JPH0464552B2 - - Google Patents
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- JPH0464552B2 JPH0464552B2 JP59180461A JP18046184A JPH0464552B2 JP H0464552 B2 JPH0464552 B2 JP H0464552B2 JP 59180461 A JP59180461 A JP 59180461A JP 18046184 A JP18046184 A JP 18046184A JP H0464552 B2 JPH0464552 B2 JP H0464552B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
技術分野
本発明は、内部練込型のプラスチツク用帯電防
止剤組成物に関する。
従来の技術
プラスチツクは一般に電気絶縁性が大きく、摩
擦により静電気を発生して蓄積しやすい。このよ
うな帯電が起こると、たとえば、薄いプラスチツ
クフイルムの剥離を困難にしてその製造や包装工
程の能率を低下させたり、極端な場合には火花放
電などによる事故をおそれさえがある。また、プ
ラスチツク製品の埃などの汚れを吸着して外観を
損ねたり、印刷や塗装の障害ともなる。
このような現象を防止する方法として、帯電防
止性の界面活性剤を用いることが行われており、
これには界面活性剤を表面に塗布する方法と内部
に練込む方法とがある。特に、内部練込型の帯電
防止剤を用いる方法は予め成形用樹脂に練り込ん
でマスターペレツトとできる点や帯電防止効果の
持続性の点において優れている。
内部練込型の帯電防止剤は、成形後に帯電防止
剤が樹脂の表面にブリードして導電層を形成する
ことにより効果を発揮するものであるので、帯電
防止効果の発揮が速いという速効性とその効果を
持続性との双方が要求される。
従来、内部練込型の帯電防止剤としては、アミ
ン化合物、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリ
ールスルホン酸塩など種々の界面活性剤が提案さ
れている。しかしながら、生理学的に安全性が高
く、帯電防止効果の発現性が速く、しかも長時間
の持続性を有する帯電防止剤はいまだ見当たらな
い。たとえば、グリセリンモノ脂肪酸エステルは
古くから食品用乳化剤等に用いられており、安全
性が高いことが知られている。ポリオレフイン樹
脂におけるグリセリンモノ脂肪酸エステルの帯電
防止性は、刈米、油脂31.No.5.77(1978)に報告さ
れているように炭素数10のアルキル基を有するグ
リセリンモノデカン酸エステルが最良であり、ア
ルキル基が炭素数10より短鎖長あるいは長鎖長に
なるにしたがい帯電防止効果は低下することが知
られている。しかし、グリセリンモノデカン酸エ
ステルなど短鎖長のグリセリンモノ脂肪酸エステ
ルは樹脂に混練加工する際に、揮発性が大きいた
め実用に供することはできない。一方、炭素数
16、および18の長鎖長のグリセリンモノ脂肪酸エ
ステルは帯電防止効果が不十分であるとともに、
帯電防止効果が経日とともに低下し、持続性にも
問題があることが報告されている(特開昭53−
92853号公報)。そのため、たとえば特公昭44−
925号公報に示されているようにアミノ化合物の
界面活性剤とを併用することにより、帯電防止効
果を改善する方法が提案されているが、効果の発
現性が遅く帯電防止性は十分満足すべきものでは
なかつた。
また、特開昭59−12957号公報には、高純度グ
リセリンモノラウレートとアルカノールまたはグ
リセリンとによりメタクリル樹脂に帯電防止性を
付与することが報告されている。しかしながら、
この方法は汎用プラスチツクでありポリオレフイ
ン樹脂に対して十分な帯電防止効果が得られない
など未だ十分なものでなかつた。
発明の目的
本発明は、帯電防止効果の発現が速く、かつ、
長期間持続性を有する内部練込型のプラスチツク
用帯電防止剤組成物を提供することを目的とす
る。
発明の構成
本発明のプラスチツク用帯電防止組成物は、以
下の(A)成分および(B)成分を重量比で(A)/(B)=3/
7〜8/2の範囲で含有することを特徴とする。
(A) 以下の(A−1)成分および(A−2)成分
を重量比で(A−1):(A−2)=90:10〜
20:80の割合で含む混合グリセリンモノ脂肪酸
エステル
(A‐1) グリセリンモノステアレート
(A‐2) グリセリンモノパルミテート
(B) 以下の(B−1)成分および(B−2)成分
を重量比で(B−1):(B−2)=90:10〜
10:90の割合で含む混合高級アルコール
(B-1) ステアリルアルコール
(B‐2) セチルアルコール
以下本発明についてさらに詳細に説明する。
(A)成分の混合グリセリンモノ脂肪酸エステルの
配合割合は、重量比でグリセリンモノステアレー
ト:グリセリンモノパルミテート=90:10〜20:
80とすることが必要であり、好ましくは80:20〜
30:70の範囲である。配合割合が上記範囲を逸脱
すると、十分な帯電防止能が得られない。
(A)混合グリセリンモノ脂肪酸エステルは、たと
えば、グリセリンとステアリン酸とのエステル化
反応によつて得られるグリセリンモノステアレー
トと、グリセリンとパルミチン酸とのエステル化
反応によつて、得られるグリセリンモノパルミテ
ートとを所定の割合で配合することによつて得ら
れる。ステアリン酸とパルミチン酸との混合脂肪
酸、あるいは天然の牛脂、大豆油などの油により
誘導した脂肪酸とグリセリンとのエステル化反応
によつても得ることができる。天然油脂から誘導
した脂肪酸を用いる場合は、炭素数18と16の飽和
脂肪酸を90重量%以上含むように調整することが
適当である。また、上記のような油脂とグリセリ
ンとのエステル交換反応によつても本発明の混合
グリセリンモノ脂肪酸エステルを得ることができ
る。(A)成分の混合グリセリンモノ脂肪酸エステル
中には、副生成物であるグリセリンジ脂肪酸エス
テルおよびグリセリントリ脂肪酸エステルが含ま
れていてもよいが、これら不純物の含有量は10重
量%以下とすることが望ましい。
グリセリンモノ脂肪酸エステルが帯電防止効果
の持続性に欠けるのは、樹脂表面に形成される導
電層の会合構造の変化によるものと考えられ、会
合構造の変化を防止して持続性を改善するために
はグリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸残基の
アルキル鎖と同様な炭素骨格を有する高級アルコ
ールを組み合わせることが有効である。そこで、
本発明では上記の混合脂肪酸エステルに対し同様
の炭素数を有するC16およびC18の飽和アルコール
が併用される。これらグリセリンモノ脂肪酸エス
テルと高級アルコールとは混晶を形成して、帯電
防止効果の持続性に寄与するものと考えられる。
(B)成分の混合高級アルコールの配合割合は、重
量比でステアリルアルコール:セチルアルコール
=90:10〜10:90であり、好ましくは90:10〜
20:80である。この配合割合が上記範囲を逸脱す
ると、十分な帯電防止能が得られない。この混合
高級アルコールは、たとえば、ステアリルアルコ
ールとセチルアルコールとを所定の割合で配合す
ることにより得られ、また、天然の牛脂、大豆油
等の油脂から誘導することもできる。後者の場
