID=13129340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5999883A Granted JPS59187099A (en) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | Enzyme-containing liquid detergent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59187099A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111718804A (en) * | 2020-07-24 | 2020-09-29 | 上海绿瑞生物科技有限公司 | Foam type cleaning agent composition and application thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811196B2 (en) * | 1979-11-09 | 1983-03-01 | ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− | Stable aqueous enzyme composition |
-
1983
- 1983-04-07 JP JP5999883A patent/JPS59187099A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59187099A (en) | 1984-10-24 |
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