JPH0456865B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式 の化合物類並びにこれらの相互同士の混合物およ
び同様な構造のもしくは同様な用途を有する他の
光学明色化剤（optical brighteners）との混合物
に関するものである。 好適な明色化剤は、ニトリル基がｐ−またはｏ
−位置にあるような式のものであり、後者の異
性体が特に好適である。 50〜70％の式 の化合物、25〜15％の式 の化合物、および25〜15％の式 の化合物からなるビススチリルベンゼン類の混合
物類が特に実用的に有利である。 式ｂおよびｃの化合物類は文献から知られ
ている（例えばドイツ公告明細書1444003の表参
照）。 個々の化合物類および混合物類の製造も原
則的には知られている（例えばドイツ公告明細書
1112072、ドイツ公告明細書1108219、ヨーロツパ
特許出願23027、ヨーロツパ特許出願30917および
ヨーロツパ特許出願32254参照）。 有利には、式の個々の化合物類は下記の実施
例中に示されている方法により製造される。さら
に、これらの化合物類はヨーロツパ特許出願
32254に従う方法によつても得られ、そこでは適
当なテレフタルアルデヒドを適当な溶媒中でそし
てアルカリの存在下で２種の適当なホスホン酸ベ
ンジルと連続的に縮合させる。しかしながら、こ
の方法で得られる生成物類は分離が難しい特殊な
対称性成分類で汚染されている。 式ａ−ｃの混合物類は原則的には個々の成
分類を機械的に混合することにより製造できる。 しかしながら有利には、これらの混合物類はテ
レフタルアルデヒドを−−好適には極性の適当な
有機溶媒中でそして塩基性触媒の存在下で−−計
算された量の適当なホスホン酸ベンジルの混合物
と一段階縮合させることにより製造される。 式の新規な化合物類、並びに特にそれらから
誘導されそして工業的に特に容易に得られる式
の混合物類は、合成繊維物質類の、特にポリエス
テル繊維類の、一般的な方法による光学明色化用
に特に適しており、そして高いピーク白色（high
peak white）により特徴づけられている。これ
らの新規な明色化剤が吸尽法およびサーモゾル法
（thermosol methods）（端の印付けの少ない）
による染色中の比較的低い温度においてさえも良
好な展色を示すということも特筆すべきことであ
る。 テレフタルアルデヒドと適当なホスホン酸ベン
ジルとの一段階縮合で得られたような式の個々
の成分類、例えばａ、並びにこれらとｂおよ
びｃとの混合物類も、他のポリエステル用明色
化剤との希望する組成の混合物中で、吸尽、サー
モゾルまたは紡糸−染色法で使用することができ
る。例えば、これは色調、堅牢性、経済効率など
に関する実際的な条件を満たすために有利であ
る。 実施例 １ １−［２−シアノスチリル］−４−［3′，4′−ジ
クロロスチリル］−ベンゼン ａ ２−シアノ−4′−メチル−スチルベン： 60ｇ（0.33モル）の30％強度ナトリウムメチレ
ート溶液を最初に加え、そして30ｇ（0.25モル）
の４−メチルベンズアルデヒドおよび64ｇ（0.25
モル）の２−シアノ−ベンジルホスホン酸ジエチ
ルの100mlのジメチルホルムアミド中溶液を撹拌
しながら25−30℃において滴々添加した。混合物
を室温で８時間撹拌し、その後200mlの水を加え
ると、ベージユ色のスチルベン誘導体が沈殿し
た。それを吸引濾別し、水で洗浄し、そして乾燥
した。収量：40ｇのベージユ色の粉末、融点：60
−61℃（文献値）。 ｂ ２−シアノ−4′−ホルミル−スチルベン： 得られた37ｇ（0.17モル）の粗製２−シアノ−
４−メチルスチルベンを400mlの四塩化炭素中に
溶解させ、30ｇ（0.17モル）のＮ−ブロモ琥珀酸
イミドおよび１ｇのアゾ−イソブチロニトリルを
加え、そして混合物をＮ−ブロモ琥珀酸イミドが
消費されるまで還流下で沸騰させた（Ｎ−ブロモ
琥珀酸イミドはCCl₄より重いが、琥珀酸イミド
より軽い）。混合物を25℃に冷却した後に、それ
を琥珀酸イミドから濾過し、後者を50mlの四塩化
炭素で充分洗浄し、そして40ｇ（0.28モル）のヘ
キサメチレンテトラミンの300mlのクロロホルム
中溶液を濾液に加えた。混合物を還流下で１時間
沸騰させ、バツチを15℃とし、そして結晶化した
第四級塩を吸引濾別した。それを次に800mlの50
％強度酢酸中に懸濁させ、さらに15ｇ（0.1モル）
のヘキサメチレンテトラミンを加えて、そして混
合物を還流コンデンサー下でさらに２時間沸騰さ
せた。その後、400mlの水を加え、そして混合物
を15℃冷却した後に結晶化した粗製２−シアノ−
スチルベン−4′−アルデヒドをエタノール／炭素
から再結晶化させた。 収量：14.8ｇ（理論値の37％）。 融点：151−152℃（リグロイン）。 ｃ シアノスチリル−ジクロロスチリル−ベンゼ
