JPH0479370B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、遊離基開始により重合し得且つ（或
いは）架橋しうる基材の発泡にかかわる。更に特
定するに、本発明は、カルボニルヒドラジン発泡
剤と遷移金属塩促進剤を用いた不飽和ポリエステ
ル樹脂の架橋を包含する。 不飽和ポリエステル樹脂の発泡および硬化は従
来技術において周知である。米国特許第3920589
号にはペルオキシド硬化剤、遷移金属塩促進剤、
ヒドラジン若しくはスルホニルヒドラシド発泡剤
およびハロゲンレドツクス化合物を用いた不飽和
ポリエステル樹脂の発泡および硬化が開示されて
いる。米国特許第3920590号には、ペルオキシド
硬化剤、コバルト促進剤および、ヒドラジン若し
くはオキシビス（ベンゼンスルホニル）ヒドラシ
ド発泡剤を用いた不飽和ポリエステル樹脂の発泡
および硬化が開示されている。（なお、該特許で
は、ペルオキシドおよびコバルトの両成分を高い
濃度で存在させている）。米国特許第3920591号に
は、ペルオキシド硬化剤、遷移金属の有機金属塩
促進剤、ヒドラジン若しくはスルホニルヒドラジ
ド発泡剤および脂肪族アミンレドツクス化合物を
用いた不飽和ポリエステル樹脂の発泡および硬化
が開示されている。公示されたヨーロツパ特許出
願第0048050号には、ペルオキシド硬化剤、有機
金属塩促進剤およびｔ−アルキルヒドラジン発泡
剤を用いた不飽和ポリエステル樹脂の発泡および
硬化が開示されている。しかしながら、これら従
来技術に、本発明は教唆されていない。 本発明は、遊離基開始により重合し得且つ（或
いは）架橋しうる基材と、ペルオキシドと、金属
の少くとも１種が鉄および銅よりなる群から選ば
れる遷移金属塩促進剤少くとも１種と、カルボニ
ルヒドラジン発泡剤との混合物よりなる新規な発
泡硬化性組成物にかかわる。この混合物には、適
当な表面活性剤を含ませることもできる。本発明
の組成物から、亀裂又は空隙のない微細な一様の
気泡構造を有する変動性低密度のフオーム構造体
が容易に製造される。 重合性基材 用語「重合性基材」は、発泡剤、ペルオキシ
ド、金属塩等を混合せしめる流体相を意味する。
この基剤中の１成分は、遊離基開始により重合し
得或いは架橋しうることが不可欠である。すなわ
ち、該成分は、遊離基開始によつて重合し得或い
は架橋しうる樹脂、ビニル又はビニリデン単量体
である。適当な重合性基材についての詳細な説明
は米国特許第3993609号に示されており、そこで
はかかる基材をＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ又はＥのタイプに
区分している。 基材Ａ：反応性高分子樹脂、反応性樹脂混合物
又は反応性高分子樹脂（若しくは樹脂類）と未反
応樹脂（若しくは樹脂類）との混合物。 基材Ｂ：重合性単量体若しくは単量体混合物中
に溶解且つ（或いは）分散せしめた反応性樹脂
（若しくは樹脂類）および（又は）未反応樹脂
（若しくは樹脂類）。 基材Ｃ：不活性溶媒若しくは希釈剤中に溶解或
いは分散せる反応性樹脂又は樹脂混合物（少くと
も１種は反応性）。 基材Ｄ：単量体又は単量体混合物。 基材Ｅ：上記いずれかの或いは全ての組合せ
物。 当業者に十分理解されるように、得られるフオ
ームの物理的性質の多くは、重合性基材の種類に
依拠する。また、樹脂中の架橋性基の数および間
隔は発泡硬化製品の剛性又は柔軟性に影響する。
粘度、物理的性質および（又は）コストを適当な
ものとするために種々の不活性液状稀釈剤を上記
重合性基材のいずれに加えてもよい。 発泡剤 本発明に有用な発泡剤は、下記一般構造： を有するカルボニルヒドラジンである。 ここで、 ＸはR₁Ｏ−、R₂、

