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JPH0481179B2 - - Google Patents
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JPH0481179B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0481179B2
JPH0481179B2 JP22099783A JP22099783A JPH0481179B2 JP H0481179 B2 JPH0481179 B2 JP H0481179B2 JP 22099783 A JP22099783 A JP 22099783A JP 22099783 A JP22099783 A JP 22099783A JP H0481179 B2 JPH0481179 B2 JP H0481179B2
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JP
Japan
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silver halide
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silver
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JP22099783A
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JPS60113240A (en
Inventor
Masao Iwamuro
Ken Okauchi
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS60113240A publication Critical patent/JPS60113240A/en
Publication of JPH0481179B2 publication Critical patent/JPH0481179B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、更に詳しくは画像の粒状性、ならびに色再
現性が良好であるばかりでなく、現像処理安定性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 従来技術 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以降
単に感光材料と称す)の現像処理方法が高温迅速
処理の方向に移行しつつあるために、従来の低温
における現像処理に比べて感光材料の処理変動性
が増大する傾向にあり、そのためこの処理変動性
を改良するための技術が開発されている。 上記の感光材料の処理変動性を改良する手段の
1つとして、例えば特開昭51−62723号、同52−
53426号、同52−8802号等にはポリエチレンオキ
サイド系化合物を使用して現像促進を行なうこと
により処理の安定化をはかることが記載されてい
るが、例えば35℃を越える高温処理に際しては十
分な効果を期待することができない。 また一方、多層のカラー感光材料においては、
塗布銀量を低減することによる薄膜化によつて処
理性を改良することも知られているが、単に銀量
を低減せしめただけでは感度の低下、粒状性の劣
化をもたらすばかりでなく、銀量に対するカプラ
ー量の比率が増大し、ハロゲン化銀の現像変化に
よる発色濃度の変動がより強調されるため、満足
し得る方法とは言い難い。 さらには、2当量カプラーの使用により感度の
低下を生起することなく、処理性を改良すること
ができる。例えば特開昭52−115219号、同54−
12338号に記載された2当量イエローカプラー、
特開昭53−123129号、同55−118034号に記載され
ている2当量マゼンタカプラー、特開昭53−
105226号、同54−14736号に記載されている2当
量シアンカプラー等が知られているが、高温迅速
処理条件下における処理の安定化に対してはまだ
十分満足し得る結果を得てはいない。 一方、本発明者等の研究によれば、特に高温迅
速処理条件下では多層カラー感光材料の場合、最
上層に位置する層が、より処理変動性が大きく、
その結果としてカラーバランスの崩れを生じ、色
再現性に致命的な影響を与えることを見い出し
た。例えば最上層に青感性ハロゲン化銀乳剤層が
設置されているときは、その下部に位置する感光
性層への光散乱を防止して鮮鋭性を劣化せしめな
いために、使用銀量を著るしく抑制しており、カ
プラー使用比率が他の感光性層に比べて増大され
ている。また、青感性乳剤層に含有されるカプラ
ーの絶対量も他層に比して、高温処理ということ
を考慮した時比較的使用量が多い。従つて最上層
に位置しているという理由の他に、該青感性層に
おけるハロゲン化銀乳剤の現像性の変化が発色濃
度として増巾され他層における発色濃度との均衡
が失われる結果、カラーバランスが崩れ、このこ
とが処理変動を引き起した場合の致命的な欠陥に
なつている。このような観点から特に高温条件下
における現像処理の安定化に対する改良技術の開
発が要望されている。 発明の目的 本発明の目的は、第1に現像処理安定性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにあり、また第2に画像の粒状性および色再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。 発明の構成 上記の本発明の目的は、支持体上にシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層およびイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
前記シアンカプラーが下記一般式[]−(a)また
は[]−(b)で表わされ更にマゼンタおよびイエ
ローの各カプラーが、それぞれ下記一般式[]
および[]で表わされ、かつ前記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の単位面積当りのシアン、マ
ゼンタおよびイエローの各カプラー含有量のモル
比がそれぞれ1.2〜1.8:1:0.4〜0.7であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料により達成し得るこ
