JPH0474073B2 - - Google Patents
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- JPH0474073B2 JPH0474073B2 JP63220555A JP22055588A JPH0474073B2 JP H0474073 B2 JPH0474073 B2 JP H0474073B2 JP 63220555 A JP63220555 A JP 63220555A JP 22055588 A JP22055588 A JP 22055588A JP H0474073 B2 JPH0474073 B2 JP H0474073B2
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- humic acid
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- metals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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- C02F2101/10—Inorganic compounds
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
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- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
この発明は有害重金属類を含む産業廃棄物に対
し、無害化処理剤として 一般式 （但しＲはアルキル基、ＭはNaまたはNH4を
示す）で表されるジアルキルジチオカルバミン酸
塩に安定剤としてフミン酸を含有せしめたことを
特徴とする廃水または産業廃棄物中の有害重金属
捕集剤に関するものである。有害重金属類を含む
産業廃棄物、例えば重金属を含む工場廃水、また
は重金属を含む汚染土などに添加して、重金属類
と反応して不溶解性の物質を生成せしめ、該産業
廃棄物を無害化するような公害分野で利用され
る。 （従来の技術） 従来、この種の産業廃棄物を処理する方法とし
てアルカリ剤による中和、凝集、沈澱などの方
法、電解法、イオン交換法、セメントによる固給
法などの方法が用いられてきた。 （解決しようとする問題点） 従来のアルカリ剤による中和、凝集、沈澱など
の方法に於ては処理効果が完全でなく、特に銅ア
ンモニア錯塩を含む錯体化合物などについて、こ
の方法では処理出来なかつた。 イオン交換法は再生の際に再び別の処理装置が
必要になり、金属の再利用方式を除いては設備費
が増大する欠点があつた。 セメントによる固結法は非常に濃厚な有害廃棄
物であれば費用的に有効であるが、一般の廃棄物
をコンクリート固化するとセメントを多量に必要
とし、さらに固結した後の処理物量が増加し、投
棄する費用、場所がさらに問題化されてくるなど
の欠点があつた。 （問題を解決する為の具体的な手段） 本発明は有害重金属類を含む廃水または産業廃
棄物に対し、無害化処理剤として 一般式 （但しＲはアルキル基、ＭはNaまたはNH4を
示す）で表されるジアルキルジチオカルバミン酸
塩に安定剤としてフミン酸を含有せしめたことを
特徴とする廃水または産業廃棄物中の有害重金属
捕集剤に係る。 従来のジアルキルジチオカルバミン酸塩単独で
は、この処理剤自身が空気自然酸化により２分子
が結合してチユーラム系の化合物となり、重金属
イオンとの結合力がなくなつてしまう。 本発明ではジアルキルジチオカルバミン酸塩に
フミン酸を混合して、２モルのシアルキルジチオ
カルバミン酸塩がチユーラム系の化合物となら
ず、自然状態の中でも安定して自己の化学組成を
保有し、廃水または産業廃棄物の中の有害重金属
類と結合して不溶解性物質を生成し、完全に無害
化処理出来ることに特徴がある。 更に、このフミン酸自身も重金属と反応し、結
合力の強いキレート化物を生成し、またジアルキ
ルジチオカルバミン酸塩との併用は互いにその効
果を増大させ、処理剤としての性能を向上する特
徴がある。 廃棄物が汚染水の場合、本発明品を添加するこ
とにより、有害金属類が反応して不溶解性物質に
変化させると共にこれを分離除去し、完全なる無
害化を行う。廃棄物が汚染土の場合、本発明品を
混練した後、セメント等の適当な固結剤を利用し
て固結せしめ有害金属類の再溶出を防止し、完全
なる無害化が可能となる。 本発明に於て処理剤の必要量は汚染水の場合、
廃棄物中の有害金属含有量により異なるが、一般
に無害化に必要な最低限度量はジアルキルジチオ
