【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は衣料等の繊維製品、特に綿繊維の吸水
性を実質的に損うことなく、すぐれた柔軟性と帯
電防止性とを付与できる柔軟剤組成物に関するも
のである。
洗濯後の衣料に柔軟性と帯電防止性とを付与す
るために各種の柔軟剤が使用されている。これら
の柔軟剤はジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級
アンモニウム塩やイミダゾリニウム塩を主成分と
するものが一般的である。このうちジ長鎖アルキ
ルジ短鎖アルキルアンモニウム塩はすぐれた柔軟
化能を有するために特に多く用いられているが、
このものは親油性が大きいので繊維の表面に吸着
して柔軟性を付与すると同時に撥水性をも与えて
しまう欠点がある。この結果当該活性剤を含有す
る柔軟剤で繊維や衣料を処理すると繊維の吸水速
度が低下し、単位時間当りの吸水量の減少、すな
わち見かけの吸水性の低下といつた問題が生じ好
ましくない。一方イミダゾリニウム塩は比較的吸
水性の低下を起こしにくい柔軟化剤として知られ
ているが、このものを用いても未だ十分とはいえ
ない。
近年、このような繊維柔軟剤の欠点を解消する
ために繊維の柔軟化処理に使用した場合に、繊維
の見かけたの吸水性を低下させないような水への
親和性の大きな親しいカチオン活性剤の開発やジ
長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム
塩と他の水親和性の大きな界面活性剤とを併用す
ることが試みられるようになつてきた。新規カチ
オン活性剤については、柔軟性をどの程度付与で
きるか、見かけの吸水性をどの程度保持できる
か、あるいは人体に対する影響等充分な検討を要
するために未だ実用化されたものはほとんどな
い。一方、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級
アンモニウム塩と他の水親和性の大きな界面活性
剤とを併用する試みは、該４級アンモニウム塩単
独の場合と同等の柔軟性を付与しながら、かつ見
かけの吸水性の低下を充分に防止することが難か
しく、未だ実用性のある柔軟化組成物を得られて
いない。
従つて本発明は上記欠点のない柔軟化剤組成物
を提供することを目的としてなされたものであつ
て、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモ
ニウム塩はもとより他のカチオン性繊維柔軟化剤
に対しても特定の不飽和カルボン酸類を配合する
と上記欠点を解決できるとの知見に基づくもので
ある。
本発明は、(A)カチオン性繊維柔軟化剤及び(B)炭
素数12〜20で不飽和結合を２つ以上有する不飽和
脂肪酸の２量体又はその塩若しくはそのエステル
化物とを含有することを特徴とする柔軟剤組成物
である。
本発明における成分(A)として各種アミン塩、第
４級アンモニウム塩等繊維に柔軟性を付与できる
ものはすべて使用可能である。これらのうち炭素
数10〜24のアルキル基またはアルケニル基を分子
内に２個有する第４級アンモニウム塩が好まし
く、例えば次の一般式（）、（）で表わされる
アンモニウム塩、アミドアンモニウム塩、イミダ
ゾニウム塩があげられる。
（式中、中、R1、R2はそれぞれ炭素数10〜
24のアルキル基、ヒドロキシアルキル基またはア
ルケニル基、R3、R4はそれぞれ炭素数１〜３の
アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはベンジ
ル基、−（C2H4O）l3H
（l3＝１〜５）で示される基、Y1、Y2はそれぞ
れエチレン基またはプロピレン基、l1、l2は０ま
たは１の数、Ｘはハロゲンまたは炭素数１〜３の
モノアルキル硫酸基を示す。）
具体的には、ジラウリルジメチルアンモニウム
クロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウムメチルサルフエート、ジ水素添加
牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、
ジステルアリルメチルポリオキシエチレン（平均
重合度５モル）アンモニウムクロライド、ジ水素
添加牛脂アルキルエチルベンジルアンモニウムク
ロライド、ジテトラコシルジメチルアンモニウム
クロライド、ジ〔（２−ドデカノイルアミノ）エ
チル〕ジメチルアンモニウムクロライド、ジ
〔（２−オクタデカノイルアミノ）プロピル〕ジメ
チルアンモニウムメチルサルフエート、２−ヘプ
タデシル−１−エチル−１−〔（２−オクタデカノ
イルアミノ）エチル〕イミダゾリニウムエチルサ
ルフエート、２−ペンタデシル−１−メチル−１
−〔（２−ヘキサデカノイルアミノ）エチル〕イミ
ダゾリニウムメチルサルフエート、２−牛脂アシ
ル−１−メチル−１−（２−牛脂アミドエチル）
イミダゾリニウムメチルサルフエートなどの１種
または２種以上の混合物である。
成分(A)の本組成物中の配合量は１〜20重量％
（以下、％と略称する。）好ましくは３〜10％とす
るのが望ましい。
成分(B)は炭素数12〜20で不飽和結合を２つ以上
有する不飽和脂肪酸の２量体又はその塩若しくは
そのエステル化物である。これらの２量体の分子
中には、不飽和結合が少なくとも１個、好ましく
は２〜４個であり、カルボキシル基の数は２個以
上、好ましくは２〜３個である。これらの塩とし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との
塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属との
塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン
等の有機アミンとの塩が使用される。さらにエス
テル化物としては、炭素数１〜３の脂肪族アルコ
ールとの部分的又は完全なエステル化物が使用さ
れる。これらのうち、不飽和脂肪酸の２量体、い
わゆるダイマー酸及びそのエステル化物が吸水性
及び帯電防止性の点から特に好ましい。ダイマー
酸としては、例えば、リノール酸、リノレン酸、
エレオステアリン酸、リカン酸、アラキドン酸な
どを直接加熱する方法やフツ化ホウ素、リン酸、
