【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、水性液体が間隙から浸入するのを防
止するために間隙に充填して用いられる止水テー
プに関するものである。更に詳しくは、止水テー
プが水性液体と接した際の該テープの膨潤速度を
大きくすることにより、水性液体の間隙からの浸
入を速かに阻止して、間隙深部へ又は間隙を通り
ぬけての浸入を完全に防止しうる止水テープに関
するものである。
（従来の技術）
間隙への水性液体の浸入を防止する目的で水膨
潤性の止水テープを間隙に充填する方法が提案さ
れている。このような止水テープとしては、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル等の有機高分子系バインダーを用
いて吸水性樹脂をフイルムやシート上にコーテイ
ングしたものが提案されている。
しかしながら、この方法で得られる止水テープ
は、用いたバインダー自体が吸水性樹脂の水膨潤
性を阻害するために水性液体と接した際の膨潤速
度が小さくなつてしまい、従つて、間隙から浸入
した水性液体を完全に止水するまでに長時間を要
し、水性液体が浸入部から長距離例えば間隙深部
へ又は間隙を通りぬけて浸入するという問題点が
あつた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は上記問題点を解決するものである。
従つて、本発明の目的は、間隙内に水性液体が
浸入しても、速やかに止水して間隙深部へ又は間
隙を通りぬけての浸入を阻止する止水テープを提
供することにある。
（問題点を解決するための手段および作用）
本発明は、吸水性樹脂100重量部に対して有機
高分子系バインダー５〜300重量部および平均粒
子径が20μ以下の無機物系粉末0.05〜30重量部を
混合してなる組成物をフイルムまたはシートの表
面に塗布してなる止水テープに関するものであ
る。
本発明で用いられる吸水性樹脂としては特に制
限なく、例えばデンプン−アクリロニトリルグラ
フト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸
グラフト重合体の中和物、アクリル酸エステル−
酢酸ビニル共重合体のケン化物、架橋ポリビニル
アルコール変性物、ポリアクリル酸塩架橋体、架
橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、スル
ホン酸基含有モノマーの架橋重合体等があげられ
る。これらの中でも、ゲル強度に優れているとい
う点でポリアクリル酸塩架橋体が特に好ましく、
また耐塩性に優れているという点でスルホン酸基
含有モノマーの架橋重合体が特に好ましい。
また、このような吸水性樹脂の平均粒子径は、
特に制限はないが、フイルムやシート上へのコー
テイングが容易である点、および水膨潤速度が大
きくなる点から200μ以下であることが好ましい。
本発明で用いられる有機高分子系バインダーと
しては、特に制限はないが、例えばポリアミド、
ポリエステル、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル酸（共）重合体、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸エステル、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、メチ
ルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリブテ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム等が挙げられる。
これらの中でも、得られる止水テープの柔軟性や
水性液体と接した際の膨潤速度の点で、ポリウレ
タンが特に好ましい。
このような有機高分子系バインダーは、吸水性
樹脂100重量部に対して５〜300重量部の範囲で混
合することが必要である。５重量部未満では吸水
性樹脂のフイルムまたはシート表面への固定化が
不充分となり、300重量部を越える場合には得ら
れる止水テープが水性液体と接した際の膨潤速度
が小さくなる。
本発明で用いられる無機物系粉末としては、平
均粒子径が20μ以下のものであれば、特に制限は
なく、例えばシリカ、アルミナ、合成ケイ酸塩、
炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウム、ベントナイト、カオリナイト、カーボ
ンブラツク、ゼオライト、炭酸カルシウム、活性
白土、酸化チタンおよびこれらの混合物等の粉末
が挙げられる。これらの中でも、粒子径が小さく
吸水性樹脂への吸着性が優れているという点で、
例えばアエロジル
（日本アエロジル株式会社
製）等の超微粒子状シリカが特に好ましい。
本発明において無機物系粉末の平均粒子径は、
沈降速度法で測定した値が20μ以下でなければな
らない。平均粒子径が20μを越えた場合には、得
られる止水テープが水性液体と接した際の膨潤速
度改善の効果が小さくなる。
このような無機物系粉末は、吸水性樹脂100重
量部に対して0.05〜30重量部の範囲で混合するこ
とが必要である。0.05重量部未満では実質添加効
果が発現せず、30重量部を越えると組成物中の吸
水性樹脂の割合が少なくなるために止水テープの
膨潤倍率が低くなり、共に止水効果が低下するの
で好ましくない。
本発明において吸水性樹脂、有機高分子系バイ
ンダーおよび無機物系粉末を混合して得られる組
成物に、粘度調節のために溶剤や増粘剤・分散剤
等の各種添加剤を加えることができる。このよう
な、溶剤としては、エチルアルコール、メチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキ
サン、オクタン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、
二塩化エチレン、四塩化炭素、クロロホルム、酢
酸エチル、メチルイソブチルケトン、アセトン、
水等およびこれらの混合物を挙げることができ
る。
本発明でフイルムまたはシート表面への塗布用
の組成物を得るに際し、吸水性樹脂、有機高分子
系バインダー、無機物系粉末および必要により用
いられる溶剤や各種添加剤の混合順序には特に制