カルバミン酸塩量として含まれる有害金属類の２
倍モル数量以上を添加することが必要である。こ
れ以下の量では有害金属類がイオンの形で水中に
残存することがあり、特に亜鉛イオンについては
３倍モル数量が最適であつた。汚染土の場合、有
害金属類の２倍モル数量以上の本発明と汚染土重
量に対して12％以上のセメントを添加することに
より、廃棄物中の含有有害金属イオンを完全に封
鎖することが出来た。 本発明品が有効な反応機構はジアルキルジチオ
カルバミン酸塩中のＭイオンがフミン酸の存在下
で安定的に有害重金属イオンと置換するものと思
われる。この反応はPH領域によつても異なつた状
態を示し、PHが６以上に於て効果的に反応し、残
留金属イオンを完全に除去することが出来た。 ジアルキルジチオカルバミン酸塩の代表的な物
質として、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
プロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウム等がある。 フミン酸には土壌フミン酸と石炭質フミン酸が
あり、いづれも使用し得る。これらはイオン交換
性を有し、コロイド的諸性質を示すが、この性質
が重金属類の捕集に効果をもたらしているものと
推定され、また多価フエノール基及びカルボキシ
ル基を所有するところからジアルキルジチオカル
バミン酸系化合物の空気自然酸化による重金属類
との結合力劣化を防止しているものと推定され
る。 本発明品は還元力もあり、硫酸第一鉄等に比べ
て約10倍以上の還元力を有している。従つて、六
価クロム等を含む廃棄物については非常に効果的
な働きをもたらすものである。即ち、有害な六価
クロムを三価のクロムに還元する力があり、この
ことは廃棄物が汚染水の場合は水溶液中で、一旦
六価クロムイオンが三価クロムイオンになり、そ
れから本発明品と結合し、不溶解性の物質を作る
ものと思われる。廃棄物が汚染土の場合は汚染土
中の六価クロムが三価クロムに還元された後にセ
メントにより固結され六価クロムを含まない無害
な処理物とすることが出来る。 （実施例 １） 実験材料としてフミン酸は腐植質中の付随物を
有機溶媒で除き、希アルカルで抽出したものを使
用し、有害金属類を含む廃棄物として1000mg／
濃度の銅、亜鉛、鉛、カドミウム、六価クロムの
各廃液を調整したものを使用した。PHは7.5に統
一した。 実験の方法としては、一定量の廃液に比較とし
て、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムを添
加する場合とこれにフミン酸を混合した本発明品
を添加する場合の二通りを行つた。添加して生成
した反応生成物を定性用ろ紙No.２で除き、そのろ
液についてPHを7.5に調整し、原子吸光分析装置
にて残存金属イオン量（mg／）を測定した。 (1) 比較例：ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムを単独処理した場合の結果を第１表に示
す。但し、イオン量はmg／の単位である。
し、無害化処理剤として 一般式 （但しＲはアルキル基、ＭはNaまたはNH4を
示す）で表されるジアルキルジチオカルバミン酸
塩に安定剤としてフミン酸を含有せしめたことを
特徴とする廃水または産業廃棄物中の有害重金属
捕集剤に関するものである。有害重金属類を含む
産業廃棄物、例えば重金属を含む工場廃水、また
は重金属を含む汚染土などに添加して、重金属類
と反応して不溶解性の物質を生成せしめ、該産業
廃棄物を無害化するような公害分野で利用され
る。 （従来の技術） 従来、この種の産業廃棄物を処理する方法とし
てアルカリ剤による中和、凝集、沈澱などの方
法、電解法、イオン交換法、セメントによる固給
法などの方法が用いられてきた。 （解決しようとする問題点） 従来のアルカリ剤による中和、凝集、沈澱など
の方法に於ては処理効果が完全でなく、特に銅ア
ンモニア錯塩を含む錯体化合物などについて、こ
の方法では処理出来なかつた。 イオン交換法は再生の際に再び別の処理装置が
必要になり、金属の再利用方式を除いては設備費
が増大する欠点があつた。 セメントによる固結法は非常に濃厚な有害廃棄
物であれば費用的に有効であるが、一般の廃棄物
をコンクリート固化するとセメントを多量に必要
とし、さらに固結した後の処理物量が増加し、投
棄する費用、場所がさらに問題化されてくるなど
の欠点があつた。 （問題を解決する為の具体的な手段） 本発明は有害重金属類を含む廃水または産業廃
棄物に対し、無害化処理剤として 一般式 （但しＲはアルキル基、ＭはNaまたはNH4を
示す）で表されるジアルキルジチオカルバミン酸