活性白土、有機過酸化物を触媒とする方法などに
より容易に製造される。又そのエステル化物は、
前記不飽和脂肪酸のエステル化物の２量化やダイ
マー酸のエステル化のいずれの方法によつても製
造可能である。上記ダイマー酸は市販品バーサダ
イム（Versadyme：ヘンケル日本(株)製造のリノ
ール酸２量体の商品名）、エンポール（Empol：
エメリーインダストリーの商品名）として容易に
入手できる。
成分(B)の本組成物中の配合量は0.5〜５重量％、
好ましくは１〜３％とするのが望ましい。又、成
分(A)に対して(A)／(B)が１／10〜15／１、好ましく
は１／２〜10／１となるように配合するのがよ
い。
本発明の組成物は成分(A)、(B)を溶融混合した後
冷却して微粒化した形態（そのまま又は洗剤添加
物としても使用可能）、不織布等に含浸させた形
態及水性媒体に分散させた形態（液体状）のいず
れの形態によつても使用可能である。
本発明の組成物には上記(A)、(B)成分のほかに、
さらに合成繊維に対する柔軟性を向上させるため
に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフ
インスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル塩、脂肪酸石鹸などのアニオン界面
活性剤を成分(A)／アニオン界面活性剤のモル比が
90／10〜52／48の範囲内となるように添加するこ
とができる。さらに柔軟剤に通常配合される成分
である高級アルコール、シリコーン類、炭化水
素、セルロース誘導体、殺菌剤、顔料、染料、香
料、螢光増白剤なども適宜配合することができ
る。又、液体状とするためには、粘度調整などか
らポリオキシエチレン（４〜50）アルキル
（C8〜22）エーテル、ポリオキシエチレン（５
〜50）アルキル（C6〜12）フエニルエーテル、ポ
リオキシエチレン（＝３〜30）ソルビタン脂肪
酸エステルなどの非イオン界面活性剤、エタノー
ルなどの低級アルコール、尿素、無機塩などを少
量添加することができる。、前記はエチレンオ
キシドの平均重合度、Ｃは炭素数を示す（以下に
おいても同じ）。
本発明の柔軟剤組成物は、成分(A)、(B)の作用に
よりすぐれた柔軟性と帯電防止効果を発揮すると
ともに成分(A)に基づく撥水性を解消できるもので
ある。
次に実施例に基づき本発明を詳述する。
実施例 １
(A) ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライ
ド：４％、
(B) リノール酸２量化体もしくは比較用の不飽和
多価カルボン酸であるドデセニルコハク酸もし
くはアクリル酸−リノレン酸縮合物：０〜５
％、(C)ポリオキシエチレン（＝40）ノニルフ
エニルエーテル：0.5、残部：水より成る水性
分散液を下記の方法により調製し、性能を評価
した。結果を表−１に示す。
●水性分散液の調製方法
ポリオキシエチレン（＝40）ノニルフエニ
ルエーテル水溶液を45℃に加温し、撹拌しなが
らリノール酸２量化体とジ硬化牛脂ジメチルア
ンモニウムクロライドの溶融混合物を滴下し、
均一に分散させた後、室温まで冷却した。
●仕上処理方法
市販の木綿タオル、晒布及びアクリル布を市
販衣料用洗剤により電気洗濯機を用いて50℃で
２回組返し洗濯後、常温の水道水で充分すすぎ
試験布とした。
次に25℃の水道水30に対し、柔軟剤組成物
を20ｇ入れ均一溶液とした。この中に浴比30倍
で各試験布を浸し３分間処理した後、２分間脱
水した。このように処理した布を風乾した後、
柔軟効果及び吸水性評価用の木綿タオル及び晒
布は25℃65％RHの条件で24時間放置し、又帯
電防止効果評価用のアクリル布は20℃55％RH
の条件下に72時間放置して、夫々の評価試験に
用いた。
●評価方法
(イ) 柔軟性：処理前と処理後の木綿タオルの手
触りを比較して次の基準で評価した。
＋５……非常に柔らかい
＋４……かなり柔らかい
＋３……柔らかい
＋２……やや柔らかい
＋１……わずかに柔らかい
０……処理前とかわらない。
(ロ) 吸水性：JISL1003に準じ、２cm×15cmの
晒布を、インクで着色した純水（25℃）に５
mm浸漬し、５分間に上昇する水の高さを測定
した。尚、柔軟剤の商品価値上は、本測定に
よると70（mm）以上である事が望ましい。
(ハ) 帯電防止性：スタチツクネオストメーター
（穴戸商会製）を用い、アクリル布を印加電
圧7kVターゲツト距離20mmで帯電させ、電圧
除去後の帯電圧の半減期（秒）を測定した。
The present invention relates to a fabric softener composition that can impart excellent flexibility and antistatic properties to textile products such as clothing, particularly cotton fibers, without substantially impairing their water absorbency. Various fabric softeners are used to impart flexibility and antistatic properties to clothing after washing. These softeners generally contain dilong-chain alkyl di-short-chain alkyl quaternary ammonium salts or imidazolinium salts as main components. Among these, di-long-chain alkyl di-short-chain alkyl ammonium salts are particularly often used because they have excellent softening ability.