合、炭素数16と18の飽和高級アルコールを90重量
%以上含むように調整することが適当である。
本発明の帯電防止剤組成物は、(A)成分の混合グ
リセリンモノ脂肪酸エステルと(B)成分の混合高級
アルコールとを、重量比で(A)成分/(B)成分=3/
7〜8/2の範囲で含有する。(A)混合グリセリン
脂肪酸エステルがこの割合よりも少ない場合は帯
電防止効果が低下し、また、多い場合は帯電防止
効果の持続性が不十分となる。
本発明の帯電防止剤組成物の添加量は、プラス
チツク100重量部に対して0.05〜5重量部とする
ことが適当である。添加量が0.05重量部未満の場
合には満足しうる帯電防止効果が発揮されず、一
方、5重量部を越えると、ブリードアウトが必要
以上に増大して、製品表面におけるベタツキを生
じるので好ましくない。本発明の組成より好まし
い添加量は、0.1〜2重量部である。
本発明の帯電防止剤組成物はプラスチツクに練
込まれて効果を発揮するものであるが、特にポリ
オレフイン樹脂に好適である。ポリオレフイン樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−1−ブテン、ポリ−1−ペンテン、ポリ−1
−ヘキサン、ポリ−1−オクテンなどの重合体、
あるいはこれらの構成のモノマーの共重合体、こ
れら重合体の混合物などが用いられる。
本発明の帯電防止剤組成物はプラスチツクを成
形する際に練込めばよく、(A)成分および(B)成分を
別個に添加して練込んでもよい。また、予め帯電
防止剤組成物を高濃度に練込んでマスターペレツ
トとし、これを希釈して成形するようにしてもよ
い。プラスチツク中には、さらに、安定剤、着色
剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を
添加することもできる。
本発明の帯電防止剤組成物を含有する樹脂は、
慣用の成形加工法、たとえば、プレス加工、射出
成形、ブロー成形、押出成形、粉体成形、カレン
ダー成形などにより、シート、および、フイルム
を始め、種々の形状の成形品に成形される。
発明の効果
本発明のプラスチツク用帯電防止剤組成物は、
プラスチツク中に練込むことにより、速やかに帯
電防止効果を発揮するとともに、その効果を長期
にわたつて持続することができる。
実施例
メルトインデツクス5.0のポリプロピレン樹脂
(三菱油化(株)製、三菱ノーブレンMA−4)100重
量部に第1表に示した組成の帯電防止剤組成物
0.4重量部を添加し、押出機を用いて混練し、ス
トランドペレツトを調製した。ついで、このペレ
ツトを射出成形機を用いてシリンダー温度230℃
で、76mm×76mm×1.6mmの板状試料に成形し、帯
電防止効果の測定に用いた。帯電防止効果は試料
を温度20℃、湿度65%の恒温恒温に所定の期間保
持した後帯電圧半減期、および、耐汚染性を測定
した。
帯電防止効果の測定結果を第1表に示した。な
お、帯電圧半減期はスタテイツクオネストメータ
(宍子商会製)を用いて測定し、耐汚染性は試料
をダートチヤンバーに入れ、その時のカーボンに
よる汚染度を視覚により判定した。
○:汚染なし
△:汚染
×:かなり汚染
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an internally kneaded antistatic agent composition for plastics. Prior Art Plastics generally have high electrical insulation properties, and are prone to generating and accumulating static electricity due to friction. If such electrification occurs, for example, it may become difficult to peel off the thin plastic film, reducing the efficiency of the manufacturing and packaging process, and in extreme cases, there is even a risk of accidents due to spark discharge. In addition, it absorbs dirt such as dust from plastic products, impairing its appearance and impeding printing and painting. As a method to prevent this phenomenon, antistatic surfactants are used.
There are two methods for this: one is to apply the surfactant to the surface, and the other is to knead it into the interior. In particular, the method using an internally kneaded antistatic agent is superior in that it can be kneaded into the molding resin in advance to form master pellets and in that the antistatic effect is sustainable. Internally kneaded antistatic agents are effective by bleeding onto the surface of the resin after molding and forming a conductive layer, so they are fast-acting and exhibit their antistatic effect quickly. Both the effect and the sustainability are required. Conventionally, various surfactants such as amine compounds, fatty acid polyhydric alcohol esters, polyoxyethylene alkyl ethers, and alkylaryl sulfonates have been proposed as internally kneaded antistatic agents. However, no antistatic agent has yet been found that is physiologically safe, exhibits antistatic effects quickly, and has a long-lasting effect. For example, glycerin monofatty acid esters have long been used in food emulsifiers and the like, and are known to be highly safe. Regarding