塩に安定剤としてフミン酸を含有せしめたことを
特徴とする廃水または産業廃棄物中の有害重金属
捕集剤に係る。 従来のジアルキルジチオカルバミン酸塩単独で
は、この処理剤自身が空気自然酸化により２分子
が結合してチユーラム系の化合物となり、重金属
イオンとの結合力がなくなつてしまう。 本発明ではジアルキルジチオカルバミン酸塩に
フミン酸を混合して、２モルのシアルキルジチオ
カルバミン酸塩がチユーラム系の化合物となら
ず、自然状態の中でも安定して自己の化学組成を
保有し、廃水または産業廃棄物の中の有害重金属
類と結合して不溶解性物質を生成し、完全に無害
化処理出来ることに特徴がある。 更に、このフミン酸自身も重金属と反応し、結
合力の強いキレート化物を生成し、またジアルキ
ルジチオカルバミン酸塩との併用は互いにその効
果を増大させ、処理剤としての性能を向上する特
徴がある。 廃棄物が汚染水の場合、本発明品を添加するこ
とにより、有害金属類が反応して不溶解性物質に
変化させると共にこれを分離除去し、完全なる無
害化を行う。廃棄物が汚染土の場合、本発明品を
混練した後、セメント等の適当な固結剤を利用し
て固結せしめ有害金属類の再溶出を防止し、完全
なる無害化が可能となる。 本発明に於て処理剤の必要量は汚染水の場合、
廃棄物中の有害金属含有量により異なるが、一般
に無害化に必要な最低限度量はジアルキルジチオ
カルバミン酸塩量として含まれる有害金属類の２
倍モル数量以上を添加することが必要である。こ
れ以下の量では有害金属類がイオンの形で水中に
残存することがあり、特に亜鉛イオンについては
３倍モル数量が最適であつた。汚染土の場合、有
害金属類の２倍モル数量以上の本発明と汚染土重
量に対して12％以上のセメントを添加することに
より、廃棄物中の含有有害金属イオンを完全に封
鎖することが出来た。 本発明品が有効な反応機構はジアルキルジチオ
カルバミン酸塩中のＭイオンがフミン酸の存在下
で安定的に有害重金属イオンと置換するものと思
われる。この反応はPH領域によつても異なつた状
態を示し、PHが６以上に於て効果的に反応し、残
留金属イオンを完全に除去することが出来た。 ジアルキルジチオカルバミン酸塩の代表的な物
質として、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
プロピルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウム等がある。 フミン酸には土壌フミン酸と石炭質フミン酸が
あり、いづれも使用し得る。これらはイオン交換
性を有し、コロイド的諸性質を示すが、この性質
が重金属類の捕集に効果をもたらしているものと
推定され、また多価フエノール基及びカルボキシ
ル基を所有するところからジアルキルジチオカル
バミン酸系化合物の空気自然酸化による重金属類
との結合力劣化を防止しているものと推定され
る。 本発明品は還元力もあり、硫酸第一鉄等に比べ
て約10倍以上の還元力を有している。従つて、六
価クロム等を含む廃棄物については非常に効果的
な働きをもたらすものである。即ち、有害な六価
クロムを三価のクロムに還元する力があり、この
ことは廃棄物が汚染水の場合は水溶液中で、一旦
六価クロムイオンが三価クロムイオンになり、そ
れから本発明品と結合し、不溶解性の物質を作る
ものと思われる。廃棄物が汚染土の場合は汚染土
中の六価クロムが三価クロムに還元された後にセ
メントにより固結され六価クロムを含まない無害
な処理物とすることが出来る。 （実施例 １） 実験材料としてフミン酸は腐植質中の付随物を
有機溶媒で除き、希アルカルで抽出したものを使
用し、有害金属類を含む廃棄物として1000mg／
濃度の銅、亜鉛、鉛、カドミウム、六価クロムの
各廃液を調整したものを使用した。PHは7.5に統
一した。 実験の方法としては、一定量の廃液に比較とし
て、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムを添
加する場合とこれにフミン酸を混合した本発明品
を添加する場合の二通りを行つた。添加して生成
した反応生成物を定性用ろ紙No.２で除き、そのろ
液についてPHを7.5に調整し、原子吸光分析装置
にて残存金属イオン量（mg／）を測定した。 (1) 比較例：ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウムを単独処理した場合の結果を第１表に示
す。但し、イオン量はmg／の単位である。
【表】
【表】
(2) 比較例：フミン酸による単独処理の場合、処
理結果を第２表に示す。フミン酸の添加量は廃
水１に対するｇ数である。
理結果を第２表に示す。フミン酸の添加量は廃
