JPH0476095B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

Ａ 産業上の利用分野 本発明はポストカードとして使用できる写真用
印画紙に関するものであり、詳しくは現像処理乾
燥後、各種筆記具に対して良好な筆記適性を有す
るポストカードとして使用できる写真用印画紙に
関するものである。 Ｂ 従来技術およびその問題点 通常、ハロゲン化銀写真材料は支持体と該支持
体上に設けられたハロゲン化銀写真構成層とから
構成されている。かかるハロゲン化銀写真構成層
としては、ハロゲン化銀写真乳剤層、保護層、下
引層、中間層あるいは色混り防止層、ハレーシヨ
ン防止層もしくはフイルター層、紫外線吸収層な
どおよびそれらの組み合わせから構成されたもの
である。例えば、単一なハロゲン化銀写真材料
は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層とその保護層
を設けたものである。また、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真材料は、支持体上に青感乳剤と中間層、
緑感乳剤層と紫外線吸収層、赤感乳剤層と保護層
などが順に設けられて多層配置にされ、各感色乳
剤層中にイエロー、マゼンタおよびシアン発色カ
プラーをそれぞれ含有させたものである。 ところで、従来よりハロゲン化銀写真材料の支
持体としては、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム、トリ酢酸セルロースフイルム、ポリスチレ
ンフイルム、ポリカーボネートフイルムなどのフ
イルム、紙を基質としてその両面をフイルム形成
能ある樹脂、多くはポリオレフイン樹脂で被覆し
た樹脂被覆紙などの疎水性支持体がよく知られて
いる。特に、写真印画紙用支持体としては、旧来
用いられてきたバライタ紙に代わり、ポリオレフ
イン樹脂被覆紙が多く用いられるようになつてい
る。その理由として、写真用支持体としてのポリ
オレフイン樹脂被覆紙が疎水性であるために、バ
ライタ紙の場合と比較して、写真印画紙の現像、
定着処理中に処理液が基紙層に浸透しにくく、そ
れ故水洗、乾燥などの処理時間が短縮される利点
があるためである。 一方ポストカードとして写真用印画紙を使用す
るためには、現像後画像と反対側の面に字を書い
たり、絵を描いたりスタンプを押した時に、イン
クが速やかに乾き、且つ摩擦等によつてもインク
が脱落せず、さらにインクが滲まないことが必要
である。 しかしながら、通常印画紙の画像と反対側の面
は上述のように疎水性で且つ柔らかなポリオレフ
イン樹脂で被覆されているため、鉛筆やペンで文
字や絵等を書く事は困難であり、またスタンプを
押しても本質的に吸液性が無いため、乾燥に長時
間を要し、乾燥後も摩擦、接触等により、容易に
インクが脱落し、周囲を汚染したり、甚だしい場
合にはスタンプが全く消失してしまい、その目的
を達成できない。 従来そのような目的を達成するために、印画紙
の画像と反対側の疎水性支持体面上に吸液性無機
顔料とバインダーから基本的に成るバツクコート
層を設けるということが知られている。例えば特
開昭58−184144号には好ましい実施態様として吸
油量が100c.c.／100ｇ以上の無機顔料を15重量部か
ら50重量部、ゼラチン85重量部から50重量部及び
ゼラチン量に対し0.20重量％から3.0重量％のゼ
ラチンの特定な硬化剤を含むバツクコート層が開
示されている。 しかしながら、この方法に於いては吸液性無機
顔料の使用量が少ない時にはインクの吸収速度が
遅く、バツクコート面がインクで何時までも漏れ
ていて取り扱いが不便である。又、吸液性無機顔
料の吸液能力が高く、バツクコート層中に占める
割合が高い場合にはインクによるバツクコート面
の漏れは軽減するが、インクの滲む傾向が増大
し、甚だしい場合には文字が判読し難くなるとい
う欠点を有している。 Ｃ 発明の目的 したがつて本発明の目的は十分なインク吸収速
度を持ち、かつ、インク滲みの少ないバツクコー
ト層を有する写真用印画紙を提供することにあ
る。 本発明者等は鋭意研究の結果、粒径の異なる二
種以上の多孔質シリカを併用することにより、イ
ンクを速やかに吸収する性能とインクを滲ませな
い性能という二つの要求を両立せしめることが出
来るのを発見し本発明に至つたものである。 Ｄ 発明の構成 即ち、本発明の目的は、基紙の両面を樹脂で被
覆した樹脂被覆紙型写真用支持体の一方の面上に
ハロゲン化銀写真構成層を有し、その反対側の支
持体面上に少なくともゼラチン、平均粒径
0.8μから2.0μの多孔質シリカ、平均粒径4.0μか
ら10.0μの多孔質シリカを含有するバツクコート
層を設けた事を特徴とする写真用印画紙によつて
達成される。 本発明の実施に於いてゼラチンと多孔質シリカ
の使用量比としては重量で２対１ないし１対２の
範囲が良く多孔質シリカの塗布量としては0.5
ｇ／m²から5.0ｇ／m²の範囲が好ましく、特に好