the antistatic properties of glycerin monofatty acid esters in polyolefin resins, as reported in Karimae, Yushi 31. No. 5.77 (1978), glycerin monodecanoate esters having an alkyl group having 10 carbon atoms are the best; It is known that the antistatic effect decreases as the chain length of the alkyl group becomes shorter or longer than 10 carbon atoms. However, short chain length glycerin monofatty acid esters such as glycerin monodecanoate esters are highly volatile when kneaded into resins, so they cannot be put to practical use. On the other hand, the number of carbon
Glycerin monofatty acid esters with long chain lengths 16 and 18 have insufficient antistatic effect, and
It has been reported that the antistatic effect decreases over time and there are problems with sustainability (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1973-
Publication No. 92853). Therefore, for example,
As shown in Publication No. 925, a method has been proposed to improve the antistatic effect by using an amino compound in combination with a surfactant, but the onset of the effect is slow and the antistatic property is not sufficiently satisfactory. It wasn't a kimono. Further, JP-A No. 59-12957 reports that antistatic properties are imparted to methacrylic resin by using high purity glycerin monolaurate and alkanol or glycerin. however,
This method is still unsatisfactory, as it is a general-purpose plastic and cannot provide a sufficient antistatic effect for polyolefin resins. Purpose of the Invention The present invention provides a rapid onset of antistatic effect, and
The object of the present invention is to provide an internally kneaded antistatic agent composition for plastics that has long-lasting properties. Structure of the Invention The antistatic composition for plastics of the present invention comprises the following components (A) and (B) in a weight ratio of (A)/(B)=3/
It is characterized by containing in the range of 7 to 8/2. (A) The following (A-1) component and (A-2) component in a weight ratio of (A-1):(A-2) = 90:10 ~
Mixed glycerin monofatty acid ester (A-1) containing glycerin monostearate (A-2) glycerin monopalmitate (B) containing the following components (B-1) and (B-2) in a ratio of 20:80 by weight Ratio (B-1):(B-2)=90:10~
Mixed higher alcohol (B-1) Stearyl alcohol (B-2) Cetyl alcohol contained in a ratio of 10:90 The present invention will be explained in more detail below. The blending ratio of the mixed glycerin monofatty acid ester of component (A) is glycerin monostearate:glycerin monopalmitate = 90:10-20:
It is necessary to set the ratio to 80:20, preferably 80:20~
The range is 30:70. If the blending ratio deviates from the above range, sufficient antistatic ability will not be obtained. (A) Mixed glycerin monofatty acid ester is, for example, glycerin monostearate obtained by an esterification reaction of glycerin and stearic acid, and glycerin monopalminate obtained by an esterification reaction of glycerin and palmitic acid. It can be obtained by blending with tate in a predetermined ratio. It can also be obtained by an esterification reaction of a mixed fatty acid of stearic acid and palmitic acid, or a fatty acid derived from oil such as natural