JPH0473480B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水洗便器の自動清掃用製品、とくに水
槽中の水とともに分配するためのかつこの目的の
ため、水洗便所の水槽中に又は、利点は劣るが便
器用装置内に収容される製品に関する。 水洗便器の周期的な清掃は水槽からの放水のほ
かに慣習的に手作業により酸性の水垢除去剤
（detartrant）を用いて行なわれており、使用者
は週に数回その除去剤を使用する。そのほか水洗
便所用自動清掃ブロツク（固形物）であつて便器
内に又は水槽内に固定するためのものも存在して
いる；これらのブロツクにより主として便器サイ
ホン水を常に着香及び着色することが保証される
が、これらのブロツクにより、洗浄用水中へ放出
される有効成分の希釈の程度が極めて大きいため
清掃機能は極めて小さい。 便器のより良好な清掃を達成する目的で水槽内
に設置して、排水の終了時にだけ処理剤を放出さ
せるための清掃剤配分器が知られている。この種
の装置は、たとえば本出願人の英国特許第
1219200号明細書ならびに仏国特許出願第8212037
号明細書に記載されている。 清掃剤は、周囲温度より高い温度でポンプ輸送
が可能となり周囲温度では明らかに固体に戻る組
成物を僅かに上昇させた温度において流出させる
ことになり直接的に或いは、予め型打ち
（boudinge）、押出し又は他の任意の適切な方法
によつて調整した錠剤、ブロツク又は他の任意の
固形物から間接的に配分器内へ導入することがで
きる。実際には、このような目的に使用される装
置は本質的には清掃剤、充填剤及び少なくとも１
種の色素、ならびには場合によつては消毒剤、香
料及び乳化剤を含有している。 芳香性清掃用ブロツクに消毒剤でありしかも漂
白性能を有するという利点を有する次亜塩素酸塩
を遊離する化合物を加えることは公知である。そ
のような場合には活性物質の処方を便器内へ放出
される水溶液が中性又は塩基性であるようにする
のが通常である。 さてこれらの条件を満足させるブロツクはサイ
ホン水に好ましい色を付与するに拘わらず僅かな
清掃作用しか示さない。これらのブロツクは汚れ
が便器、とくに、そのサイホン部に沈着するのを
防止し得ない。ところで放水に続いて流れる水の
運動はこの水がブロツクから放出される清掃作用
を行うものと見なされている洗浄剤を含んでいる
ときでさえ、これらの汚れを除くのには不十分で
ある。 そのうえ各放水の終了時に便器及びそのサイホ
ン部に達する液状媒体が中性又は塩基性であると
きには、この媒体中の色素が便器の壁面に引きつ
けられ、便器に色素の筋状の跡又は痕跡が認めら
れることが確認されている。 そのほか酸素を含有する消毒剤を含んでいる水
槽用の装置中へ採入れるための水洗便器用清掃用
組成物の処方においては、色素は、同様に水槽中
に含まれている酸化剤の存在下において、サイホ
ン部内の液状媒体の着色が適切に安定しているた
めには、単なる工業的色素ではなしに特殊な純粋
な色素でなくてはならない。 本発明の重要な目的は水洗便器自動清掃用組成
物であつて − 水性媒体中に次亜塩素酸塩イオンが含まれて
いるときにおいても便器サイホン部の水を適切
にかつ安定に着色する； − 便器の効果的な清掃を保証し、必要ならばこ
れを消毒もする； −便器を色素の痕跡で汚さない； − 補足的な手作業の清掃を原則として不用とす
るのに十分効果的である及び − 使用が簡単である 組成物を提供することである。 この目的を達成するために本発明によれば少な
くとも１種のアミンオキシドと少なくとも１種の
適当な色素とPH調節剤とを含有する組成物であつ
てかつこの組成物を含有する便器の水性媒体のPH
が約6.3±0.5となるような組成物が提供される。 意外なことに上記のPH範囲に相当する僅かに酸
性の媒体中においてはアミン・オキシドが表面処
理の現象を惹起し得ることが認められた。 実際に、磁器とアミンオキシドとでは電荷が反
対であることから後者が便器壁面に固着し、排泄
物質のこの壁面に付着するのを妨げるのに適した
被覆を形成するということは合理的な説明であり
得る。色素を分散させてある水性媒体が中性又は
塩基性であるようにすると、色素が壁面に引きつ
けられ便器に色素の筋状の跡又は痕跡が認められ
ることが確認されている。この媒体が酸性である
場合、本発明に従つてアミンオキシドを色素とと
もに媒体中に分散させてあるとき、色素は便器壁
面に関して上記の同一の親和力を有していないこ