ましくは0.7ｇ／m²から2.5ｇ／m²の範囲が良い。 多孔質シリカがゼラチンに対して少なすぎると
充分なインク吸収能が得られずインクの乾きが遅
くなり多すぎるとインクが滲みやすくなる。 多孔質シリカの塗布量があまりに少ないと、充
分なインク吸収能が得られずインクの乾きが遅く
なる。 一方、あまりに多い場合にはカール物性が悪化
し、生産性も悪化する。 本発明の実施に於いて使用されるゼラチンとし
ては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処
理ゼラチン、例えば二塩基酸の無水物と反応した
ゼラチンのようなゼラチン誘導体等当業界で一般
に用いられているものであればいずれも用いるこ
とができる。 本発明の実施に於いて使用される多孔質シリカ
としては微細なシリカゾルが水中で二次凝集した
シリカが好ましく、代表的な商品名としてはサイ
ロイド（富士デヴイソン化学(株)）、ミズカシール
（水沢化学(株)）、シルクロン（日産化学(株)）、ニツ
プシール（日本シリカ工業(株)）、フアインシール
（徳山曹達(株)）、カープレツクス（シオノギ製薬
(株)）等が知られている。 本発明の実施に用いる平均粒径0.8μから2.0μの
多孔質シリカとしてはニツプシールＥ−220、同
Ｅ−220A、同Ｎ−300A（日本シリカ工業(株)製
品）、フアインシールＴ−32（徳山曹達(株)製品）、
カープレツクスFPS−１、同FPS−４、同FPS−
７（以上シオノギ製薬(株)製品）等がある。一方平
均粒径4.0μから10.0μの多孔質シリカとしてはニ
ツプシールＥ−50、同Ｅ−100、同Ｅ−150（以上
日本シリカ工業(株)製品）、サイロイド65、同72、
同74、同79、同161、同308、同978（以上富士デヴ
イソン化学(株)製品）等がある。本発明で用いる平
均粒径0.8μから2.0μの多孔質シリカと平均粒径
4.0μから10.0μの多孔質シリカの重量比としては
好ましくは20対１から３対２の範囲が良く、特に
好ましくは10対１から３対１が良い。 本発明の実施に於いてゼラチン用の硬化剤を用
いるのが有利である。ゼラチン用硬化剤の使用量
としてはゼラチンの使用量に対して0.1重量％か
ら40重量％の範囲が好ましく、特に好ましくは
1.0重量％から10重量％の範囲が良い。 本発明の実施に於いて使用できるゼラチンの硬
化剤としては、Ｎ，N′−エチレンビス（ビニル
スルフオニルアセタミド）、１，３，５−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンのよ
うな活性ビニル化合物、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩のよ
うな活性ハロゲン化合物、グリセロールトリグリ
シジルエーテルのようなエポキシ化合物、１，６
−ヘキサメチレン−Ｎ，N′−ビスエチレン尿素
のようなエチレンイミノ化合物、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネートのようなイソシアネー
ト化合物その他通常写真乳剤に用いられるゼラチ
ン用硬化剤はいずれも使用できるが、アルデヒド
化合物はバツクコート層の汚染を招くこと、特に
ホルマリンまたはホルマリンを遊離する化合物を
写真用印画紙のバツクコート層に用いると隣接す
る乳剤をカブラセたり、写真用印画紙がカラー印
画紙である時にはカプラー、特にマゼンタ用カプ
ラーと反応して好ましくない着色を起こすのでそ
の使用は避けるべきである。 本発明の実施に於いてバツクコート用塗液の粘
度調整のため適宜増粘剤を用いることができる。 本発明の実施に用いることができる増粘剤とし
ては、澱粉、澱粉誘導体、アルギン酸ソーダ、グ
アーガム、ローカストビーンガム、ザンサンカ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チセルロース、メチルセルロース、セルロース硫
酸エステル塩、スチレン無水マレイン酸共重合
物、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
物等各種のものが挙げられる。 本発明の実施に於いて調色剤、増白剤、充填
剤、PH調節剤、塗布助剤等適宜組み合わせて用
いることができる。 本発明の実施に用いられる疎水性支持体として
は紙を基質としてその両面にポリオレフイン、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル等のフイルム形成能
ある樹脂、多くはポリオレフイン樹脂で被覆した
樹脂被覆紙などをあげることができる。特に、加
工性が良好という点で、ポリオレフイン樹脂被覆
紙が有利に用いられる。 また、これらの樹脂被覆紙の樹脂層中には、酸
化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等
の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸
アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウ
ム等の脂肪酸金属塩などの分散剤、群青、コバル
トバイオレツト等の顔料および染料、酸化防止
剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤
を適宜組み合わせて含有せしめるのが好ましい。 本発明の実施に有利に用いられるポリオレフイ
ン樹脂被覆紙は走行する基紙の上に溶融ポリオレ
フイン樹脂をスリツトダイからフイルム状に押出
塗工して製造される。その際、溶融押出塗工に先
立ち、基紙面をコロナ処理、火炎処理等により活
性化しておくことが望ましい。被覆樹脂層の厚さ
としては、特に制限はないが、一般に5μ〜50μ程
度が有利である。ポリオレフイン樹脂被覆紙のハ
ロゲン化銀写真構成層を設ける側は、目的に応じ
て光沢面、マツト面、絹目面などを有し、裏面は
通常無光沢面である。 本発明の実施に有利に用いられるポリオレフイ
ン樹脂被覆紙の被覆用ポリオレフイン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等の
オレフインのホモポリマーまたはエチレン−プロ
ピレン共重合体等の二種以上のオレフインからな
る共重合体およびその混合物をあげることがで
き、各種の密度および溶融粘度指数（メルトイン
デツクス；以下単にMIと略す）のものを単独に
あるいは混合して使用できる。 ポリオレフイン樹脂被覆紙の基紙としては、通
常の天然パルプ紙、合成繊維紙あるいは合成樹脂
フイルムをて擬紙化したいわゆる合成紙のいずれ
でもよいが、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉
樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とする
天然パルプ紙が有利に用いられる。基紙の厚味に
関しては特に制限はないが、表面の平滑性のよい
紙が好ましく、その坪量50ｇ／m²〜250ｇ／m²が
好ましい。また、天然パルプを主成分とする基紙
には、各種の高分子化合物、添加剤を含有せしめ
ることができる。例えば、でんぷん誘導体、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、
ゼラチン等の乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン
誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物等のサ
イズ剤、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポ
リアミド樹脂等の湿潤紙力増強剤、安定剤、顔
料、染料、蛍光増白剤、ラテツクス、無機電解
質、PH調整剤等適宜組み合わせて含有せしめる
ことができる。 本発明の実施にあたつて、ハロゲン化銀写真構
成層を設ける反対側の疎水性支持体面上にバツク
コート用塗液を塗布する装置としては、エアナイ
フコーター、ロールコーター、バーコーター、ブ
レードコーター、スライドホツパーコーター、グ
ラビアコーター、フレキソグラビアコーター及び
それらの組み合わせ等があげられる。塗布に際し
ては塗布に先立ち、該疎水性支持体面をコロナ処
理、火炎処理等により活性化しておくことが望ま
しい。塗布された塗液の乾燥装置としては直線ト
ンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアルーブド
ライヤー、サインカーブエアドライヤー等の熱風
乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等
を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげることが
できる。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤層として
は、各種のものが包含される。例えば、引伸ポジ
用写真乳剤層、密着ポジ用写真乳剤層、ネガ用写
真乳剤層、カラー写真乳剤層、印刷用写真乳剤
層、直接ポジ用写真乳剤層、拡散転写法用写真乳
剤層などである。また、かかる写真乳剤層中には
ゼラチン、ゼラチン誘導体などのバインダー、ハ
イポなどの化学増感剤、金塩、白金塩などの貴金
属増感剤、ヘキサハロゲノイリジウム（）錯
体、ヘキサハロゲノロジウム（）錯体などの硬
調化剤、核酸分解物、特開昭50−147925号、同昭
51−107129号に記載もしくは例示のメルカプト複
素環化合物などのハロゲン化銀粒子の晶癖調整
剤、特開昭52−65432号、同昭52−88340号明細書
中に引用もしくは例示してある色増感剤、安定
剤、カブリ防止剤、カラー写真用カプラー、硬膜
剤、ジヒドロキシベンゼン化合物、塗布助剤、ま
たカブラセ剤、直接ポジ写真用染料などの直接ポ
ジ写真乳剤用添加剤、色素現像薬、その他の添加