【式】および H₂NNH−よりなる群から選ばれ、 R₁は、炭素数１〜20のアルキル、炭素数５〜
12のシクロアルキル、炭素数７〜18のアラールキ
ル、炭素数６〜18のアリール、炭素数２〜20のア
ルケニル、炭素数２〜20のアルキニル、および環
内に窒素、硫黄又は酸素原子を含有する５員ない
し６員複素環式基であり得、 R₂は個々にR₁又は水素であり得、 R₃は、炭素数１〜16のアルキレン、炭素数２
〜16のアルケニレン、炭素数２〜16のアルキニレ
ン、炭素数５〜16のシクロアルキレン、炭素数６
〜18のアリーレンおよび炭素数７〜18のアラール
キレンよりなる群から選ばれる二価基又は共有結
合であり得、 R₁、R₂およびR₃の各々は枝分れしていても或
いは枝分れしていなくてもよく、そして低級アル
コキシ、ニトロ、ハロゲン、シアノ、カルボキ
シ、ヒドロキシ、低級アシロキシ、アローイルオ
キシ、スルホ、低級アルコキシカルボニル、低級
アルコキシカルボニルオキシ、Ｎ−置換又は未置
換カルバモイルおよびカルバモイルオキシ、低級
チオアルコキシ、低級チオアシルオキシ、低級ジ
チオアシルオキシ、低級チオアルコキシカルボニ
ル、低級ジチオアルコキシカルボニル、低級チオ
アルコキシカルボニルオキシ、低級アシル、アロ
ーイルおよび低級アルキルスルホナト（低級アル
キルは１〜６個の炭素を有する）で随意置換され
得、 R₃は、

【式】 【式】

【式】

【式】−Ｓ−、

【式】−Ｏ−、

【式】 【式】

【式】

【式】および

【式】よりなる群から選 ばれる二価基主鎖中の結合基を有しうる。 本発明のカルボニルヒドラジン発泡剤の例とし
て下記１〜４の化合物が含まれるが、それに限定
されない。 １ ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、オ
レイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、安息香
酸、トルイル酸、フロン酸、エイコサン酸、フ
エニル酢酸、けい皮酸、マンデル酸、ジヒドロ
けい皮酸、アセチルサリチル酸、アントラニル
酸、ニトロ安息香酸、クロル安息香酸、スルホ
安息香酸、テノイツク酸、ニコチン酸、ナフト
エ酸およびクロトン酸ヒドラジドの如き酸ヒド
ラジド。 ２ 蓚酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、ア
ジシツク酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸および酒石酸ジヒドラジドの如き二塩
基性酸ジヒドラジド。 ３ メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、ｎ−
ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、ベンジル、フエネチ
ル、オクテニル、アリル、シクロヘキシル、シ
クロペンチル、フエニル、ナフチル、テニル、
フリルおよびプロピニルカルバゼートの如きカ
ルバゼート。 ４ カルボヒドラジド。 好適な発泡剤は２−フロン酸ヒドラジド、アセ
チドラジン、トルイル酸ヒドラジド、こはく酸ヒ
ドラジド、アジピン酸ジヒドラシド、カルボヒド
ラシド、ｔ−ブチルカルバゼートおよびエチルカ
ルバゼートである。 これらの化合物は、樹脂への混入を容易にし或
いはポンプ計量装置による分取を容易にすべく水
又はアルコールに溶解しうる固体である。 これらの化合物は、広い密度範囲にわたり且つ
種々の樹脂中で良好な品質をもたらす。 一般に、発泡剤の量は、所期のフオーム密度を
達成するのに比較的広い範囲で変動しうるが、代
表的には約0.1〜10phr好ましくは約0.2〜5phr範
囲の量で用いられる。発泡剤は単独使用され或い
は他の発泡剤との組合せで用いられうる。 ペルオキシド 本発明の方法では、遊離基を形成することので
きる化合物が液状樹脂と共に用いられる。かかる
化合物は代表的には、遷移金属塩および（又は）
アミンによつて賦活されうるペルオキシドであ
る。 遷移金属塩によつて賦活されるペルオキシドと
して、下記一般構造 Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｈ 〔ここでＲはＨ、アルキル、アラールキル又は

