JPH0457654B2 - - Google Patents
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- JPH0457654B2 JPH0457654B2 JP58038978A JP3897883A JPH0457654B2 JP H0457654 B2 JPH0457654 B2 JP H0457654B2 JP 58038978 A JP58038978 A JP 58038978A JP 3897883 A JP3897883 A JP 3897883A JP H0457654 B2 JPH0457654 B2 JP H0457654B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はラネーニツケル触媒を用いた連続水素
化法に関するものである。
化法に関するものである。
ラネーニツケル触媒はアルデヒド類の水素化触
媒として高い活性を示すので、従来から広く用い
られているが、くり返し、あるいは連続して使用
することにより、短時間で活性が低下してしまう
という欠点がある。再生を行なう為に失活触媒を
アルカリ液で洗い、新しいラネー合金を加えてア
ルカリ液中で加熱する方法（特開昭51−84792）
なども考案されているが、触媒の分離回収、強ア
ルカリ液処理、水洗などの煩雑な操作が必要とさ
れ、特に連続反応で使用される触媒の再生法とし
ては十分満足できるものでない。
媒として高い活性を示すので、従来から広く用い
られているが、くり返し、あるいは連続して使用
することにより、短時間で活性が低下してしまう
という欠点がある。再生を行なう為に失活触媒を
アルカリ液で洗い、新しいラネー合金を加えてア
ルカリ液中で加熱する方法（特開昭51−84792）
なども考案されているが、触媒の分離回収、強ア
ルカリ液処理、水洗などの煩雑な操作が必要とさ
れ、特に連続反応で使用される触媒の再生法とし
ては十分満足できるものでない。
本発明者は、アリルアルコールのヒドロホルミ
ル化物から得られる４−ヒドロキシブチルアルデ
ヒドと２−メチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとを含む水溶液を連続的に水素化してブ
タンジオール類を製造する方法につき検討をおこ
なつたが、このような連続反応に用いたラネーニ
ツケル触媒の活性保持時間が比較的短かく、問題
があることを知つた。新触媒の仕込量を増せば活
性保持時間も延びるが、ほゞ仕込量に比例した延
長なので連続反応の中断を避ける利点はあるもの
の、触媒コストの改善にはならない。
ル化物から得られる４−ヒドロキシブチルアルデ
ヒドと２−メチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとを含む水溶液を連続的に水素化してブ
タンジオール類を製造する方法につき検討をおこ
なつたが、このような連続反応に用いたラネーニ
ツケル触媒の活性保持時間が比較的短かく、問題
があることを知つた。新触媒の仕込量を増せば活
性保持時間も延びるが、ほゞ仕込量に比例した延
長なので連続反応の中断を避ける利点はあるもの
の、触媒コストの改善にはならない。
そこで更に検討を進めたところ、使用する新触
媒（ラネーニツケルの展開品）の一部分を反応途
中で添加すれば、低下しかけた触媒活性が初期活
性とほとんど同程度にまで回復し、しかも途中添
加触媒量に比して著るしく長時間高活性を保持す
ることを見出し、この発明を完成した。
媒（ラネーニツケルの展開品）の一部分を反応途
中で添加すれば、低下しかけた触媒活性が初期活
性とほとんど同程度にまで回復し、しかも途中添
加触媒量に比して著るしく長時間高活性を保持す
ることを見出し、この発明を完成した。
新触媒の添加量は初めに仕込んだ触媒に対して
１／５０〜1/2、好ましくは1/10〜1/3で十分であり、
アルカリ処理など添加以外の操作を何ら必要とし
ない極めて簡便な方法である。従つて、連続運転
中であつてもスラリーポンプ圧入法、同圧法など
により反応器内に新触媒を添加することにより、
活性の回復を計ることが可能なので、運転を停止
する必要がなく、非常に効率的であり、工業的に
有利である。新触媒を反応途中で添加する時期
は、転化率が低下し始め活性保持手段をとるべき
時期を知つた段階が好ましい。活性低下が進ん
で、ほとんど失活してから行なうのは水素化生成
物の品質管理上好ましくない。
１／５０〜1/2、好ましくは1/10〜1/3で十分であり、
アルカリ処理など添加以外の操作を何ら必要とし
ない極めて簡便な方法である。従つて、連続運転
中であつてもスラリーポンプ圧入法、同圧法など
により反応器内に新触媒を添加することにより、
活性の回復を計ることが可能なので、運転を停止
する必要がなく、非常に効率的であり、工業的に
有利である。新触媒を反応途中で添加する時期
は、転化率が低下し始め活性保持手段をとるべき