とを見い出した。 一般式[]−(a) 一般式[]−(b) ここで、R1はカルバモイル基、スルフアモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、またはアリール
オキシカルボニル基を表わし、R2はアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミ
ド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルフア
モイル基、またはカルバモイル基を表わし、R3
R4およびR5は、それぞれR2と同義の基のほかに
ハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。 X1およびX2は水素原子または芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応
により離脱し得る基を表わす。 一般式[] 式中、R6はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、アシルアミド基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基またはアルコキシ基を表わし、
R7は水素原子、アリール基、ヘテロ環基、また
はアルキル基を表わす。X3はX1と同義の基を表
わす。 一般式[] 式中、R8はアルキル基またはアリール基を表
わし、R9はアリール基を表わし、X4はX1と同義
の基を表わす。 また、前記一般式[]で示されるイエローカ
プラーのうち、より好ましくは下記一般式
[]′で示されるイエローカプラーが本発明にお
いて有利に用いられる。 一般式[]′ [式中、R9′は前記R8と同義の基を表わし、
R9′は前記R9と同義の基を表わし、X4′は前記X4
と同義の基を表わし、そしてR8′、R9′および
X4′のうち少なくとも1つは更にカプラー残基を
有する。] 以下、本発明を更に詳細に説明する。 先づ前記一般式[]−(a)および[]−(b)で表
わされる本発明に係わるシアンカプラーに関して
記載すると、一般式[]−(a)および[]−(b)に
おいて、R1で表わされるカルバモイル基として
は、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモ
イルのようなアルキルカルバモイル基、フエニル
カルバモイル、トリルカルバモイルのようなアリ
ールカルバモイル基、またはベンゾチアゾリルカ
ルバモイルのようなヘテロ環カルバモイル基等が
あり、スルフアモイル基としては、例えばメチル
スルフアモイル、エチルスルフアモイルのような
アルキルスルフアモイル基、フエニルスルフアモ
イル、トリルスルフアモイルのようなアリールス
ルフアモイル基、ベンゾチアゾリルスルフアモイ
ルのようなヘテロ環スルフアモイル基等を挙げる
ことができ、アルコキシカルボニル基としては、
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等の基がある。 またアリールオキシカルボニル基としては、例
えばフエノキシカルボニル、トリルオキシカルボ
ニルのような基を挙げることができ、これらの基
は更に置換基を有してもよい。 R2で表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐
でもよく、例えばブチル、アミル、オクチル、ド
デシル、ヘキサデシル等の基があり、アリール基
としては、例えばフエニル、トリル等の基があ
り、ヘテロ環基としては、例えば含窒素5員ヘテ
ロ環または含窒素6員ヘテロ環基等があり、これ
らは置換基を有してもよく、またアミノ基として
は、例えばアミノ、エチルアミノ、フエニルアミ
ノ等の各基があり、アシルアミド基としては、例
えばアセチルアミド、ベンゾイルアミド等の各基
がある。またウレイド基としては、例えばメチル
ウレイド、エチルウレイド、フエニルウレイド等
の各基があり、スルホンアミド基としては、例え
ばメタンスルホンアミド基等があり、スルフアモ
イル基としては、例えばエチルスルフアモイル、
フエニルスルフアモイル等の基があり、カルバモ
イル基としてはメチルカルバモイル、フエニルカ
ルバモイル等の各基を挙げることができ、これら
の基は更に置換基を有してもよい。 R3、R4およびR5は、それぞれ上記R2と同義の
基のほかに、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表わすが、上記ハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、フツ素原子等があり、アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ、エトキシ等の基を挙げる
ことができ、更に置換基を有してもよい。 X1およびX2は、夫々水素原子または芳香族第
1級アミン発色現像主薬の酸化体とのカツプリン
グ反応に際し離脱し得る基を表わす。 次に一般式[]で表わされる本発明に係わる
マゼンタカプラーに関して説明すれば、一般式
[]において、R6で表わされるアルキル基とし
ては、直鎖または分岐のアルキル基を表わし、例
えば第1級、第2級および第3級アルキル基、具
体的にはメチル、プロピル、n−ブチル、t−ブ
チル、ヘキシル、2−ヒドロキシエチル、2−フ
エニルエチル等の基があり、アリール基として
は、例えばフエニル、トリル等の基があり、ヘテ
ロ環基としては、例えばヘテロ原子として窒素ま
たは酸素などを含む5員および/または6員環残
基、更に具体的にはキノリニル、ピリジル、ベン
ゾフラニル、オキサゾリル等の各基があり、アミ
ノ基としては、例えばメチルアミノ、アミノ、ジ
ブチルアミノ、フエニルアミノ、トリルアミノ、
4−(3−スルフオベンザミノ)アニリノ、2−
クロロ−5−アシルアミノアニリノ、2−クロロ
−5−アルコキシカルボニルアニリノ、2−トリ
ルフルオロメチルフエニルアミノ等の各基を挙げ
ることができ、アシルアミド基としては、例えば
アセチルアミド、ベンゾイルアミド、ベンゾチア
ゾリルカルボンアミド等の各基があり、スルホン
アミド基としては、例えばスルホンアミド、ベン
ゾチアゾリルスルホンアミド等の各基があり、ウ
レイド基としては、例えばメチルウレイド、フエ
ニルウレイド、ベンゾチアゾリルウレイド等の各
基を挙げることができる。 またアルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ等の基を挙げることができる。そして、