【式】ヒドロキシおよび（若しくは）ペル オキシ置換アルキルでありうる〕を有するものが
包含される。このような有用ペルオキシドの例は
非制限的に次のものを包含する：過酸化水素、ク
メンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
２，４−ペンタンジオンペルオキシド、メチルイ
ソブチルケトンペルオキシド等。 アミンによつて賦活されるペルオキシドとし
て、下記一般構造： を特徴とするものが包含される。 この種の有用なペルオキシドにジアシルペルオ
キシド例えば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジイソ
ブチリル、過酸化アセチル、過酸化２，４−ジク
ロルベンゾイルおよび過酸化ラウロイルが含まれ
る。また、ジー（ｎ−プロピル）ペルオキシジカ
ーボネート、ジー（sec−ブチル）ペルオキシジ
カーボネート、ジー（２−エチルヘキシル）ペル
オキシジカーボネート、ジー（２−フエノキシエ
チル）ペルオキシジカーボネート等の如きペルオ
キシジカーボネートを用いることもできる。 低温（すなわち15〜30℃）での硬化に特に有用
なペルオキシドはヒドロペルオキシド、ケトンペ
ルオキシドおよびジアシルペルオキシドである。
これらのペルオキシドは当業者に周知である。か
かる化合物の詳しい説明については「Encyclo−
pedia of Chemical Technology」、第３版、
vol.17、p27〜90に見出される。 また、低温硬化を企図して、少くとも１種が賦
活されうるタイプのものである２種ないしそれ以
上のペルオキシド混合物を本発明に用いることも
できる。 好適なペルオキシドとして、クメンヒドロペル
オキシドの如きヒドロペルオキシド、メチルエチ
ルケトンペルオキシドの如きケトンのペルオキシ
誘導体およびジー（sec−ブチル）ペルオキシジ
カーボネートの如きペルオキシジカーボネートが
包含される。最も好ましくは、メチルエチルケト
ルペルオキシドを可塑剤に溶解させたものであ
る。これは、フタル酸ジメチルの如き溶媒ないし
可塑剤中約30〜40重量％のペルオキシド化合物を
含有する溶液として市販されている。 当業者に周知の如く、ペルオキシドの使用量
は、ペルオキシドの種類、硬化温度、使用樹脂並
びに、発泡剤の量および種類に依拠するが、一般
に約0.2〜20phr（樹脂100部当りの部数）範囲好ま
しくは約0.5〜10phr範囲とすることができる。ま
た、ペルオキシド／発泡剤比（重量）は一般に
１：１〜10：１範囲好ましくは４：１〜７：１範
囲である。有用且つ効果的なペルオキシド／発泡
剤比の特定例を後出「例」に示す。 促進剤 本発明の実施において、鉄および銅の化合物
は、それらがガス発生と硬化反応に同時性をもた
せることができる点でユニークな促進剤である。
もし、発泡およびガス発生が完了しないうちに樹
脂が硬化するなら、フオームは割れ、亀裂、その
他の空隙をもつものとなりやすい。他方、樹脂が
十分にゲル化しないなら、ガスは保留されず、気
孔構造の劣悪な高密度フオームが生じよう。鉄の
化合物を促進剤として用いる場合、フオームは、
割れ、亀裂等の欠陥がない、一様な微細気泡構造
を有する。 有用な金属化合物の例として非制限的に次のも
のが含まれる：塩化塩二鉄、塩化第一鉄、ナフテ
ン酸第一鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二
鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、ナフテン酸銅、塩
化第二銅および塩化第一銅。好適な金属塩は塩化
第二鉄および塩化第一鉄である。 本発明を実施する際、金属塩の少くとも１種が
鉄若しくは銅の化合物である遷移金属塩の混合物
を有利に用いることができる。例えば、必要に応
じて発泡速度を高めるべくコバルト塩を上記の塩