beef tallow or soybean oil with glycerin. When using fatty acids derived from natural fats and oils, it is appropriate to adjust the fatty acids so that they contain 90% by weight or more of saturated fatty acids having 18 and 16 carbon atoms. Further, the mixed glycerin monofatty acid ester of the present invention can also be obtained by the above-mentioned transesterification reaction between oil and fat and glycerin. The mixed glycerin monofatty acid ester of component (A) may contain byproducts glycerin difatty acid ester and glycerin trifatty acid ester, but the content of these impurities must be 10% by weight or less. is desirable. The lack of sustainability of the antistatic effect of glycerin monofatty acid ester is thought to be due to changes in the association structure of the conductive layer formed on the resin surface. It is effective to combine a higher alcohol having a carbon skeleton similar to the alkyl chain of the fatty acid residue of the glycerin monofatty acid ester. Therefore,
In the present invention, C 16 and C 18 saturated alcohols having the same number of carbon atoms are used in combination with the above mixed fatty acid ester. It is thought that these glycerin monofatty acid esters and higher alcohols form a mixed crystal, contributing to the sustainability of the antistatic effect. The blending ratio of the mixed higher alcohol of component (B) is stearyl alcohol: cetyl alcohol = 90:10 to 10:90, preferably 90:10 to
It is 20:80. If this blending ratio deviates from the above range, sufficient antistatic ability will not be obtained. This mixed higher alcohol can be obtained, for example, by blending stearyl alcohol and cetyl alcohol in a predetermined ratio, and can also be derived from natural fats and oils such as beef tallow and soybean oil. In the latter case, it is appropriate to adjust the content of saturated higher alcohols having 16 and 18 carbon atoms to 90% by weight or more. The antistatic agent composition of the present invention comprises (A) component mixed glycerin monofatty acid ester and (B) component mixed higher alcohol in a weight ratio of (A) component/(B) component = 3/
Contained in the range of 7 to 8/2. If the proportion of (A) mixed glycerin fatty acid ester is less than this, the antistatic effect will be reduced, and if it is too much, the antistatic effect will not last long enough. The amount of the antistatic agent composition of the present invention added is suitably 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of plastic. If the amount added is less than 0.05 parts by weight, a satisfactory antistatic effect will not be exhibited, while if it exceeds 5 parts by weight, bleed-out will increase more than necessary, resulting in stickiness on the product surface, which is undesirable. . The amount added is more preferably 0.1 to 2 parts by weight than in the composition of the present invention. The antistatic agent composition of the present invention is effective when kneaded into plastics, and is particularly suitable for polyolefin resins. Polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-1-pentene, poly-1
- Polymers such as hexane and poly-1-octene,