これらの基は、更に置換基を有してもよい。 次にR7で表わされるアリール基としては、例
えばナフチル、5−スルホニツクアシドナフチル
フエニル、2,4,6−トリクロロフエニル、2
−クロロ−4,6−ジメチルフエニル、2,6−
ジクロロ−4−メトキシフエニル、4−メチルフ
エニル、4−アシルアミノフエニル、4−アルキ
ルアミノフエニル、4−トリクロロメチルフエニ
ル、3,5−ジブロモフエニルなどの各基があ
り、ヘテロ環基としては、たとえばヘテロ原子と
して窒素原子または酸素原子を含む5員および/
または6員環、更に具体的にはベンゾフラニル、
ナフトオキサゾリル、キノリニルなどの各基があ
り、アルキル基としては直鎖または分岐のアルキ
ル基、たとえばエチル、ベンジルなどの各基を挙
げることができる。また、これらの基は置換基を
有していてもよい。X3は前記X1と同義の基を表
わす。 さらに前記一般式[]、[]′で表わされる
本発明に係わるイエローカプラーについて言及す
る。一般式[]において、R5が表わすアルキ
ル基としては、例えば炭素原子数1〜18の第一級
アルキル基、第二級アルキル基、第三級アルキル
基たとえば、n−ブチル tert−ブチル、1,1
−ジメチルプロピル、ヘキサデシル基などの各基
があり、アリール基としては、例えばフエニル、
ナフチル、5−スルホニツクアシドナフチル、ア
ルコキシフエニル、ハロフエニル例えば2−クロ
ロ−5−[γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチルアミド]フエニル)等の各基を挙げる
ことができ、またR9が表わすアリール基として
は、例えばフエニル、ナフチル、5−スルホニツ
クアシドナフチル、2−クロロフエニル、2−ク
ロロ−5−[(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)アセタミド]フエニル、2−クロロ−5−
(4−メチルフエニルスルホンアミド)フエニル、
2−メトキシフエニルなどの各基を挙げることが
でき、これらの基は更に置換基を有してもよい。
X4は前記のX1と同義の基を表わす。 そして、本発明においては一般式[]で示さ
れるイエローカプラーのうち前記一般式[]′
で示されるイエローカプラーがより好ましく用い
られ、一般式[]′におけるR8′、R9′および
X4′は夫々上記R8、R9およびX4と同義の基を表わ
し、更にR8′、R9′およびX4′のうち少なくとも1
つがカプラー残基を有するものである。 そして、本発明において、上記一般式[]′
で表わされるイエローカプラーのうち、更に好ま
しくは下記一般式[]で表わされるイエローカ
プラーが挙げられる。 一般式[] 式中、R10およびR11は、それぞれアルキル基
(例えば炭素原子数1〜18の第1級、第2級、第
3級のアルキル基で、具体的にはt−ブチル、
1,1−ジメチルプロピル、シクロヘキシル、n
−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル等の各基)、
またはアリール基(例えば前記一般式[]にお
けるR9と同義の基)を表わしこれらの基は置換
基を有していてもよく、またR10とR11は同じで
も異つてもよいが同じ基を表わすことが好まし
い。Yはハロゲン原子(例えば塩素原子、フツ素
原子)、アルキル基(例えばメチル、エチル、i
−プロピル、プロピル、ブチル等の各基)、アル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基)、アルキルメルカプト基(例えばメチ
ルメルカプト、エチルメルカプト等の基)、シア
ノ基、カルボキシル基、カルボアルコキシメルカ
プト基、−NHR12、−NR12R13、−NHCOR12(ここ
でR12およびR13は、水素原子、メチル、エチル、
プロピル等のアルキル基またはフエニル基を表わ
す。)を表わし、これらの基は更に置換基を有し
てもよい。Zは炭素原子数5〜40のアルキル基
(例えばアミル、t−アミル、ヘキシル、ノニル、
ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル等の直鎖また
は分岐の基)、炭素原子数5〜12のシクロアルコ
キシ基(例えばシクロヘキシルオキシ基)、炭素
原子数6〜40のアルコキシアルキル基(例えばノ
ニルオキシプロピル基、ヘキサデシルオキシエチ
ル基)、アルコキシシクロアルキル基(例えばド
デシルオキシシクロヘキシル基)、シクロアルコ
キシアルキル基(例えばシクロヘキシルオキシプ
ロピル基)、フエノキシアルキル基(例えばフエ
ノキシエチル基)、アルキルアミノアルキル基
(例えばドデシルアミノメチル基、ジオクチルア
ミノエチル基)、アリールアミノアルキル基(例
えばフエニルアミノブチル基、ジフエニルアミノ
エチル基)、アルキルメルカプトアルキル基(例
えばドデシルメルカプトエチル基)、アリールメ
ルカプトアルキル基(例えばフエニルメルカプト
プロピル基)、−COOR14、−COR14、−NR14R15
−CONR14R15、−NR15COR14、−SO3R14、−
SO2R14R15または−R15SO2R14(ここでR14は置換
基を有してもよい炭素原子数1〜40のアルキル
基、またはシクロアルキル基例えばメチル、プロ
ピル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロ
ヘキシル等の基もしくはフエニル基例えばフエニ
ル、2−クロロフエニルの基を表わし、R15は水
素原子または炭素原子数1〜12のアルキル基、例
えばメチル、エチル、アミル、ノニル、ドデシル
等の基を表わす。)を表わし、これらの各基は更
に置換基を有していてもよい。そして、上記で表
わされるZは、前記Yに対しフエニル基のP位に
位置することが好ましい。X5およびX6は、それ
ぞれ前記一般式[]におけるX1と同義の基を
表わし、X5とX6は同じでも異つていてもよいが、
同じ基を表わすことが好ましい。 以下に本発明に係わるシアンカプラーの代表的
具体例を挙げるが、本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。代表的なシアンカプラーの具
体例については、例えば米国特許第2369929号、
同第2474293号、同第2521908号、同第2895826号、
同第3034892号、同第3386830号、同第3458315号、
同第3476563号、同第3583971号、同第3591383号、