限はなく、例えば吸水性樹脂と無機物系粉末を混
合した後に有機高分子系バインダーを加えても良
いし、有機高分子系バインダーに吸水性樹脂や無
機物系粉末を加えても良い。
本発明で用いられるフイルムまたはシートには
特に制限はないが例えばポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、セロハン等のプラスチツクシート；
アルミ等の金属箔；天然繊維、合成繊維、無機繊
維等の繊維からなる織布や不織布；紙等が挙げら
れる。
本発明ではフイルムまたはシート表面上に塗布
される組成物の膜厚には特に制限はないが、止水
テープの取扱い性および止水性の点で30〜300μ
の範囲であることが好ましい。
また、塗布する面はフイルムまたはシートの片
面でも両面でも良い。
（発明の効果）
本発明の止水テープは、水性液体と接した際の
膨潤速度が非常に大きいため、間隙から浸入して
きた水性液体を瞬時に止水することができる。
従つて、本発明の止水テープを間隙に充填すれ
ば、水性液体が間隙深部へ又は間隙を通りぬけて
浸入するのを完全に防止することができ、また、
充填量を少量としても充分な止水効果を得ること
ができる。
よつて、本発明の止水テープは、土木用・工業
用のシール材や止水材、光・電力ケーブル用の止
水材として有効に使用できる。
（実施例）
以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲がこれらの実施例にのみ限定さ
れるものではない。なお例中の部はすべて重量部
を表わす。
参考例 １
500mlの円筒形セパラブルフラスコに２−スル
ホエチルメタクリレートのナトリウム塩21.6ｇ
（0.10モル）、メタクリル酸21.5ｇ（0.25モル）、メ
タクリル酸ナトリウム70.2ｇ（0.65モル）、Ｎ，
Ｎ−メチレンビスアクリルアミド0.92ｇ（0.006
モル）及び水170ｇを仕込み、撹拌して均一に溶
解させた。窒素置換した後、湯浴で40℃に加熱
し、10％過硫酸アンモニウム水溶液1.0ｇおよび
１％Ｌ−アスコルビン酸水溶液0.5ｇを添加し、
撹拌を停止して重合させた。重合開始後発熱し、
30分後に95℃まで上昇した。重合系の温度が下が
り始めたのを確認した後、湯浴を90℃に上昇さ
せ、更に１時間加熱した。得られた高分子架橋体
の含水ゲルを細分化したのち、150℃の熱風乾燥
器で３時間乾燥後、ハンマー型粉砕機で粉砕し
た。得られた高分子架橋体の粉末を分級して、
150メツシユ標準篩通過物（以下、これを吸水性
樹脂(1)という。）を得た。
参考例 ２
アクリル酸ナトリウム74.95モル％、アクリル
酸25モル％およびトリメチロールプロパントリア
クリレート0.05モル％からなるアクリル酸塩系単
量体の40％水溶液400ｇを、過硫酸アンモニウム
0.05ｇおよび亜硫酸水素ナトリウム0.01ｇを用い
て窒素雰囲気中50〜80℃で静置重合し、ゲル状含
水重合体を得た。このゲル状含水重合体を180℃
の熱風乾燥器で乾燥後、ハンマー型粉砕機および
ジエツト粉砕機で粉砕した。得られた重合体の粉
末を分級して、400メツシユ標準篩通過物（以下、
これを吸水性樹脂(2)という。）を得た。
実施例１〜６および比較例１〜３
プルロニツク
Ｐ−85（旭電化工業(株)製）60部、
スミジユール
Ｎ−75（住友バイエルウレタン(株)
製）6.9部および酢酸エチル10部の混合液に、第
１表で示した吸水性樹脂100部および無機物系粉
末を第１表に示した量添加した。この液にジブチ
ルチンジクロライド0.02部を酢酸エチル１部に溶
かした液を添加して均一に混合し、塗工用の組成
物を得た。
得られた組成物のそれぞれを厚さ25μのポリエ
ステルフイルムの両面にそれぞれの厚さが120μ
になるようにバーコーターで塗布することによつ
て、止水テープを得た。
これらの止水テープのそれぞれを直径13.5mm長
さ2000mmのガラス棒に一重に巻きつけた。次に、
止水テープの巻かれたガラス棒を内径15mmで長さ
2000mmのガラス管内に間隙が均一になるように挿
入して、止水効果評価用の模擬ケーブルを作成し
た。
この模擬ケーブルを水平に保持し、模擬ケーブ
ルの一方の端に１の水道水を満たした容器をゴ
ム管で接続し、容器内の液面を模擬ケーブルより
1000mmの高さに保つた。次に、容器下部のコツク
を開いて水道水を模擬ケーブルへ導き、水道水が
模擬ケーブル内に浸入していく様子を、模擬ケー
ブルの端から水道水が浸入した先端までの距離を
水道水の導入１時間後に測定することにより評価
した。その結果を第１表に示した。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a water-stop tape that is used by filling gaps in order to prevent aqueous liquid from entering through the gaps. More specifically, by increasing the rate of swelling of the water-stopping tape when it comes into contact with an aqueous liquid, the aqueous liquid can quickly be prevented from penetrating through the gap and can penetrate deep into the gap or pass through the gap. The present invention relates to a water-stop tape that can completely prevent the infiltration of water. (Prior Art) A method has been proposed in which a water-swellable water stop tape is filled into a gap in order to prevent aqueous liquid from entering the gap. As such a water stop tape, one in which a water-absorbing resin is coated on a film