と混合使用することができる。 樹脂基材への金属塩混合を容易にするために、
該金属塩を適当な溶媒に溶解させることがしばし
ば望ましい。無機塩は一般に、アルコール若しく
は水の如き極性溶媒に溶けうる。有機塩はキシレ
ン、トルエン、デカン等の如き溶媒に溶けうる。 金属塩の量は、樹脂100重量部当り通常約0.01
〜2.0部好ましくは0.05〜1.0部範囲である。発泡
速度を高め或いは薄層フオームの硬化度を高める
べくコバルト塩の如き金属共促進剤
（copromoter）を用いる場合、その共促進剤量は
重量基準で樹脂100部当り通常0.0005〜0.10部好
ましくは0.001〜0.01部である。一般に、使用金
属化合物の最適量は特定金属化合物に依拠し、ま
た樹脂基材中での可溶性ないし相容性の如き化合
物特性によつて影響される。 プロセス条件 概記するに、本発明方法では、遊離基重合性基
材中で発泡剤とペルオキシドおよび鉄若しくは銅
の化合物を混合することにより、気体分解物が室
温で生じて重合体フオーム構造をもたらす。この
反応は、ガスを生ぜしめると同時に、架橋マトリ
ツクスをもたらす重合開始のための遊離基を生ぜ
しめる。而して、反応の初期段階において、マト
リツクスは部分的に架橋する。すなわち、マトリ
ツクスが流動特性を有しているため発生ガスがマ
トリツクスを膨脹させる。ゲル化したマトリツク
スに分散せるガスバブルは、ガス発生期の樹脂基
材の流動性および強度特性並びにガスの発生量お
よび速度に依拠して「独立」気泡形状か或いは
「連続」気泡形状を生成する。架橋反応の大部分
は、ガス発生停止後に生ずる。この段階の反応
は、有意な温度上昇を伴なう。反応体を最適濃度
で用いるとき、得られる発泡成形樹脂は、後硬化
を必要とすることなく完全に硬化する。 かくして、本発明の方法では、成分同士を混合
するときに用いる装置ないし処理技法、温度およ
び圧力の物理的環境条件、硬化による後処理およ
び製造中又は製造後の気泡構造の形状等が広く変
動しうる。例示のため、かかる変数のいくつかに
ついて以下説示する。 混合技法 樹脂基材に反応体を分散させるのに任意の慣用
混合法を用いることができる。当業者に周知の如
く、有機ペルオキシドと促進剤を直接一緒に混合
すべきでない。このような直接接触はペルオキシ
ドの危険な分解をもたらしうる。このような接触
を避けるために、反応性成分を、金属塩、発泡
剤、ペルオキシドの順序で樹脂に加えることが好
ましい。また、各成分は、次の成分を加える前に
樹脂に十分混入させるべきである。装置が、樹
脂、促進剤および発泡剤の混合物を第一成分とし
てまたペルオキシドを第二成分として分取すべく
設計されている場合、ペルオキシドをプロセス中
（例えばスプレーアツプで）第二成分として加え
ることもできる。 温度変数 一般に、反応は常温ないし室温（すなわち15〜
30℃）で生ずる。また、かかる温度での反応速度
が通常適している。より低い或いはより高い温度
を用いることもできる。 基材への随意添加剤 フオーム製品構造の密度は、反応体の使用量に
よつて制御されうる。加えて、発泡量とそれ故に
また最終気泡構造の密度は、樹脂基材中に、発泡
若しくは硬化反応の間気化する如き沸点を有する
液体又は気体の使用により増大せしめられうる。
この種の液体又は気体は一般に、硬化温度以下で
有意な蒸気圧を示す。代表例として、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、cis−２−ブテン、trans−
２−ブテン、CFCI₃およびC₂F₃CI₃が挙げられる。 100℃以下で気化する他の化合物を用いて発泡
を高め、それによつて１〜5lb／ft³範囲の密度を
容易に得られるようにすることができる。 また、最終製品における気泡寸法の一様性を促
進するために、樹脂基材に表面活性剤を加えるこ
とが有用とわかつた。かかる添加剤は、高濃度の
発泡性反応体を用いる系で特に価値がある。その