特開昭48−78905号に記載のものがある。 以下に本発明において用いられるカラーレスシ
アンカプラーの具体例を記載する。 C−1 1−ヒドロキシ−N−[δ−(2,4−ジ−t−
アミルフエノキシ)ブチル]−2−ナフトアミド C−2 1−ヒドロキシ−N−[γ−(2,4−ジ−t−
アミルフエノキシ)プロピル]−2−ナフトアミ
ド C−3 2,4−ジクロロ−3−メチル−6−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシアセトアミド)フエ
ノール C−4 2,4−ジクロロ−3−メチル−6−[α−
(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルア
ミド]フエノール C−5 2−パーフルオロブチルアミド−5−[α−
(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ヘキサン
アミド]フエノール C−6 1−ヒドロキシ−4−(オクタデシルサクシン
イミド)−N−エチル−3′,5′−ジカルボキシ−
2−ナフトアミド C−7 1−ヒドロキシ−4−アニリノカルボニルオキ
シ−N−[δ−(2,4−ジ−t−ert−アミルフ
エノキシ)ブチル]−2−ナフトアミド C−8 1,2−ビス−{4−ヒドロキシ−3−[N−
[δ−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ブ
チル]カルバモイル]−1−ナフチルオキシカル
バミノ}エタン C−9 1−ヒドロキシ−4−(エトキシカルボニルメ
トキシ)−N−[δ−(2,4−ジ−tert−アミル)
ブチル]−2−ナフトアミド C−10 1−ヒドロキシ−4−[β−メトキシエチルア
ミノカルボニルメトキシ)−N−[δ−(2,4−
ジ−tert−アミルフエノキシ)ブチル]−2−ナ
フトアミド C−11 2−クロル−3−メチル−カルボキシメトキシ
−6−[β−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキ
シ)ブチロイルアミノ]−フエノール C−12 1−ヒドロキシ−4−メトキシカルボニルオキ
シ−N−ドデシル−2−ナフトアミド C−13 1−ヒドロキシ−4−(4−トルエンスルホン
アミド)−N−[δ−(2,4−ジ−tert−アミル
フエノキシ)ブチル]−2−ナフトアミド C−14 1−ヒドロキシ−4−(1−(ナフチルアミノカ
ルボニルオキシ)−N−[δ−(2,4−ジ−tert
−アミルフエノキシ)ブチル]−2−ナフトアミ
ド C−15 1−ヒドロキシ−4−[α−(β−メトキシエト
キシカルボニル)エトキシ]−N−[δ−(2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシ)ブチル]−2−
ナフトアミド C−16 1−ヒドロキシ−4−[4−(β−カルボキシプ
ロパンアミド)−フエノキシ]−2−{N−[δ−
(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ブチル
アミノ]}ナフトエ酸アミド C−17 1−ヒドロキシ−4−(β−メタンスルホニル
メトキシ)−2−(N−ヘキサデシル)−ナフトエ
酸アミド C−18 1−ヒドロキシ−4−[(β−メトキシエチル)
カルバモイル]メトキシ−N−[δ−(2,4−ジ
−t−アミルフエノキシ)ブチル]−2−ナフト
アミド 次に本発明に係わるマゼンタカプラーの代表的
具体例を挙げるが、マゼンタカプラーの具体例に
ついては、例えば米国特許第2600788号、同第
3062653号、同第3127269号、同第3311476号、同
第3419391号、同第3519429号、同第3558319号、
同第3582322号、同第3615506号、西独特許第
1810464号、西独特許出願(OLS)2408665号、
同第2418959号、同第2424467号、特公昭40−6031
号、同44−2016号などに記記載のものである。 以下に本発明において用いられるカラーレスマ
ゼンタカプラーの具体例を記載する。 M−1 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
[3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド)ベンツアミド]−5−ピラゾロン M−2 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(3−ドデシルスクシンイミドベンツアミド)−5
−ピラゾロン M−3 4,4′−メチレンビス{1−(2,4,6−ト
リクロロフエニル)−3−[3−(2,4−ジ−t
−アミルフエノキシアセトアミド)ベンツアミ
ド]−5−ピラゾロン} M−4 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデシルスクシンイミド
アニリノ)−5−ピラゾロン M−5 1−(2−クロロ−4,6−ジメチルフエニル)
−3−{3−[α−(3−ペンタデシルフエノキシ)
ブチルアミド]ベンツアミド}−5−ピラゾロン M−6 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−オクタデシルカルバモイルア
ニリノ)−5−ピラゾロン M−7 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
[3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシヘキシ
ルアミド)ベンツアミド]−5−ピラゾロン M−8 3−エトキシ−1−{4−[α−(3−ペンタデ
シルフエノキシ)ブチルアミド]フエニル}−5
−ピラゾロン M−9 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
(2−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ)
−5−ピラゾロン M−10 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
{2−クロロ−5−[α−(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシフエノキシ)テトラデカンアミド]ア
ニリノ}−5−ピラゾロン M−11 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