時期を知つた段階が好ましい。活性低下が進ん
で、ほとんど失活してから行なうのは水素化生成
物の品質管理上好ましくない。
ラネーニツケル触媒を用いたアルデヒド類の水
素化反応は、通常１〜110気圧、常温〜125℃の条
件下に行なわれる。
素化反応は、通常１〜110気圧、常温〜125℃の条
件下に行なわれる。
アリルアルコールのヒドロホルミル化と水抽出
で得たアルデヒド水溶液の水素化の場合について
も、公知の反応条件を用いることができる。この
場合、副生成物の生成を抑制するためにも水素圧
20〜80気圧、温度70〜120℃が好ましい。水素圧
は80気圧以上でも反応上は問題はないが、装置コ
ストの面よりみて、あまり有利でない。触媒とし
ては通常のラネーニツケルの他に微量の他種金属
（Ti，Cr，Mo，Mnなど）を含むものであつても
よく（“触媒調製”白崎高保、藤堂尚之編p80〜
83、講談社、S49）、通常カセイソーダ水溶液で
展開したものを用いる。触媒の初めの仕込量は液
中濃度として0.5〜10％、好ましくは２〜７％量
使用した方がよい。
で得たアルデヒド水溶液の水素化の場合について
も、公知の反応条件を用いることができる。この
場合、副生成物の生成を抑制するためにも水素圧
20〜80気圧、温度70〜120℃が好ましい。水素圧
は80気圧以上でも反応上は問題はないが、装置コ
ストの面よりみて、あまり有利でない。触媒とし
ては通常のラネーニツケルの他に微量の他種金属
（Ti，Cr，Mo，Mnなど）を含むものであつても
よく（“触媒調製”白崎高保、藤堂尚之編p80〜
83、講談社、S49）、通常カセイソーダ水溶液で
展開したものを用いる。触媒の初めの仕込量は液
中濃度として0.5〜10％、好ましくは２〜７％量
使用した方がよい。
アルデヒドを多量（たとえば、50％以上）の水
を含む水溶液中で水素化する場合、液は酸性側に
なりやすい。ソルビトールの製造にみられるよう
にアルカリを加えることのできる例もあるが、ア
ルカリを加えるとアルデヒドの縮合反応が起つて
不都合な場合も多い。本発明はこのようなアルデ
ヒドの水溶液を連続的に水素化する場合、例えば
アリルアルコールのヒドロホルミル化で得た４−
ヒドロキシブチルアラデヒドと２−メチル−３−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとを含む反応液
の水抽出で得られるアルデヒド水溶液をラネーニ
ツケル触媒を用いて連続的に水素化し、１，４−
ブタンジオール類を得る方法において特に有用で
ある。以下具体例により本発明を説明する。
を含む水溶液中で水素化する場合、液は酸性側に
なりやすい。ソルビトールの製造にみられるよう
にアルカリを加えることのできる例もあるが、ア
ルカリを加えるとアルデヒドの縮合反応が起つて
不都合な場合も多い。本発明はこのようなアルデ
ヒドの水溶液を連続的に水素化する場合、例えば
アリルアルコールのヒドロホルミル化で得た４−
ヒドロキシブチルアラデヒドと２−メチル−３−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとを含む反応液
の水抽出で得られるアルデヒド水溶液をラネーニ
ツケル触媒を用いて連続的に水素化し、１，４−
ブタンジオール類を得る方法において特に有用で
ある。以下具体例により本発明を説明する。
参考例 １
水素ガス及び液込み口、フイルター付液抜取
口、電磁撹拌機を備えた内容積500mlのオートク
レーブにカセイソーダ水溶液により90℃で展開し
たラネーニツケル触媒4.7ｇを加えプロピオンア
ルデヒド１％、３−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオンアルデヒド1.5％、４−ヒドロキシブチル
アルデヒド12％を含む水溶液を315ml／Hrの速度
で仕込み、100℃で反応を行なわせた。水素ガス
は全圧が50Kg／cm2を保つように供給した。第１図
に示すように34時間まではアルデヒド転化率が
99.9％以上であつたが、以後活性が急激に低下し
た。触媒１ｇあたりの活性持続時間は7.23時間で
ある。
口、電磁撹拌機を備えた内容積500mlのオートク
レーブにカセイソーダ水溶液により90℃で展開し
たラネーニツケル触媒4.7ｇを加えプロピオンア
ルデヒド１％、３−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオンアルデヒド1.5％、４−ヒドロキシブチル
アルデヒド12％を含む水溶液を315ml／Hrの速度
で仕込み、100℃で反応を行なわせた。水素ガス
は全圧が50Kg／cm2を保つように供給した。第１図
に示すように34時間まではアルデヒド転化率が
99.9％以上であつたが、以後活性が急激に低下し
た。触媒１ｇあたりの活性持続時間は7.23時間で
ある。
実施例 １
ラネーニツケル量を9.45ｇとした以外は参考例