Since this material has high lipophilicity, it has the disadvantage that it adsorbs onto the surface of fibers, imparting flexibility and water repellency at the same time. As a result, when fibers or clothing are treated with a softener containing the active agent, the water absorption rate of the fibers decreases, resulting in undesirable problems such as a decrease in the amount of water absorbed per unit time, that is, a decrease in apparent water absorbency. On the other hand, imidazolinium salts are known as softening agents that are relatively unlikely to cause a decrease in water absorption, but even when used, they are still not sufficient. In recent years, in order to overcome these disadvantages of textile softeners, the use of friendly cationic activators that have a large affinity for water and do not reduce the apparent water absorption of textiles when used in textile softening treatments have been developed. Attempts have been made to develop and use di-long-chain alkyl di-short-chain alkyl quaternary ammonium salts in combination with other surfactants with high water affinity. Few new cationic activators have been put into practical use yet, as they require careful consideration of how much flexibility they can impart, how much apparent water absorption can be maintained, and their effects on the human body. On the other hand, attempts to use a di-long-chain alkyl di-short-chain alkyl quaternary ammonium salt in combination with other surfactants with high water affinity have shown that while imparting flexibility equivalent to that of the quaternary ammonium salt alone, Moreover, it is difficult to sufficiently prevent a decrease in apparent water absorbency, and a practical softening composition has not yet been obtained. Therefore, the present invention was made with the object of providing a softening agent composition free from the above-mentioned drawbacks, and which is suitable for use with di-long-chain alkyl di-short-chain alkyl quaternary ammonium salts as well as other cationic fiber softeners. This is based on the knowledge that the above-mentioned drawbacks can be overcome by blending specific unsaturated carboxylic acids with. The present invention contains (A) a cationic fiber softener and (B) a dimer of an unsaturated fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and two or more unsaturated bonds, a salt thereof, or an ester thereof. A softener composition characterized by: As component (A) in the present invention, any substance that can impart flexibility to fibers, such as various amine salts and quaternary ammonium salts, can be used. Among these, quaternary ammonium salts having two alkyl groups or alkenyl groups having 10 to 24 carbon atoms in the molecule are preferred, such as ammonium salts, amide ammonium salts, imidazo Examples include nium salts. (In the formula, R 1 and R 2 each have 10 to 10 carbon atoms.