ような表面活性剤はカチオン系（第四塩）、アニ
オン系（スルホン酸塩）および非イオン系（エチ
レンオキシド縮合物又はブロツク共重合体）であ
りうる。適当な表面活性剤をいくつか挙げるな
ら、それは次の如きものである：金属石けん、ア
ルキレンオキシド−フエノール付加生成物、アル
キルアリール硫酸塩およびスルホン酸塩、ジメチ
ルシロキサン重合体および、米国特許第3642670
号に示される一般式のカチオンシロキサン。ま
た、空気は核剤として役立つ。而して、樹脂全体
に少量の空気を小バブルとしてよく分散させるこ
とが必要である（これは、空気を樹脂中にビート
させることにより樹脂を発泡させようとする場合
とは区別される）。空気の存在下、樹脂基材にそ
の発泡剤（および必要に応じ他の成分）を混合さ
せるだけで十分である。紙コツプ等の中で行なつ
た実験では、これを、電動攪拌機で単に混合する
ことにより達成された。混合ヘツドおよびポンプ
輸送される流れを含む成形装置を用いる場合、混
合ヘツドにいくらかの空気を単に送り込めばよ
い。 最終成形構造の密度を更に減ずる目的で、中空
のセラミツク、ガラス又はグラフアイト球体を樹
脂基材に加えることができる。これらの材料は重
合化マトリツクスより低い密度を有し、そしてフ
オームに所期密度又は装飾特性を付与するのに用
いることができる。 注型用樹脂ないしは成形用樹脂業者によく知ら
れた技法に従つて上記反応性基材のいずれにも充
填剤を加えることができる。充填剤は成形加工特
性を改良し、収縮を減じ、コストを低め、物理的
特性を改善する。種々の充填剤が本発明の発泡プ
ロセスと相容しうることがわかつた。ミルドグラ
スフアイバーおよびめんフロツクは補強用充填剤
であり、生強度、圧縮強度および衝撃強度を高め
る傾向がある。木粉、クレー、炭酸塩およびけい
酸塩の如き増量剤はコストを低め、且つ熱膨脹な
いし収縮を減ずる。ほう砂およびみようばんの如
き無機充填剤は燃焼速度を効果的に低めることが
知られている。充填剤の例として次のものが含ま
れる：ベカン殻粉、ミルドフアイバーグラス、チ
ツプ（木片）、おがくず、バーミキユライト、カ
ーボンブラツク、硫酸マグネシウム、めんフロツ
ク、炭酸カルシウム、雲母、鋼線、アルミニウム
粉末、ポリスチレン粉末、ポリプロピレン粉末、
ポリエチレン粉末、ポリ塩化ビニル粉末および架
橋ブタジエンアクリロニトリルゴム粉末。 本発明の好ましい実施態様を例示するために下
記例を示すが、それによつて本発明を限定するつ
もりはない。全ての部および％は特記せぬ限り重
量による。 標準手順 9ozのろう紙コツプに、樹脂（U.S.Chemi−
cals製のイソフタル酸を基剤とする一般成形用樹
脂Laminac PDL−989に追加のスチレン単量体
5phrおよびDow Corning193表面活性剤1.0phrを
含ませたもの、この樹脂は約35％のスチレン単量
体を含有）および硬化剤ペルオキシド以外の他成
分全てを秤量して入れ、高剪断電動ミキサーを用
いてブレンデイングしたのち、ペルオキシド硬化
剤を加え、混入せしめる。この時点で、ゲル化時
間（発泡ピークまでの時間）を得るために電動タ
イマーを作動させる。約10秒間高剪断で混合し、
次いで混合物の30ｇ部分を3oz紙コツプに注ぎ入
れ、発泡させる。これらの試料についてフオーム
密度およびゲル化時間を測定する。密度は水排除
（water displacement）方法によつて調べる。 この標準手順は特記せぬ限り全ての実験で用い
た。 例 １ 本発明の発泡剤を、次表に示す如く試験した。
全ての場合において、硬化剤MEKP
〔LUPERSOLDDM−９（Pennwalt社、Lucidol
部門から入手した、活性酸素９％を含有するメチ
ルエチルケトンペルオキシド）〕の濃度を3.0phr
とした。 また、比較のため、従来技術の発泡剤スルホニ
ルヒドラジドおよびｔ−ブチルヒドラジンを試験
した。その結果は下記の下記の如くである。