剤などを含有せしめることができる。 本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、その写
真材料に合わせて、「写真感光材料と取扱法」（共
立出版、宮本五郎著、写真技術講座２）に記載さ
れているような露光、現像、停止、定着、漂白、
安定などの処理が行われるが、特に発色現像後一
浴漂白定着処理を行う多層ハロゲン化銀カラー写
真材料は、CD−、CD−（以上２種の化合物
はコダツク社の商品名）、ドロキシクロム（メイ
アンドベーカー社商品名）などいかなる主薬のカ
ラー現像液でも処理することができる。かかる主
薬を含む現像液にベンジルアルコール、タリウム
塩、フエニドンなどを含有させてもよい。また、
有用な一浴漂白定着液はアミノポリカルボン酸の
金属塩（たとえば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸などの第２鉄錯塩など）
溶液であり、定着剤としては、チオ硫酸ソーダ、
チオ硫酸アンモニウムなどが有用である。かかる
一浴漂白定着液には種々の添加剤を含有させるこ
とができる。たとえば脱銀促進剤（たとえば、米
国特許第3512979号に記載のメルカプトカルボン
酸、ベルギー特許第682426号に記載のメルカプト
−複素環化合物など）、汚染防止剤、PH調節剤
ないしはPH緩衝剤、硬膜剤（たとえば、硫酸マ
グネシウム、硫酸アルミニウム、カイ明ばんな
ど）、界面活性剤など種々の化合物を組み合わせ
て含有させることができる。また、かかる一浴漂
白定着液は種々のPHで使用され得るが、有用な
PH領域はPH6.0〜8.0である。 Ｅ 実施例 次に本発明をさらに具体的に説明するために、
実施例を述べる。 実施例 １ 基紙として坪量160ｇ／m²の紙を用い、その一
方の面に９重量％の酸化チタン、21重量％の酸化
チタン練り込み用低密度ポリエチレン（密度
0.918 MI 8.5）、45重量％の低密度ポリエチレン
（密度0.918，MI5.0）、25重量％の高密度ポリエチ
レン（密度0.965，MI7.0）、からなる樹脂厚30μm
の光沢面の樹脂層を有し、もう一方の面に50重量
％の低密度ポリエチレン（密度0.918，MI5.0）、
50重量％の高密度ポリエチレン（密度0.965，
MI7.0）からなる樹脂厚30μmの無光沢面の樹脂
層を有する樹脂被覆紙の無光沢面をコロナ放電処
理した後、第１表記載の塗液をエアーナイフコー
ターで塗布し乾燥して写真用支持体を製造した。 塗布量は20ｇ／m²（湿分）であつた。

〔筆記性の評価法〕

シート印画紙用プロセツサーで現像した試料を
下記の方法で評価した。 水性インクの滲みを評価するためシヤチハタゾ
ルスタンプ台赤色を用い押印した。また油性イン
クの滲みを評価するためマジツクインキ極細黒色
で文字を書き判定した。 評価規準：○全く滲まない。 △少し滲むが文字はつぶれない。 ×滲んで文字がつぶれて読めない。 インクの乾燥性を調べるためパイロツトカラー
ペン（黒色）で細線引き１分毎に指で擦つて周囲
が汚れなくなつた時間を記録した。 鉛筆でも書き味を見るためにHBの鉛筆で文字
を書き、書き味を判定した。 評価規準：○滑らかに書ける。 △滑らかでない。 ×鉛筆が膜面に引つ掛かる。 結果を第２表に示す。

【表】 第２表から解るように本発明に従わない場合に
は、いずれの多孔質シリカを用いても全体に占め
るシリカの割合が少い時には滲みに対しては良い
がインクの乾燥性が悪い。一方シリカの占める割
合が多い時にはインクの乾燥性は良くなるが同時
に滲みやすくなつてしまう。 それに対し、本発明のサンプル(7)(8)はインクの
乾燥性が良くしかも滲みにくい。 実施例 ２ 実施例１配合No.(6)の硬化剤をそれぞれＮ，
N′−エチレンビス（ビニルスルフオニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，６−ヘキサメチレ
ン−Ｎ，N′−ビスエチレン尿素、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン・ナトリウム
塩、ソルビトールテトラグリシジルエーテルにす
る以外は実施例１と全く同様にして同様の結果を
得た。 Ｆ 発明の効果 本発明は滲み防止とインクの乾燥性を両立して
居りポストカード用印画紙として優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基紙の両面を樹脂で被覆した樹脂被覆紙型写
   真用支持体の一方の面上にハロゲン化銀写真構成
   層を有し、その反対側の支持体面上に少なくとも
   ゼラチン、平均粒径0.8μから2.0μの多孔質シ
   リカ、平均粒径4.0μから10.0μの多孔質シリカ
   を含有するバツクコート層を設けた事を特徴とす
   る写真用印画紙。 ２ 該平均粒径0.8μから2.0μの多孔質シリカと平
   均粒径4.0μから10.0μの多孔質シリカの重量比が
   20対１から３対２である特許請求の範囲第１項記
   載の写真用印画紙。