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JPH0456966B2 - - Google Patents
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JPH0456966B2 - - Google Patents

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JPH0456966B2
JPH0456966B2 JP20499984A JP20499984A JPH0456966B2 JP H0456966 B2 JPH0456966 B2 JP H0456966B2 JP 20499984 A JP20499984 A JP 20499984A JP 20499984 A JP20499984 A JP 20499984A JP H0456966 B2 JPH0456966 B2 JP H0456966B2
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JP
Japan
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silver halide
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silver
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Kazuhiko Ibaraki
Matsuichi Horii
Akira Takemura
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29Development processes or agents therefor
    • G03C5/305Additives other than developers
    • GPHYSICS
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
    • G03C1/346Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(A) 産業上の利用分野 本発明は、特定の構造を有する置換メルカプト
テトラゾールを使用するハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関するものである。 (B) 従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は、保存中に経時変
化して、感度、カブリ、色調等写真特性が変化す
ることは良く知られている。又、近年はアクセス
タイム短縮化の要望から、従来よりも処理温度を
高く、処理時間を短かくした、いわゆる高温、迅
速処理を行う場合が多くなつており、写真特性の
中でも特にカブリが発生し易い状態下にあると言
える。 今日迄、保存中のカブリの増加と、現像処理中
のカブリ発生を防止、減少するために、多数の安
定剤、カブリ防止剤が見出され、特許として申請
されて来ているが、強力なカブリ防止効果を示す
化合物ほど、感光材料の感度を減殺し、階調を低
下させる傾向があり、感度及び階調の保持とカブ
リの防止を共に満足する化合物は未だに見出され
ていない。 (C) 発明の目的 本発明は、上記の問題を解決し、感光材料の本
来の感度を保持しつつ、効果的にカブリを防止す
る手段を提供することを目的とするものである。 (D) 発明の構成 本発明者らは鋭意検討した所、1−フエニル−
5−メルカプトテトラゾール化合物であつて、フ
エニル核に下記一般式(a)〜(c)の少なくとも1つを
有する化合物が上記の条件を満足することを見出
した。 一般式 (a) R−(OA)o−O−B−CONH− 一般式 (b) R−(OA)o−O−B−SO2NH− 一般式 (c) R−(OA)o−O− 〔式(a)〜(c)中A,B、はアルキレン基(例えば
エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基、ヘキサメチレン基等)を表わ
し、Rはアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、n−ヘキシル基、ドデシル
基等)、アリール基(例えばフエニル基、トリル
基等)、アルケニル基(例えば、アリル基等)を
表わし、nは1から8までの整数を表わす。〕 上記1−フエニル−5−メルカプトテトラゾー
ルの内好ましいものは下記一般式()で表わさ
れるものである。 一般式 () 〔式()中R1〜R5は水素原子、ハロゲン原
子(例えば、クロル、ブロム等)アルキル基(例
えば、メチル基、エチル基等)アルコキシ基(例
えばメトキシ基)及び上記の一般式(a)〜(c)を有す
るものを表わす。 但しR1〜R5の内少なくとも1つは一般式(a)〜
(c)で表わされる置換基を含むものとする。 以下に一般式()で表わされる化合物の代表
例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 本発明に有利に使用される、これら化合物は
種々の既知の合成法によつて合成できるが、置換
基として一般式(a),(b)を有する化合物は、1−
(アミノベンゼン)−5−メルカプトテトラゾール
又はその誘導体のアシル化又はスルホニル化によ
り合成し、置換基として一般式(c)を有する化合物
は、式(c)中に示されたR(−OA)o−O−なるポリ
エーテル置換基を有するフエニルイソチオシアネ
ートとアジ化ナトリウムを反応させて閉環させる