or sheet using an organic polymer binder such as polyester, polyamide, polyurethane, or polyacrylic acid ester has been proposed. However, in the water-stop tape obtained by this method, the binder used itself inhibits the water-swelling properties of the water-absorbing resin, so the swelling rate becomes low when it comes into contact with an aqueous liquid, and therefore, it is difficult for water to penetrate through the gaps. It takes a long time to completely stop the aqueous liquid, and there is a problem that the aqueous liquid infiltrates from the infiltration part over a long distance, for example, deep into the gap or through the gap. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above problems. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-stopping tape that quickly stops water even if an aqueous liquid intrudes into the gap, thereby preventing the water from penetrating into the deep part of the gap or through the gap. (Means and effects for solving the problems) The present invention provides 5 to 300 parts by weight of an organic polymeric binder and 0.05 to 30 parts by weight of an inorganic powder having an average particle size of 20μ or less per 100 parts by weight of a water-absorbing resin. The present invention relates to a water-stop tape prepared by applying a composition obtained by mixing the above-mentioned parts to the surface of a film or sheet. The water-absorbing resin used in the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft polymer, a neutralized product of a starch-acrylic acid graft polymer, and an acrylic acid ester-
Examples include saponified vinyl acetate copolymers, crosslinked polyvinyl alcohol modified products, crosslinked polyacrylates, crosslinked isobutylene-maleic anhydride copolymers, and crosslinked polymers of sulfonic acid group-containing monomers. Among these, crosslinked polyacrylates are particularly preferred because they have excellent gel strength;
Furthermore, crosslinked polymers of sulfonic acid group-containing monomers are particularly preferred since they have excellent salt resistance. In addition, the average particle size of such water absorbent resin is
Although there is no particular restriction, it is preferably 200 μm or less in view of ease of coating onto a film or sheet and a high water swelling rate. The organic polymer binder used in the present invention is not particularly limited, but for example, polyamide,
Polyester, polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic acid (co)polymer, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid ester, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, methylcellulose, polyvinyl butyral, polybutene, styrene -Butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber and the like.