水１に対するｇ数である。
【表】
(3) 本発明例：ジメチルジチオカルバミン酸ナト
リウム（DDTC）２モルにフミン酸を０〜10
％添加した場合の処理結果を第３表に示す。但
し、フミン酸の添加量が０の場合は比較例であ
る。
リウム（DDTC）２モルにフミン酸を０〜10
％添加した場合の処理結果を第３表に示す。但
し、フミン酸の添加量が０の場合は比較例であ
る。
【表】
【表】
（実施例 ２）
実験材料は実施例１と同じであるが、廃棄物中
の含有有害金属イオン量１モル／にジメチルジ
チオオルバミン酸ナトリウム３モル／とこの３
モル／に対してフミン酸を10％混合したものと
処理剤として加えた。比較例としてPH値を２〜
５、本発明例としてPH値が６〜11に変化した結果
を第４表に示す。
の含有有害金属イオン量１モル／にジメチルジ
チオオルバミン酸ナトリウム３モル／とこの３
モル／に対してフミン酸を10％混合したものと
処理剤として加えた。比較例としてPH値を２〜
５、本発明例としてPH値が６〜11に変化した結果
を第４表に示す。
【表】
但しイオン量の単位はppmである。
（実施例 ３）
有害金属として銅、亜鉛、鉛、カドミウム、六
価クロムを各3000ppm含有する汚染土１Kgをと
り、本発明品の処理剤としてジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウムとフミン酸の混合物を各有害
金属量の２〜３倍モル数量を添加し、セメントを
汚染土重量に対して５〜16％添加してよく混練し
た。比較例がセメント添加量が少ない範囲のもの
で、本発明例は12〜14％以上の添加量のところで
ある。 実験方法として固結した処理物を24時間放置後
「産業廃棄物に含まれる有害物質の検定方法」環
境庁告示第13号を用いて再溶出してくる有害金属
イオン量を測定した。その結果を第５，６表に示
す。
価クロムを各3000ppm含有する汚染土１Kgをと
り、本発明品の処理剤としてジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウムとフミン酸の混合物を各有害
金属量の２〜３倍モル数量を添加し、セメントを
汚染土重量に対して５〜16％添加してよく混練し
た。比較例がセメント添加量が少ない範囲のもの
で、本発明例は12〜14％以上の添加量のところで
ある。 実験方法として固結した処理物を24時間放置後
「産業廃棄物に含まれる有害物質の検定方法」環
境庁告示第13号を用いて再溶出してくる有害金属
イオン量を測定した。その結果を第５，６表に示
す。
【表】
【表】
【表】
（発明の効果）
実施例１のように有害重金属の捕集剤としてジ
アルキルカルバミン酸塩及びフミン酸のそれぞれ
単独で使用した比較例では第１表、第２表のよう
に捕集効果はあまり上がつていない。これに対
し、本発明例の第３表に示すように本発明品のジ
アルキルジチオカルバミン酸塩にフミン酸を混合
したものを使用した場合、処理液中の残存重金属
イオンが不検出まで処理することが可能となり、
従来重金属残存イオンを完全に処理出来なかつた
ことに対し、画期的なことである。またジメチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム（約２倍モル数量
以上の溶液）に対しフミン酸を約８％以上混合す
ることが効果的である。 本発明品が有効に働くにはPH値が６以上の条件
が良く、これは実験例２で示されている。 対象が汚染土の場合は実施例３のように有害金
属類の２倍モル数量以上のジアルキルジチオカル
バミン酸塩を含む本発明品に加えてセメント添加
量が汚染土重量に対して約14％以上添加すると効
果がある。
アルキルカルバミン酸塩及びフミン酸のそれぞれ
単独で使用した比較例では第１表、第２表のよう
に捕集効果はあまり上がつていない。これに対
し、本発明例の第３表に示すように本発明品のジ
アルキルジチオカルバミン酸塩にフミン酸を混合
したものを使用した場合、処理液中の残存重金属
イオンが不検出まで処理することが可能となり、
従来重金属残存イオンを完全に処理出来なかつた
ことに対し、画期的なことである。またジメチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム（約２倍モル数量
以上の溶液）に対しフミン酸を約８％以上混合す
ることが効果的である。 本発明品が有効に働くにはPH値が６以上の条件
が良く、これは実験例２で示されている。 対象が汚染土の場合は実施例３のように有害金
属類の２倍モル数量以上のジアルキルジチオカル
バミン酸塩を含む本発明品に加えてセメント添加
量が汚染土重量に対して約14％以上添加すると効
果がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有害重金属類を含む廃水または産業廃棄物に
対し、無害化処理剤として 一般式 （但しＲはアルキル基、ＭはNaまたはNH4を
示す）で表わされるジアルキルジチオカルバミン
酸塩に安定剤としてフミン酸を含有せしめたこと
を特徴とする廃水または産業廃棄物中の有害重金
属捕集剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63220555A JPH0268192A (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | 廃水または産業廃棄物中の有害重金属捕集剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63220555A JPH0268192A (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | 廃水または産業廃棄物中の有害重金属捕集剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0268192A JPH0268192A (ja) | 1990-03-07 |
| JPH0474073B2 true JPH0474073B2 (ja) | 1992-11-25 |
Family
ID=16752830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63220555A Granted JPH0268192A (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | 廃水または産業廃棄物中の有害重金属捕集剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0268192A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2269812A2 (en) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Puncture sealant |
| WO2014030622A1 (ja) | 2012-08-21 | 2014-02-27 | 住友ゴム工業株式会社 | パンクシーリング剤 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2508903B2 (ja) * | 1990-08-31 | 1996-06-19 | 日揮株式会社 | 重金属汚染土壌の処理方法 |
| JP2002320955A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-05 | Okumura Corp | 土壌中の重金属不溶化剤及び土壌中の重金属不溶化方法 |
| GB0207876D0 (en) * | 2002-04-05 | 2002-05-15 | British Nuclear Fuels Plc | Removal of blockages from pipework |
-
1988
- 1988-09-05 JP JP63220555A patent/JPH0268192A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2269812A2 (en) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Puncture sealant |
| US8242196B2 (en) | 2009-06-30 | 2012-08-14 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Puncture sealant |
| US8318839B2 (en) | 2009-06-30 | 2012-11-27 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Puncture sealant |
| WO2014030622A1 (ja) | 2012-08-21 | 2014-02-27 | 住友ゴム工業株式会社 | パンクシーリング剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0268192A (ja) | 1990-03-07 |
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