24 alkyl group, hydroxyalkyl group or alkenyl group, R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyalkyl group or benzyl group, -(C 2 H 4 O) l 3 H (l 3 = 1 to 5), Y 1 and Y 2 are each an ethylene group or a propylene group, l 1 and l 2 are numbers of 0 or 1, and X is a halogen or a monoalkyl sulfate group having 1 to 3 carbon atoms. . ) Specifically, dilauryl dimethyl ammonium chloride, dipalmityl methyl hydroxyethylammonium methyl sulfate, dihydrogenated tallow alkyl dimethyl ammonium chloride,
Disterallylmethylpolyoxyethylene (average degree of polymerization 5 moles) ammonium chloride, dihydrogenated beef tallow alkylethylbenzylammonium chloride, ditetracosyldimethylammonium chloride, di[(2-dodecanoylamino)ethyl]dimethylammonium chloride, [(2-octadecanoylamino)propyl]dimethylammonium methylsulfate, 2-heptadecyl-1-ethyl-1-[(2-octadecanoylamino)ethyl]imidazolinium ethylsulfate, 2-pentadecyl-1 -methyl-1
-[(2-hexadecanoylamino)ethyl]imidazolinium methyl sulfate, 2-tallow acyl-1-methyl-1-(2-tallow amidoethyl)
It is one kind or a mixture of two or more kinds such as imidazolinium methyl sulfate. The amount of component (A) in this composition is 1 to 20% by weight.
(Hereinafter, it is abbreviated as %.) Preferably, it is desirable to set it as 3 to 10%. Component (B) is a dimer of an unsaturated fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and two or more unsaturated bonds, or a salt or ester thereof. In the molecules of these dimers, there is at least one unsaturated bond, preferably 2 to 4, and the number of carboxyl groups is 2 or more, preferably 2 to 3. As these salts, salts with alkali metals such as sodium and potassium, salts with alkaline earth metals such as magnesium, and salts with organic amines such as monoethanolamine and diethanolamine are used. Further, as the esterified product, a partially or completely esterified product with an aliphatic alcohol having 1 to 3 carbon atoms is used. Among these, unsaturated fatty acid dimers, so-called dimer acids, and their esters are particularly preferred from the viewpoint of water absorption and antistatic properties. Examples of dimer acids include linoleic acid, linolenic acid,
A method of directly heating eleostearic acid, lycanic acid, arachidonic acid, etc., boron fluoride, phosphoric acid, etc.