Among these, polyurethane is particularly preferred in terms of the flexibility of the resulting water stop tape and the swelling rate when it comes into contact with an aqueous liquid. Such an organic polymeric binder needs to be mixed in an amount of 5 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-absorbing resin. If it is less than 5 parts by weight, the immobilization of the water-absorbing resin on the surface of the film or sheet will be insufficient, and if it exceeds 300 parts by weight, the swelling rate of the resulting water-stop tape when it comes into contact with an aqueous liquid will be low. The inorganic powder used in the present invention is not particularly limited as long as it has an average particle size of 20μ or less, such as silica, alumina, synthetic silicate,
Examples include powders of magnesium carbonate, magnesium silicate, calcium carbonate, bentonite, kaolinite, carbon black, zeolite, calcium carbonate, activated clay, titanium oxide, and mixtures thereof. Among these, it has a small particle size and has excellent adsorption to water-absorbing resin.
For example, ultrafine particulate silica such as Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is particularly preferred. In the present invention, the average particle size of the inorganic powder is
The value measured by the sedimentation velocity method must be 20μ or less. If the average particle diameter exceeds 20μ, the effect of improving the swelling rate when the resulting water-stop tape comes into contact with an aqueous liquid becomes small. Such inorganic powder needs to be mixed in an amount of 0.05 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the water absorbent resin. If it is less than 0.05 parts by weight, no substantial addition effect will be achieved, and if it exceeds 30 parts by weight, the proportion of water-absorbing resin in the composition will decrease, resulting in a lower swelling ratio of the water-stopping tape, and the water-stopping effect will also decrease. So I don't like it. In the present invention, various additives such as a solvent, a thickener, a dispersant, and the like can be added to the composition obtained by mixing a water-absorbing resin, an organic polymeric binder, and an inorganic powder to adjust the viscosity. Such solvents include ethyl alcohol, methyl alcohol, isopropyl alcohol, benzene,
Toluene, xylene, cyclohexane, n-hexane, octane, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether,
Ethylene dichloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethyl acetate, methyl isobutyl ketone, acetone,
Mention may be made of water and the like and mixtures thereof. In the present invention, when obtaining a composition for coating on the surface of a film or sheet, there is no particular restriction on the mixing order of the water-absorbing resin, organic polymeric binder, inorganic powder, and optionally used solvents and various additives. For example, the organic polymer binder may be added after mixing the water absorbent resin and the inorganic powder, or the water absorbent resin and the inorganic powder may be added to the organic polymer binder. The film or sheet used in the present invention is not particularly limited, but includes plastic sheets such as polyester, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, and cellophane;
Examples include metal foil such as aluminum; woven fabrics and nonwoven fabrics made of fibers such as natural fibers, synthetic fibers, and inorganic fibers; and paper. In the present invention, there is no particular restriction on the film thickness of the composition applied to the surface of the film or sheet, but from the viewpoint of handling and water-stopping properties of the water-stopping tape, it is 30 to 300μ.