とを示した。これらの説明は仮説として述べてい
るものであるが、酸性媒体中においてはアミンオ
キシドがカチオン成分として作用し、され自体カ
チオン成分として挙動している色素を引きつける
ことがなく、一方中性又は塩基性の媒体中では電
荷が異なつており、この場合には色素が便器壁面
へ付着し易くなる。このことは特に色素としてオ
ーシヤンブルー（bleu ocean）Ｗ及び
HOECHST社からDUASYN ACID BLUE Ａ
Ｅの名称で市販の青色色素を用いて確認され
た。これらは現在よく使用されている工業用色素
である。これらの色素は分子中に負に荷電したス
ルホン酸基と正に荷電した窒素原子とがありPHに
応じて便器に関しての親和力が異なる。 6.5付近のPHより精確には前記したごとき6.3±
0.5のPHを選択することにより、本発明による組
成物を次亜塩素酸塩生成剤と組合せて又はこれと
同時に用いたとき、補足的な利点を示すことが確
認された。このような場合、次亜塩素酸塩生成剤
（すなわち塩素消毒剤）は始めからは本発明の組
成物と物理的に接触しておらず適当な装置から出
て来ることに留意すべきである。このようなPHに
おいては次亜塩素酸塩一次亜塩素酸の平衡を酸に
有利に移行させる。 さて次亜塩素酸塩は確かに次亜塩素酸より漂白
性能がすぐれているが、次亜塩素酸は殺菌作用に
関しては最も活性であることが公知である。 本発明により推奨されているPHは従つて、考え
られている応用分野において、漂白性能が逆に色
素の安定性を損なうにしても殺菌活性を有効に利
用することが求められているので二重に有利であ
る。そのうえPHが３より小さいときのみ生じる塩
素の偶発的な分離という不利益に遭遇することも
ない。 本発明による組成物は凝固性液状組成物の注型
及び、望ましくは冷却による凝固により得られる
かまたは型打ち、押出し又は他の任意の成形手段
により得られるブロツクの形を有している。これ
らすべての場合において組成物は上記の本質的な
機能化合物のほかに情況に応じて所望の可融性、
硬度、可溶性及び塑性を組成物に付与するのに適
当な成分及び（又は）充填剤を包含している。 適切な付加的成分は当業者によつて所期の目標
に応じて公知の化合物のうちから選ばれ得る。 望ましい実施形式においては本発明の組成物は
更に少なくとも１種の非イオン系化合物及び（又
は）少なくとも１種のアニオン系化合物及び（又
は）香料も含んでいる。 従つて上記組成物のブロツクを成形するための
基材としてアニオン系洗剤たとえばアルキルベン
ゼンスルホネート（ABS）、パラフインスルホネ
ート（PS）及び（又は）スルホン化脂肪酸メチ
ルエステルを用いることができる。 所期の目的によく適合させた固さのほかに上記
の化合物は目的とする用途において有利な洗浄作
用も付与する。アニオン系洗剤という用語はアニ
オン系洗剤の活性を備えた単独の化合物およびこ
れらの化合物の２種又は２種以上の混合物も含有
すると解せられる。 さらに有利なことにこのアニオン系洗剤と、少
なくとも１種の非イオン系化合物望ましくは少な
くとも１種のポリエチレングリコール（PEG）
であつて分子量が約10000乃至約100000、とくに
約10000乃至約50000のものとを、当業者が日常の
簡単な試験の後適宜に選ぶことのできる比率にお
いて組合せることができる。これらのアニオン系
及び非イオン系化合物は本発明の組成物の基質を
形成し、この場合その中に従来の手段によりアミ
ンオキシド、色素及びPH調節剤が配合される。 本発明による活性組成物とともに使用できる消
毒剤、望ましくは含塩素消毒剤としてはとくにア
ルカリ及びアルカル土類金属の次亜塩素酸塩、ト
リクロルイソシアヌール酸、ジクロルイソシアヌ
ール酸ナトリウム又はカリウム、クロルアミン及
びこれらに類似のものから選ぶことができる。 実際においては、本発明による組成物は適当な
物理的形態として、配分装置すなわち仕切箱中に
収容して、水洗便所の便器あるいは望ましくは水
槽中に一旦取付けると各放水ごとにこの組成物の
有効成分をほぼ一定の量で自動的に送り出すよう
にした配分装置すなわち仕切箱に納められる。 この使用装置はたとえば本出願人の仏国特許出
願第8212037号明細書に記載されている型のもの
である。同明細書に記載のものは本発明による組
成物の使用の可能な形式の一つにすぎない。配分
装置への組成物の装入は直接に常温よりは高い適
当な温度において、このような温度で注型可能な