１と同じ条件で反応を行なわせたところ、活性は
は74時間（7.83時間／ｇ）持続したが、以後急激
に低下した（第２図Ａ点）。この反応液に新触媒
を２ｇ添加したところ、活性は回復し（Ｂ点）、
さらにＣ点まで92時間持続した（46時間／ｇ途中
添加量）。再び２ｇの新触媒を添加すると、活性
が回復し（Ｄ点）94時間持続した。（47時間／ｇ） 第３図、第４図は第１図、第２図と時間軸を共
通にするイソブチルアルコール副生率（モル％）
の変化を示し、この図から新触媒の添加による触
媒活性回復は副生成物の生成抑制の点でも効果あ
ることがわかる。
１と同じ条件で反応を行なわせたところ、活性は
は74時間（7.83時間／ｇ）持続したが、以後急激
に低下した（第２図Ａ点）。この反応液に新触媒
を２ｇ添加したところ、活性は回復し（Ｂ点）、
さらにＣ点まで92時間持続した（46時間／ｇ途中
添加量）。再び２ｇの新触媒を添加すると、活性
が回復し（Ｄ点）94時間持続した。（47時間／ｇ） 第３図、第４図は第１図、第２図と時間軸を共
通にするイソブチルアルコール副生率（モル％）
の変化を示し、この図から新触媒の添加による触
媒活性回復は副生成物の生成抑制の点でも効果あ
ることがわかる。
第１図、第２図はアルデヒドの水素化反応の転
化率を経時的に示した図であり、第３図、第４図
はイソブチルアルコール副生率を経時的に示した
図である。
化率を経時的に示した図であり、第３図、第４図
はイソブチルアルコール副生率を経時的に示した
図である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038978A JPS59164739A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 連続水素化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038978A JPS59164739A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 連続水素化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164739A JPS59164739A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH0457654B2 true JPH0457654B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=12540236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038978A Granted JPS59164739A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 連続水素化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164739A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4489972B2 (ja) * | 1999-02-26 | 2010-06-23 | 株式会社ジャパンエナジー | 水素化精製処理用触媒、水素化精製処理方法及び触媒の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3698438B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2005-09-21 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | １，３−アルカンジオールと３−ヒドロキシアルデヒドの調製方法 |
| US6969780B1 (en) * | 2004-12-20 | 2005-11-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Production of butanediol |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP58038978A patent/JPS59164739A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4489972B2 (ja) * | 1999-02-26 | 2010-06-23 | 株式会社ジャパンエナジー | 水素化精製処理用触媒、水素化精製処理方法及び触媒の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59164739A (ja) | 1984-09-17 |
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