It is easily produced by a method using activated clay or organic peroxide as a catalyst. Also, its esterified product is
It can be produced by either dimerization of an esterified product of the unsaturated fatty acid or esterification of a dimer acid. The above dimer acids are commercial products Versadyme (trade name of linoleic acid dimer manufactured by Henkel Japan Co., Ltd.), Empol:
It is easily available as Emery Industries (trade name). The amount of component (B) in this composition is 0.5 to 5% by weight,
The content is preferably 1 to 3%. Also, it is preferable to mix the components (A) to (A) so that the ratio of (A)/(B) is 1/10 to 15/1, preferably 1/2 to 10/1. The composition of the present invention can be in the form of melt-mixing components (A) and (B) and then cooling to atomize them (can be used as is or as a detergent additive), in the form of impregnating nonwoven fabric, etc., or dispersing in an aqueous medium. It can be used in any form (liquid form). In addition to the above components (A) and (B), the composition of the present invention includes:
Furthermore, in order to improve the flexibility of synthetic fibers, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfates, and fatty acid soaps are added as component (A)/Anionic surfactants. The molar ratio of
It can be added within the range of 90/10 to 52/48. Furthermore, components that are commonly incorporated into softeners, such as higher alcohols, silicones, hydrocarbons, cellulose derivatives, bactericides, pigments, dyes, fragrances, and fluorescent brighteners, can also be appropriately incorporated. In addition, in order to make it liquid, polyoxyethylene (4-50) alkyl ( C8-22 ) ether, polyoxyethylene (5
~50) Adding small amounts of nonionic surfactants such as alkyl ( C6-12 ) phenyl ether, polyoxyethylene (=3-30) sorbitan fatty acid ester, lower alcohols such as ethanol, urea, inorganic salts, etc. I can do it. , the above indicates the average degree of polymerization of ethylene oxide, and C indicates the number of carbon atoms (the same applies below). The softener composition of the present invention exhibits excellent flexibility and antistatic effect due to the effects of components (A) and (B), and can overcome the water repellency caused by component (A). Next, the present invention will be explained in detail based on Examples. Example 1 (A) Dihardened beef tallow dimethyl ammonium chloride: 4%, (B) Linoleic acid dimer or dodecenyl succinic acid or acrylic acid-linolenic acid condensate which is an unsaturated polycarboxylic acid for comparison: 0 to 5
%, (C) polyoxyethylene (=40) nonyl phenyl ether: 0.5, balance: water was prepared by the following method, and its performance was evaluated. The results are shown in Table-1. ●Preparation method of aqueous dispersion A polyoxyethylene (=40) nonyl phenyl ether aqueous solution is heated to 45°C, and a molten mixture of linoleic acid dimer and dihardened tallow dimethylammonium chloride is added dropwise while stirring.
After uniformly dispersing, the mixture was cooled to room temperature. ●Finishing method Commercially available cotton towels, bleached fabrics, and acrylic fabrics were washed twice at 50°C in an electric washing machine with a commercially available laundry detergent, and then thoroughly rinsed with tap water at room temperature to prepare test cloths. Next, 20g of the softener composition was added to 30g of tap water at 25°C to form a homogeneous solution. Each test cloth was immersed in this solution at a bath ratio of 30 times, treated for 3 minutes, and then dehydrated for 2 minutes. After air drying the fabric treated in this way,
Cotton towels and bleached cloth for evaluating softening effect and water absorption were left for 24 hours at 25°C and 65% RH, and acrylic cloth for evaluating antistatic effect was left at 20°C and 55% RH.
The samples were left under these conditions for 72 hours and used for each evaluation test. ●Evaluation method (a) Flexibility: The feel of the cotton towel before and after treatment was compared and evaluated based on the following criteria. +5...Very soft +4...Quite soft +3...Soft +2...Slightly soft +1...Slightly soft 0...Same as before treatment. (b) Water absorption: According to JISL1003, a 2cm x 15cm bleached cloth is soaked in pure water (25℃) colored with ink for 5 minutes.
mm, and the height of the water rising in 5 minutes was measured. According to this measurement, it is desirable that the softener has a commercial value of 70 (mm) or more. (c) Antistatic property: Using a static neostometer (manufactured by Anato Shokai), the acrylic cloth was charged with an applied voltage of 7 kV and a target distance of 20 mm, and the half-life (seconds) of the charged voltage after the voltage was removed was measured.
【表】
実施例 ２
(A) カチオン性繊維柔軟剤：５％
(B) 不飽和脂肪酸及び／又は炭素数１〜３の低級
アルコールとのエステルの２量化体：１％
(C) ポリオキシエチレン（＝40）ノニルフエノ
ールエーテル0.5％及び残部水より成る水性分
散液を調製し、実施例１と同様に性能を評価し
た。結果を表−２に示す。[Table] Example 2 (A) Cationic fiber softener: 5% (B) Dimerized product of ester with unsaturated fatty acid and/or lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms: 1% (C) Polyoxyethylene (=40) An aqueous dispersion consisting of 0.5% nonylphenol ether and the balance water was prepared, and its performance was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-2.
【表】【table】