[3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド)ベンツアミド]−4−アセトキシ−5−
ピラゾロン M−12 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
[3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミドベンリアミド]−4−エトキシカルボニル
オキシ−5−ピラゾロン M−13 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
[3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシアセト
アミド)ベンツアミド]−4−(4−クロロシンナ
モイルオキシ)−5−ピラゾロン M−14 1−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−
{3−(4−n−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド)ベンツアミド}−5−ピラゾロン M−15 4,4′−ベジルデンビス[1−(2,4,6−
トリクロロフエニル)−3−{2−クロロ−5−
[γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチ
ルアミド]アニリノ}−5−ピラゾロン] M−16 4,4′−ベンジルデンビス[1−(2,3,4,
5,6−ペンタクロロフエニル)−3−{2−クロ
ロ−5−[γ−(2,4−ジ−t−アミルフエノキ
シ)ブチルアミド]アニリノ」−5−ピラゾロン] M−17 4,4′−(2−クロロ)ベンジルデンビス[1
−(2,4,6−トリクロロフエニル)−3−(2
−クロロ−5−ドデシルスクシンイミドアニリ
ノ)−5−ピラゾロン] M−18 4,4′−メチレンビス[1−(2,4,6−ト
リクロロフエニル)−3−{3−[α−(2,4−ジ
−t−アミルフエノキシ)ブチルアミド]ベンツ
アミド}−5−ピラゾロン] 以下に本発明に係わるイエローカプラーの代表
的貝体例を挙げるが、本発明に係わるイエローカ
プラーの具体例については、例えば米国特許第
2875057号、同第3408194号、同第3551155号、同
第3582322号、同第3894875号、西独特許公告
1547866号、西独特特許出願(OLS)2213461号、
同第2261361号、同第2263875号、同第2414006号
などに記載のものがある。また好ましいイエロー
カプラーの具体例が、特開昭53−82332号に記載
されている。 本発明において特に好ましく用いられる一般式
[]で示されるイエローカプラーの具体例を下
記に一覧表として記載する。 (式)
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a silver halide color photographic material that not only has good image graininess and color reproducibility but also has excellent development processing stability. Regarding photosensitive materials. Prior Art In recent years, the development processing method for silver halide color photographic materials (hereinafter simply referred to as "photosensitive materials") has been shifting toward high-temperature, rapid processing, so that the processing of photosensitive materials has become faster than conventional low-temperature development processing. Variability tends to increase, and techniques have therefore been developed to improve this process variability. As one of the means to improve the processing variability of the above-mentioned photosensitive materials, for example, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 51-62723 and 52-
No. 53426 and No. 52-8802, etc., describe stabilizing the processing by accelerating development using polyethylene oxide compounds, but it is not sufficient for processing at high temperatures exceeding 35°C, for example. You can't expect any results. On the other hand, in multilayer color photosensitive materials,
It is known that processability can be improved by thinning the film by reducing the amount of silver coated, but simply reducing the amount of silver not only causes a decrease in sensitivity and deterioration of graininess, but also reduces the amount of silver coated. This is not a satisfactory method because the ratio of the amount of coupler to the amount of coupler increases and the variation in color density due to changes in silver halide development becomes more pronounced. Furthermore, the use of a 2-equivalent coupler can improve processability without causing a decrease in sensitivity. For example, JP-A No. 52-115219, No. 54-