【表】 上記表は、広い範囲の発泡剤が本発明に有用で
あることを示している。 同表はまた、本発明において従来法化合物が有
効でないことも示している。ｔ−ブチルヒドラジ
ンは樹脂をゲル化するが、これを有意には発泡し
ない。スルホニルヒドラジドは樹脂中で非常に緩
徐にガスを発生し、最終的に樹脂をゲル化した
が、外見上フオームはほとんど又は全く形成され
なかつた。 例 ２ 本例は、発泡／硬化反応の促進剤として金属塩
の混合物を用いることを例示する。

【表】

【表】 上記結果は、鉄塩と銅塩との混合物が、特に1/
４in、厚未満の薄層を発泡する場合効率的な発泡
硬化をもたらすのに効果的な促進剤であることを
示している。 例 ３ クメンヒドロペルオキシドを処方物のペルオキ
シド成分として試験した。その結果を次表に掲載
する。 成分 （phr） 樹脂 100 H₂Ｏ中45％のFeCl₃ 0.3 86％のクメンヒドロペルオキシド 3.0 H₂Ｏ中25％のカルボヒドラジド 1.0 ゲル化時間、sec 60 フオーム密度、1b／ft³ 33 上記結果は、ヒドロペルオキシドが本発明の方
法に有用であることを例示している。ヒドロペル
オキシドおよび先行例で用いたケトンペルオキシ
ドは、一様な微細気泡構造および良好な物理的性
質を有するフオームをもたらす。 例 ４ ビニルエステル樹脂の発泡 重合性不飽和エステル官能基で終端している樹
脂から硬質フオームを製造することもできる。該
樹脂をスチレン単量体で希釈する。 成分 ｇ Derakane790 90 スチレン ９ Dow Corning193表面活性剤 1.0 45％水性FeCl₃ 0.3 ６％ナフテン酸コバルト 0.3 メタノール中50％ｔ−ブチルカルバゼート 1.4 ゲル化時間 160sec フオーム密度 32.5lb／ft³ 本例は、重合性基材タイプＢすなわち、重合性
単量体に溶解せる反応性樹脂から製せられたフオ
ームを例示する。 例 ５ アクリル単量体の発泡 本例は、重合性基材タイプＤすなわち単量体か
ら製せられたフオームを例示する。 成分 ｇ トリメチオールプロパントリメタクリレート
50 充填剤アルミナ三水和物 50 表面活性剤Dow Corning193 1.0 メタノール中50％のｔ−ブチルカルバゼート
1.5 45％水性FeCl₃ 1.0 Lupersol DDM−９ 3.0 ゲル時間 20sec フオーム密度 34lb／ft³ 例 ６ メチルメタクリレートシロツプの発泡 本例は、重合性基材タイプＢすなわち、重合性
単量体に溶解せる未反応樹脂から製せられたフオ
ームを例示する。 成分 ｇ MMA／PMMAシロツプ^* 80 トリメチオールプロパントリメタクリレート
20 表面活性剤Dow Corning193 1.0 45％の水性FeCl₃ 0.1 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン 0.5 25％の水性カルボヒドラジド 1.0 86％のクメンヒドロペルオキシド 4.0 ゲル化時間 300sec フオーム密度 29lb／ft^{3 *} メタクリル酸メチル65部に35重量部の
Evacite2009を溶解させて調製。Elvacite2009は、
Du Pontより入手しうるポリメタクリル酸メチル
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離基開始により重合し得且つ（或いは）架
   橋しうる基材と、ペルオキシドと、金属の少くと
   も１種が鉄および銅よりなる群から選ばれる遷移
   金属塩促進剤少くとも１種と、カルボニルヒドラ
   ジン発泡剤との混合物よりなる発泡硬化性組成
   物。 ２ 発泡剤が下記構造 ［ここで、 ＸはR₁Ｏ−、R₂、【式】および H₂NNH−よりなる群から選ばれ、 R₁は、炭素数１〜20のアルキル、炭素数５〜