組成物の注型によるか或いは予め型打ち、押出
し、独立の鋳型その他への注型により成形したほ
ぼ固体の錠剤の導入によるか或いはまた、任意の
他の適宜な技法により行なうことができる。 たとえば注型可能でかつ冷却で凝固可能な本発
明の組成物からなる材料を調製するためには鱗片
状のパラフインスルホネートを約70℃に加熱し、
この材料を混合機内でペーストを形成するまで処
理し、これにつねに混合を行ないながら本発明に
よる組成物の活性成分を混入することによつて実
施することができる。生じた均質の組成物はこれ
を配分装置へ流しこむとその小孔内で冷却するに
従つて凝固する。 以下に本発明による組成物に配合される重要な
又は選択的な各種成分に関して詳述する。 アミンオキシド：アミンオキシドは非イオン系
化合物であり酸性媒体中ではカチオン的な挙動を
する。 このアミンオキシドはとくに一般式：R₁R₂R₃
Ｎ→０（式中R₁は炭素原子数８乃至20個のアルキ
ル基、R₂及びR₃はメチル又はエチル基である）
で表わされる第三アミンオキシドである。 アミンオキシドとしては水中又は水−アルコー
ル（たとえばイソプロパノール）混合物中の溶
液、多くの場合、約30重量％の濃度のものを選ぶ
ことができる。 本発明による組成物中のアミンオキシドの望ま
しい比率は組成物の活性物質の全重量に対して約
３±1.5重量％である。 便器及び放水の連続２回の使用の間の偶然に起
り得るアミンオキシドの次亜塩素酸に及ぼす作用
に関しては、定量精度の限界を考慮してその作用
を検出し得るためには次亜塩素濃度が低すぎる
（数ppmのオーダ）ことに留意すべきある。力価
は24時間中ほとんど変らないこと及びこの清掃用
組成物は各種成分間で何らかの対立現象を感知し
得るほどに生ぜしめることなしにその消毒の役目
も果すことが認められた。 色素：使用すべき色素はとりわけそれらの安定
性に応じて選ばれねばならない。 この種の用途に使用するためには青色色素が永
い間用いられている。これらの青色色素としては
フタロシアニン又はトリアリールメタン型の色素
があげられる。かくして青色色素CI42090及び
42045が永い間広汎に使用されそしてこれら色素
による着色はそれらを含有している組成物が用い
られている地域へ供給される水が塩素法使用の公
共水処理場へ達する場合でさえも安定な状態のま
までいることが公知である。また米国特許第
3355392号明細書の記載からは青色色素FD＆ＣNo.
（CI42090）が青色色素のうちで酸化剤に対して
最も安定であることも推論される。 本発明による清掃用組成物の処方においてはこ
の分野の用途において今日まで用いられている極
めて純粋な色素に頼る必要はなく、工業用色素た
とえばWACKHERR社から市販のオーシヤンブ
ルー（Bleu OCEAN）Ｗ又はHOECHST社から
DUASYNACID BLUE Ａ Ｅの名称で市販の
ものなどが正常な使用条件において極めて満足な
安定性を示すことが認められた。この特性は経済
上の観点からとくに有利である。 本発明による組成物中における工業用色素の良
好な安定性は二つの原因に帰すことができる： − 一方ではこの良好な安定性は便器サイホン部
の水のPHを５乃至７の値に、とくに6.5に近い
値に調節することに由来することが見出だされ
た。 − 他方では本発明の組成物は塩化物イオンによ
る酸化において触媒の役をする不純分に対して
抑止剤の作用を発揮するように思われる。 実際には組成物全重量に対して工業用色素（活
性物質40−60％のもの）約１乃至10望ましくは約
２乃至３重量％を使用することが好ましい。 PH調節剤：PH調節剤は本組成物の必須成分の一
つである。組成物の清掃及び着色特性は三つの成
分又は成分グループ：上述のアミンオキシド、色
素及びPH調節剤の組合せの結果として生じること
が見出だされたからである。 PH調節剤として望ましい物質は、これに限るわ
けではないが下記のもののなかから選ぶことがで
きる： ａ 下記のごときオルト燐酸又はピロ燐酸のナト
リウム塩：ピロ燐酸ナトリウムNa₄P₂O₇、１
％溶液のPHは10.2；オルト燐酸水素ニナトリウ
ムNa₂HPO₄、１％溶液のPHは9.1；燐酸二水素
ナトリウムNaH₂PO₄・H₂O1％溶液のPHは
4.5；オルト燐酸三ナトリウムNa₃PO₄・12H₂
O1％溶液のPHは11.9；ピロ燐酸二水素ニナト
リウムNa₂H₂P₂O₇１％溶液のPHは４乃至4.3。 ｂ 二水素くえん酸塩又は これら化合物の混合物又は より一般的に便器サイホン部の水のPHを6.3