ン： 14.8ｇ（0.06モル）の２−シアノ−4′−ホルミ
ル−スチルベンを20ｇ（0.067モル）の３，４−
ジクロロベンジル−ホスホン酸ジエチルと一緒に
50mlのジメチルホルムアミド中に溶解させた。14
ｇ（0.08モル）の30％強度ナトリウムメチレート
溶液を25℃において撹拌しながら滴々添加し、混
合物を25−30℃で８時間撹拌した後に、50mlのメ
タノールを同じ懸濁液に加えた。 沈澱を吸引濾別し、50mlのメタノールおよび50
mlの熱水で洗浄し、そして真空中で乾燥すると、
20ｇの粗製生成物が生じた。粗製生成物を漂白土
を用いて透明にした後にクロロベンゼンからの再
結晶化により精製した。融点183−185℃。 収量：17.4ｇの緑黄色の結晶性粉末（理論値の
77.1％）。 その他に2.5ｇのそれより純度の低い生成物が
濾液から得られた。 実施例 ２ 196ｇ（1.0モル）の３，４−ジクロロ−ベンジ
ルクロライドを152ｇ（1.0モル）の２−シアノ−
ベンジルクロライド（99.5％純度）と40℃で撹拌
しながら混合した。得られた融解物を撹拌しなが
ら、349ｇ（2.10モル）の140℃に加熱されている
亜燐酸トリエチル滴々添加した。同時に、反応混
合物の表面上に窒素を通した。撹拌を140−150℃
において窒素の静かな流れの中でそして還流下で
さらに５時間続けた。ホスホン酸ベンジル混合物
を次に室温に冷却し、そして窒素を用いて大気圧
にした。900mlのジメチルホルムアミドを残渣に
加え、そして123ｇ（0.917モル）のテレフタルア
ルデヒド（100％純度）を加えた。391ｇ（2.17モ
ル）のナトリウムメチレート溶液（30重量％強
度）をこの溶液に25−30℃において窒素雰囲気下
で撹拌しながら滴々添加した。短時間後に、黄色
のジスチルベンゼンが沈殿し始めた。撹拌を25−
30℃で一夜続けた。 その後、1080mlのメタノールを懸濁液中に加え
た。混合物を次に25℃に冷却し、沈澱した生成物
を吸引濾別し、メタノールで洗浄し、次に熱水で
洗浄した。乾燥後に、290ｇの150〜163℃の間で
融解するビスチルリルベンセン混合物が得られた
（＝テレフタルアルデヒドに関する理論値の83.3
％または使用したベンジルクロライドに関する理
論値の76.5％）。 実施例 ３ ａ）において64ｇの４−シアノ−ベンジルホス
ホン酸塩を使用したこと以外は実施例１に記され
ている工程を繰り返すと、１−［４−シアノスチ
リル］−４−［3′，4′−ジクロロスチリル］−ベン
ゼンが最終的に得られ、この生成物は２−シアノ
異性体より不利であつた。 実施例 ４ ポリエステル繊維製の糸を染色用オートクレー
ブ中で１：25の液比を用いて下記の組成を有する
浴で処理した：（糸の重量の）0.1％の微細分割形
の実施例２に記されているビススチリルベンゼン
混合物、１ｇのオキシエチル化ステアリルアルコ
ールおよび１ｇの軟水。液を徐々に120℃に加熱
し、この温度に30分間保ち、次に冷却し、糸をす
すぎ、そして乾燥した。 わずかに赤みがかつた色調および良好な堅牢性
を有する非常に明色化された糸が得られた。 実施例 ５ ポリエチレングリコールテレフタレート織物
に、１リツトル当たり１ｇの実施例１に記されて
いるジスチリルベンゼン誘導体、２ｇの市販の分
散剤および１ｇの市販の湿潤剤を含有している水
性分散液を、液吸収率が（製品重量に関して）80
％に達するまで、含浸させ、そして織物をサーモ
ゾル処理にかけた。未処理の製品と比較して、こ
の織物は良好な光堅牢性、湿潤堅牢性および次亜
塩素酸塩に対する堅牢性を有する明るい顕著な、
わずかに赤みがかつた明色化効果を示した。 実施例 ６−15 ポリエステル繊維製の織物に、１リツトル当た
り表に示されている量の本発明に従う化合物類と
公知の化合物類との混合物、並びに２ｇの市販の
分散剤および１ｇの市販の湿潤剤を含有している
水性分散液を、液吸収率が80％に達するまで、含
浸させ、そして織物をサーモゾル処理にかけた。
良好な堅牢性を有する顕著な明色化効果が得られ
た。

【表】 スチルベン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 の化合物。 ２ シアノ基がエチレン架橋に関してｏ−位置で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の式に従う化合
   物。 ３ 式 の化合物を含有してなる光学明色化剤組成物。 ４ 式 の化合物、式 の化合物及び式 の化合物を含有してなる特許請求の範囲第３項記
   載の光学明色化剤組成物。 ５ 50〜70％の式 の化合物、25〜15％の式 の化合物、および25〜15％の式 の化合物を含有してなる特許請求の範囲第４項記
   載の光学明色化剤組成物。 ６ 式 の化合物及び同様に使用される他の光学明色化剤
   を含有してなる特許請求の範囲第３項記載の光学
   明色化剤組成物。