It is preferable that it is in the range of . Further, the surface to be coated may be one or both sides of the film or sheet. (Effects of the Invention) Since the water stop tape of the present invention has a very high swelling rate when it comes into contact with an aqueous liquid, it can instantly stop the aqueous liquid that has entered through the gap. Therefore, by filling the gap with the water stop tape of the present invention, it is possible to completely prevent the aqueous liquid from penetrating into the deep part of the gap or through the gap, and
Even if the filling amount is small, a sufficient water-stopping effect can be obtained. Therefore, the water stop tape of the present invention can be effectively used as a sealing material or water stop material for civil engineering and industrial use, and a water stop material for optical and power cables. (Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited only to these Examples. All parts in the examples represent parts by weight. Reference example 1 21.6g of sodium salt of 2-sulfoethyl methacrylate in a 500ml cylindrical separable flask
(0.10 mol), methacrylic acid 21.5 g (0.25 mol), sodium methacrylate 70.2 g (0.65 mol), N,
N-methylenebisacrylamide 0.92g (0.006
mol) and 170 g of water were added and stirred to uniformly dissolve. After purging with nitrogen, heat to 40°C in a hot water bath, add 1.0 g of 10% ammonium persulfate aqueous solution and 0.5 g of 1% L-ascorbic acid aqueous solution,
Stirring was stopped to allow polymerization. After polymerization starts, heat is generated,
The temperature rose to 95°C after 30 minutes. After confirming that the temperature of the polymerization system had begun to drop, the water bath was raised to 90°C and heated for an additional hour. The obtained hydrogel of the crosslinked polymer was divided into small pieces, dried in a hot air dryer at 150° C. for 3 hours, and then ground in a hammer-type grinder. The obtained crosslinked polymer powder is classified,
A material that passed through a 150 mesh standard sieve (hereinafter referred to as water absorbent resin (1)) was obtained. Reference Example 2 400 g of a 40% aqueous solution of acrylate monomers consisting of 74.95 mol% sodium acrylate, 25 mol% acrylic acid and 0.05 mol% trimethylolpropane triacrylate was mixed with ammonium persulfate.
Using 0.05 g and 0.01 g of sodium bisulfite, polymerization was carried out by standing at 50 to 80° C. in a nitrogen atmosphere to obtain a gel-like hydropolymer. This gel-like water-containing polymer was heated to 180°C.
After drying in a hot air dryer, it was pulverized using a hammer type pulverizer and a jet pulverizer. The obtained polymer powder was classified and passed through a 400 mesh standard sieve (hereinafter referred to as
This is called water absorbent resin (2). ) was obtained. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Pluronic P-85 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 60 parts,
Sumidyur N-75 (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
100 parts of the water-absorbent resin shown in Table 1 and the inorganic powder shown in Table 1 were added to a mixed solution of 6.9 parts of ethyl acetate and 10 parts of ethyl acetate. A solution prepared by dissolving 0.02 part of dibutyltin dichloride in 1 part of ethyl acetate was added to this solution and mixed uniformly to obtain a coating composition. Each of the resulting compositions was applied to each side of a 25μ thick polyester film to a thickness of 120μ.
A water-stop tape was obtained by coating with a bar coater in such a manner that Each of these waterproof tapes was wrapped in a single layer around a glass rod with a diameter of 13.5 mm and a length of 2000 mm. next,
A glass rod wrapped in water stop tape with an inner diameter of 15 mm and a length
A mock cable was created for evaluating the water-stopping effect by inserting it into a 2000 mm glass tube with uniform gaps. Hold this simulated cable horizontally, connect a container filled with tap water to one end of the simulated cable with a rubber tube, and measure the liquid level inside the container from the simulated cable.
It was kept at a height of 1000mm. Next, open the pot at the bottom of the container and guide the tap water into the simulated cable. Evaluation was made by measuring 1 hour after introduction. The results are shown in Table 1. 【table】