2-equivalent yellow coupler described in No. 12338,
2-equivalent magenta couplers described in JP-A-53-123129 and JP-A-55-118034;
2-equivalent cyan couplers described in No. 105226 and No. 54-14736 are known, but satisfactory results have not yet been obtained for stabilizing processing under high-temperature rapid processing conditions. . On the other hand, according to research by the present inventors, in the case of multilayer color photosensitive materials, especially under high-temperature and rapid processing conditions, the uppermost layer has greater processing variability;
It has been found that as a result, color balance is disrupted, which has a fatal effect on color reproducibility. For example, when a blue-sensitive silver halide emulsion layer is provided as the top layer, the amount of silver used must be increased to prevent light scattering to the photosensitive layer located below and deterioration of sharpness. The coupler usage ratio is increased compared to other photosensitive layers. Furthermore, the absolute amount of coupler contained in the blue-sensitive emulsion layer is relatively large compared to other layers when high-temperature processing is taken into consideration. Therefore, in addition to the reason that it is located in the top layer, changes in the developability of the silver halide emulsion in the blue-sensitive layer increase the color density, and as a result, the balance with the color density in other layers is lost. The balance is disrupted, and this becomes a fatal flaw when processing fluctuations occur. From this point of view, there is a demand for the development of improved techniques for stabilizing development processing, particularly under high temperature conditions. Purpose of the Invention The purpose of the present invention is, firstly, to provide a silver halide color photographic light-sensitive material with excellent development processing stability, and secondly, to provide a silver halide color photographic material with excellent image graininess and color reproducibility. The purpose of the present invention is to provide a silver color photographic material. Structure of the Invention It is an object of the present invention to provide a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, a magenta coupler, and a yellow coupler on a support. In silver chemical color photographic materials,
The cyan coupler is represented by the following general formula []-(a) or []-(b), and the magenta and yellow couplers are each represented by the following general formula []-(b).