±0.5望ましくは6.5の値とし得る任意の酸性塩
又は酸性塩混合物 実際には、組成物中にPH調節剤を組成物全重量
に対して約８乃至12望ましくは約10重量％加える
ことが有利である。その比率が約８％未満では導
入量が所期の効果を得るのに不足であり、一方約
12％を超えるとその余剰分が無効となり更に活性
成分の活性が阻害される。 アニオン系界面活性剤：本質的には固体の組成
物を調製する目的及び／又は組成物に洗浄特性を
付与する目的で組成物中に配合することを考慮し
て、公知の又は入手可能のアニオン系界面活性剤
のいずれかを単独で又は混合して使用することが
できる；その例としてはアルキルベンゼンスルホ
ネート、ラウリルエーテルサルフエート、α−オ
レフインスルホネート、パラフインスルホネー
ト、石鹸及びそれらの混合物があげられる。 アルキルベンゼンスルホネート及びパラフイン
スルホネートと石鹸とを混合したものが特に望ま
しい。 実際にはアニオン系界面活性剤の比率は組成物
の全重量に対して０乃至約65重量％であり、清掃
用固体組成物を得るためにはアニオン系界面活性
剤約50±15％を用いることが望ましい。 非イオン系界面活性剤：組成物に配合すること
を考慮した場合には、この種の成分は分子量が約
10000乃至約100000のポリエチレングリコール
（PEG）から選ぶことが有利である。このPEGの
使用は実際に清掃用固体組成物の場合に推奨に値
いする；ところでPEGの分子量が約10000より小
さいときは得られる組成物の固さが最終製品の可
能な貯蔵温度範囲である０乃至40℃で不満足であ
り、約100000を超える分子量では得られる組成物
の固さ、可融性及び水溶性に対する要求を満足さ
せることが全くできない。 他方、当業者は必要に応じて日常試験を行つた
後に、選ばれたアニオン系界面活性剤の性質に応
じて、所定のPEGの望ましい平均分子量を決定
することができる。もちろん分子量の異なる
PEGの混合物も使用できる一例として、組成物
の全重量に対して30乃至60重量％の比率のパラフ
インスルホネート（複数）からなるアニオン系界
面活性剤を選択して使用する場合、分子量20000
のPEGまたは分子量20000のPEG60乃至95重量％
と分子量10000のPEG残部（40乃至５％）とから
なる混合物を使用することが好ましい。 実際においてはPEGを用いる場合、これが組
成物の全重量に対して約10乃至30重量％望ましく
は約20重量％を占めることができる。 香料：本発明による組成物の調製において市場
の適切な基準に応じて香料又は香料の組合せを配
合することが望ましいことがある。当業者にとつ
ては香料の選択は下記の二つの基準に応じて行な
われる： １ 香料と活性塩素との両立性 ２ 香料が含まれている組成物の物性に及ぼすそ
の影響 一つの指針として、組成物が固体ブロツクの形
を有していることが必要であときは、ある種の香
料を使用した場合分子量10000及び20000のPEG
一部又は全部を分子量の若干大きいたとえば
35000のPEGで置き替えることが望ましいことが
ある。 組成物の全重量に対して約２乃至10望ましくは
約４乃至８重量％の比率の香料を使用することが
推奨されるが、これに限定されるものではない。 所望ならば本発明による組成物はまたその他の
添加物も、これらの添加剤になり組成物中の必須
成分の各々の活性が阻害されない限り、含むこと
ができる。たとえば石鹸を組成物の全重量に対し
て約0.5乃至５％の比率で含有させるかあるいは
塩を上記の他の必須成分を包含している組成物に
全体が100％となる比率で含有せることができる。 本発明による組成物を用いて得られる結果を評
価するためにある集団の使用する水洗便所を用い
て試験を行なつた。これらの試験結果は便器の自
動清掃についての有効性という点からもまた、便
器の排泄物に由来する汚れの防止という点からも
極めてすぐれたものであることが判明した。 これらの試験に使用した清掃用組成物は下記の
組成のものである：

【表】 試験した水洗便所の半数は適当な配分装置内に
装入した固体ブロツクの形をした本発明による組
成物によつて処理し、一方、他の半数は市販の通
常の清掃剤で処理し、その際双方の違いが使用者
に識別できないように同様の着色を行つたものを
用いた。更に他のすべての清掃用品及びブラシは
使用せず、それによつて手作業により試験が妨害
されることのないようにした。 数日間の使用後に市販の通常の清掃剤を備えつ