ことによつて得た。 合成例 化合物4の合成: 1−(4−アミノベンゼン)−5−メルカプトテ
トラゾール1.15gをジオキサン6mlにけんだく
し、ピリジン0.48mlを加えた。更に、室温下、か
くはんしながらジオキサン9mlにとかした2−エ
トキシ−エトキシアセチルクロライド1.04gを滴
下した。同温度下3時間かくはんを続けた。その
後クロロホルム60mlに反応液を加え、これを水60
mlで摘出した。更に同じ操作を2回くり返した。
クロロホルム層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥
した。続いて硫酸ナトリウムを過し、溶媒を水
溶上減圧下留去した。この残渣をエタノールより
再結晶を行なつた。収量1.3g 融点166.4〜166.8
℃ 化合物10の合成: 4−(3,6、ジオキサ−n−デシロキシ)ベ
ンゼンイソチオシアネート1.55gをジオキサン10
mlにとかし、水10mlにとかしたアジ化ナトリウム
を室温下加えた。更に6.5時間加熱還流し、冷後、
溶媒を水溶上減圧下濃縮し、残留液に1規定水酸
化ナトリウムおよび水を加え活性炭を加え過し
た。液をベンゼン抽出し、水層を6規定塩酸で
酸性とし酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し
た後、硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウ
ムを去した後溶媒を留去し、目的物0.9gを得
た。融点57.0℃〜63.0℃ 上記合成例の化合物以外のものも、これらの合
成例に従つて容易に合成できる。 本発明の処理方法では露光されたハロゲン化銀
写真感光材料を、上記の本発明のカブリ防止剤の
存在下に、公知の種々の現像液で現像を行う。上
記の本発明のカブリ防止剤は、エーテル結合をメ
チレン結合に代えた相応する化合物に比して、格
段に優れた水親和性を示すため、感光材料、処理
液への導入に際して、極めて有利であり、又使用
量も少なくできる利点を有してじる。 現像時に本発明のカブリ防止剤を存在させる手
段は種々あるが、写真感光材料のハロゲン化銀乳
剤層中、又は該乳剤層と水透過性関係にあるコロ
イド層、例えば該乳剤層のための上塗り又は下塗
り層中に添加しておくか、又は現像液中あるいは
現像液の前浴中に添加することが望ましい。 本発明のカブリ防止剤は、水又は水と混和性の
溶媒例えばD.M.F.、メタノール、エタノール又
はアルカリ水溶液等に溶解し、塗布する前に上記
ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液に加
え、混合することにより、上記ハロゲン化銀乳剤
又は上記コロイド分散液中に添加できる。 更に又、特開昭53−137131号明細書に示される
様な手法を用い、本発明のカブリ防止剤をラテツ
クスにより分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上
記コロイド分散液中に添加することも可能であ
る。 又、処理液中に添加する場合は、そのまま添加
するか、水と混和性の溶媒例えばD.MF.、メタノ
ール又はエタノール等に溶解し添加することがで
きる。 ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、
ハロゲン化銀1モルに対して、本発明のカブリ防
止剤の量は、一般に10-6〜10-2モル、好ましく
は、10-5〜10-2モルの範囲、処理液中に添加する
場合は10-5〜10-1モル/好ましくは10-4〜10-2
モル/の範囲に設定することができる。 本発明の処理方法は、本発明のカブリ防止剤を
存在させる以外の点については公知の処理液や処
理方法を用いることが出来るが、目的に応じて、
銀画像を形成する現像処理(黒白写真処理及び拡
散転写を含む処理)あるいは、色素像を形成する
現像処理(カラー写真処理)のどちらにも実施す
ることができる。 黒白写真処理を行う場合に用いる現像液は、公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、ジヒドロキシベンゼン類(例えば、ハイド
ロキノン)、3−ピラゾリドン類(例えば、1−
フエニル−3−ピラゾリドン)、アミノフエノー
ル類(例えば、N−メチル−P−アミノフエノー
ル)、ヒドロキシルアミン類(例えば、N,N−
ジエチルヒドロキシルアミン)、アスユルビン酸
及び米国特許第4067872号明細書に記載の1,2,
3,4,−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを単独
もしくは組合せて用いることができる。 カラー写真処理を行う場合に用いる現像液は公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、フエニレンジアミン類(例えば、4−アミ
ノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
アミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン
等)、アミノフエノール類などを、単独もしくは
組合せて用いることができる。現像液には一般に
この他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、本
発明に使用されるカブリ防止剤以外のカブリ防止
剤等を含み、更に必要に応じて溶解助剤、色調
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 本発明の処理方法は公知の種々のハロゲン化銀