Alternatively, copolymers of monomers having these structures, mixtures of these polymers, etc. may be used. The antistatic agent composition of the present invention may be kneaded when molding plastic, or components (A) and (B) may be added separately and kneaded. Alternatively, the antistatic agent composition may be kneaded in advance at a high concentration to form master pellets, which may be diluted and molded. Additives such as stabilizers, colorants, fillers, lubricants, UV absorbers, etc. can also be added to the plastics. The resin containing the antistatic agent composition of the present invention is
It can be molded into sheets, films, and various other shapes by conventional molding methods such as press processing, injection molding, blow molding, extrusion molding, powder molding, and calendar molding. Effects of the Invention The antistatic agent composition for plastics of the present invention has the following properties:
By kneading it into plastic, the antistatic effect can be quickly exerted and the effect can be sustained over a long period of time. Example An antistatic agent composition having the composition shown in Table 1 is added to 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt index of 5.0 (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Mitsubishi Noblen MA-4).
0.4 part by weight was added and kneaded using an extruder to prepare strand pellets. Next, this pellet is molded into a cylinder at a temperature of 230°C using an injection molding machine.
The sample was molded into a plate-like sample measuring 76 mm x 76 mm x 1.6 mm, and used to measure the antistatic effect. The antistatic effect was determined by holding the sample at a constant temperature of 20° C. and 65% humidity for a predetermined period of time, and then measuring the half-life of the charging voltage and stain resistance. The measurement results of the antistatic effect are shown in Table 1. The half-life of the charged voltage was measured using a statistical honesty meter (manufactured by Shishi Shokai), and the contamination resistance was determined by placing the sample in a dirt chamber and visually determining the degree of contamination by carbon at that time. ○: No contamination △: Contamination ×: Considerable contamination
【表】【table】
【表】
*1:グリセリンモノ硬化牛脂脂肪酸エステル
*2:硬化牛脂アルコール
*3:米山薬品工業(株)試薬ステアリルアルコール
[Table] *1: Glycerin monohardened beef tallow fatty acid ester *2: Hardened beef tallow alcohol *3: Yoneyama Pharmaceutical Co., Ltd. reagent stearyl alcohol
Claims (1)
ンモノパルミテートとを重量比で90:10〜20:
80の範囲で含む混合グリセリンモノ脂肪酸エス
テルと、 (B) ステアリルアルコールとセチルアルコールと
を重量比で90:10〜10:90の範囲で含む混合高
級アルコール とを、(A)/(B)=3/7〜8/2の範囲で含有する
ことを特徴とするプラスチツク用帯電防止剤組成
物。[Claims] 1 (A) Glycerin monostearate and glycerin monopalmitate in a weight ratio of 90:10 to 20:
Mixed glycerin monofatty acid ester containing in the range of 80 and (B) mixed higher alcohol containing stearyl alcohol and cetyl alcohol in the range of 90:10 to 10:90 in weight ratio, (A) / (B) = An antistatic agent composition for plastics, characterized in that the composition contains an antistatic agent in the range of 3/7 to 8/2.
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Family Applications (1)
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