けた水洗便所は多数の排泄物痕跡を示したが、本
発明による清掃用組成物で試験されたものは半分
が全く排泄物の痕跡を示さず、他の半分は２回目
の放水で簡単に除去できる極めて僅わな痕跡のみ
によつて汚れていた。 ２週間試験した後には市販のブロツク状製品で
処理した便器の表面状態は、生じた水垢を基質と
する汚れを除くため垢取り用の酸性製品を使用し
なくてはならないほどであつたが、一方、本発明
による組成物で処理した便器はきれいなままであ
り垢取りの必要がなかつた。 上記のａ乃至ｅの五つの例についてはこれらの
組成物により便器サイホン部の水のPHが効果的に
所望の6.3±0.5の範囲に調節することができた。 これら組成物の溶解度は、試料３ｇを20℃のイ
オン水中に投入して２時間半で溶解したものを測
定した場合、組成物ａ，ｂ及びｃについてそれぞ
れ403，511及び436mg／であつた。 本発明による組成物はまた液体の形とすること
もできる。この場合、液状組成物は例えば色素約
３％、30％アミンオキシド水溶液10％、前記のも
のから選ばれたPH調節剤（望ましくはくえん酸ナ
トリウム）10％及び水残部を混合し、均質化して
得られる；上記の比率は最終組成物に対する重量
％で示してある。 液状組成物の場合には、これを放水ごとに母液
約0.5乃至１mgを放出する定量供給装置（サイホ
ンの原理を利用する公知の構造を有するこの種の
装置は一般に母液250乃至500mgの容量である）に
よつて送り出すことが望ましく、このことは本発
明の組成物を単一の装置で約500回放水に供給し
得ることを意味する。 従つて上記の処方の本発明による組成物は全く
満足な特性を示す。 一般には、組成物の構成における選択は所望寿
命ならびに所望の可溶性放水中の分散の模様によ
つて左右されるパラメータに依存している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１種のアミンオキシドと少なくと
   も１種の適当な色素とPH調節剤とを含有しており
   かつ便器内の水性の環境中に含ませたとき、その
   PHを約6.3±0.5とすることを特徴とする、水洗便
   器自動清掃用組成物。 ２ 少なくとも１種の非イオン系界面活性剤及び
   （又は）少なくとも１種のアニオン系界面活性剤
   及び（又は）香料を含んでいる、特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ３ 水槽の洗浄用水の少なくとも１部中において
   始めは組成物と物理的な接触をさせずにおく次亜
   塩素酸塩イオン発生剤と組合せる、特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４ アミンオキシドはジメチルアルキルアミンオ
   キシドである、特許請求の範囲第１項乃至第３項
   の何れかに記載の組成物。 ５ 色素は純粋な色素ではなく工業用色素であ
   る、特許請求の範囲第１項乃至第４項の何れかに
   記載の組成物。 ６ PH調節剤はオルト燐酸又はピロ燐酸のナトリ
   ウム塩及び二水素くえん酸塩及びこれらの混合物
   から選ばれる、特許請求の範囲第１項乃至第５項
   の何れかに記載の組成物。 ７ アニオン系界面活性剤はアルキルベンゼンス
   ルホネート、ラウリルエーテルサルフエート、α
   −オレフインスルホネート、パラフインスルホネ
   ート、石鹸及びこれらの混合物から選ばれ、非イ
   オン系界面活性剤は分子量が約10000乃至約
   100000のポリエチレングリコールから選ばれる特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。 ８ 固体の形をしている場合、組成物の有効成分
   の全重量に対してほぼ、３±1.5％のアミンオキ
   シド、１乃至10％の工業用色素、８乃至12％のPH
   調節剤及び０乃至65％のアニオン系界面活性剤を
   含有している、特許請求の範囲第２項乃至第７項
   の何れかに記載の組成物。 ９ そのほかに非イオン系界面活性剤約10乃至30
   ％を含有している特許請求の範囲第２項及び第８
   項に記載の組成物。 １０ 液体の形をしている場合、色素３％、30％
   アミンオキシド水溶液10％、PH調節剤10％及び全
   体を100％にするのに必要な量の水を含有してい
   る、特許請求の範囲第２項乃至第７項記載の組成
   物。