写真感光材料に適用することができる。 本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤として
は、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤、
X線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又それら
は、高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよ
く、更に又、乳剤はオルソクロム型又はパンクロ
ム型でもよい。 感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用でき
る。例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合
ハロゲン化銀(塩臭化銀、沃臭化銀等)がある。 ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド、例え
ばゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース等に分散できるが、
ゼラチンが有利である。 ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増
感可能であり、少量の硫黄含有化合物(例えばア
リールチオシアネート、アリルチオ尿素、チオ硫
酸ソーダ等)の存在下に熟成することによつて化
学的に増感できる。 該乳剤は、又、還元剤(例えば、フランス特許
第1146955号明細書、米国特許第2487850号明細書
に記載されている如きスズ化合物英国特許第
789823号明細書に記載されている如きイミノ−ア
ミノメタンスルフイン酸化合物等)および少量の
貴金属(例えば、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ルテニウム、およびロジウム等)によつて
も増感できる。 それらは、シアニン染料およびメロシアニン染
料によつても光学的に増感できる。 他の添加剤、例えば現像促進剤、増感剤、酸化
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、増白剤、色像形成
カプラー、DIRカプラー等の写真分野で公知の
種々の添加剤もハロゲン化銀乳剤層又は他の水透
過性コロイド層に加えることができる。 更に本発明のカブリ防止剤は、他のカブリ防止
剤又はカブリ防止剤プレカーサーと組み合わせて
使用することができる。 本発明の処理方法は新しいカブリ防止剤を用い
たため、感度の低下を少なくしてカブリの発生を
著しく抑えることができるし、その効果は高温高
湿下に貯蔵した感光材料に対しても減じることが
ないので黒白撮影感材、黒白プリント感材、カラ
ーネガフイルム、カラーペーパー、カラーリバー
サルフイルム、X線フイルム等の現像処理に有利
に適用できる。 (E) 実施例 沃化銀1モル%臭化銀47モル%塩化銀52モル%
のハロゲン化銀よりなるクロロブロマイド印画紙
用乳剤に、通常用いられる界面活性剤、硬膜剤を
加え、乳剤を9部に分けた。 1部は対照として保存し、残りに対しては本発
明に係る化合物及び下記の比較化合物をメタノー
ルに溶解し、ハロゲン化銀1モル当り1.5×10-3
モルの割合で添加した。すべての乳剤をポリエチ
レンで被覆した紙支持体に銀量1.5g/m2となる
ように塗布し、試料とした。 それぞれの試料にウエツジ露光を与え、D−72
現像液で20℃90秒現像し、センシトメトリーをお
こなつた。べつに露光を与えない試料をD−72現
像液で30℃10分現像し、カブリ濃度を測定し、下
記の結果が得られた。 比較化合物としては次の三種の化合物を用い
た。
【表】 (F) 発明の効果 上記実施例の結果からも明らかなように本発明
に係る化合物はカブリ防止効果が大きく、かつ減
感性が少ない。更に本発明に係る化合物はその使
用によつて階調に変化を及ぼすことも少ない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 1−フエニル−5−メルカプトテトラゾール
    化合物であつて、フエニル核に下記一般式(a)〜(c)
    の少なくとも1つを有する化合物の存在下でハロ
    ゲン化銀写真感光材料を現像することを特徴とす
    るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式 (a) R−(OA)n−O−B−CONH− 一般式 (b) R−(OA)o−O−B−SO2−NH− 一般式 (c) R−(OA)o−O− (式中(a)〜(c)中、A,Bはアルキレン基を表わ
    し、Rはアルキル基、アリール基又はアルケニル
    基を表わし、nは1から8までの整数を表わす。)
JP20499984A 1984-09-28 1984-09-28 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 Granted JPS6180238A (ja)

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DE60107214D1 (de) * 2001-05-22 2004-12-23 Agfa Gevaert Nv Filmmaterial, das einen "kälteren" blauschwarzen Bildton und verbesserte Lagerungseigenschaften aufweist

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