   12のシクロアルキル、炭素数７〜18のアラールキ
   ル、炭素数６〜18のアリール、炭素数２〜20のア
   ルケニル、炭素数２〜20のアルキニル、および環
   内に窒素、硫黄若しくは酸素原子を含有する５員
   ないし６員複素環式基よりなる群から選ばれ、 R₂は個々にR₁又は水素より選ばれ、 R₃は、炭素数１〜16のアルキレン、炭素数２
   〜16のアルケニレン、炭素数２〜16のアルキニレ
   ン、炭素数５〜16のシクロアルキレン、炭素数６
   〜18のアリーレンおよび炭素数７〜18のアラール
   キレンよりなる群から選ばれる二価基又は共有結
   合であり、 R₁、R₂およびR₃の各々は枝分れした或いは枝
   分れしてない部分であり得、そして低級アルコキ
   シル、ニトロ、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、
   ヒドロキシ、低級アシロキシ、アローイルオキ
   シ、スルホ、低級アルコキシカルボニル、低級ア
   ルコキシカルボニルオキシ、Ｎ−置換又は未置換
   カルバモイルおよびカルバモイルオキシ、低級チ
   オアルコキシ、低級チオアシルオキシ、低級ジチ
   オアシルオキシ、低級チオアルコキシカルボニ
   ル、低級ジチオアルコキシカルボニル、低級チオ
   アルコキシカルボニルオキシ、低級アシル、アロ
   ーイルおよび低級アルキルスルホナト（低級アル
   キルは１〜６個の炭素を有する）で置換されてい
   てもよく、 R₃は【式】【式】【式】 【式】−Ｓ−、【式】−Ｏ−、 【式】【式】【式】 【式】および【式】よりなる群から 選ばれる二価基主鎖中の結合基を有しうる］ を有する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 発泡剤が、２−フロン酸ヒドラジド、アセチ
   ドラジン、トルイル酸ヒドラジド、こはく酸ヒド
   ラジド、アジピン酸ジヒドラシド、カルボヒドラ
   シド、ｔ−ブチルカルバゼートおよびエチルカル
   バゼートよりなる群から選ばれる、特許請求の範
   囲第２項記載の組成物。 ４ 基材の使用量が100部であり、ペルオキシド
   が0.2〜20部であり、促進剤が0.01〜2.0部であり、
   発泡剤が0.2〜10部である、特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ５ ペルオキシドの使用量が0.5〜10部であり、
   促進剤が0.05〜1.0部であり、発泡剤が0.2〜５部
   である、特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 組成物中に適当な表面活性剤が存在する、特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７ 基材が不飽和ポリエステル樹脂と重合性不飽
   和単量体との混合物である、特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ８ ペルオキシドが、過酸化水素、ヒドロペルオ
   キシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシジカ
   ーボネートおよびケトンペルオキシドである、特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９ 促進剤が、塩化第二鉄、塩化第一鉄、塩化第
   一銅、塩化第二銅およびナフテン酸銅よりなる群
   から選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。