and [ ], and the molar ratio of the cyan, magenta and yellow coupler contents per unit area of the silver halide color photographic light-sensitive material is 1.2 to 1.8:1:0.4 to 0.7, respectively. We have discovered that this can be achieved using a silver color photographic material. General formula []-(a) General formula []-(b) Here, R 1 represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aryloxycarbonyl group, and R 2 represents an alkyl group,
represents an aryl group, a heterocyclic group, an amino group, an acylamido group, a ureido group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, or a carbamoyl group, R 3 ,
R 4 and R 5 each represent a halogen atom or an alkoxy group in addition to the group having the same meaning as R 2 . X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. General formula [] In the formula, R 6 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an amino group, an acylamido group, a sulfonamide group, a ureido group or an alkoxy group,
R 7 represents a hydrogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, or an alkyl group. X 3 represents a group having the same meaning as X 1 . General formula [] In the formula, R 8 represents an alkyl group or an aryl group, R 9 represents an aryl group, and X 4 represents a group having the same meaning as X 1 . Further, among the yellow couplers represented by the general formula [], yellow couplers represented by the following general formula []' are more preferably used advantageously in the present invention. General formula []′ [In the formula, R 9 ' represents the same group as R 8 above,
R 9 ′ represents the same group as the above R 9 , and X 4 ′ represents the same group as the above R 9 .
represents a group having the same meaning as , and R 8 ′, R 9 ′ and
At least one of X 4 's further has a coupler residue. ] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail. First, to describe the cyan coupler according to the present invention represented by the general formulas []-(a) and []-(b), in the general formulas []-(a) and []-(b), R 1 Examples of the carbamoyl group represented by include alkylcarbamoyl groups such as methylcarbamoyl and ethylcarbamoyl, arylcarbamoyl groups such as phenylcarbamoyl and tolylcarbamoyl, and heterocyclic carbamoyl groups such as benzothiazolylcarbamoyl. Examples of the sulfamoyl group include alkylsulfamoyl groups such as methylsulfamoyl and ethylsulfamoyl, arylsulfamoyl groups such as phenylsulfamoyl and tolylsulfamoyl, and benzothiazolylsulfamoyl. Examples of the alkoxycarbonyl group include heterocyclic sulfamoyl groups such as
Examples include groups such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. Furthermore, examples of the aryloxycarbonyl group include groups such as phenoxycarbonyl and tolyloxycarbonyl, and these groups may further have a substituent. The alkyl group represented by R 2 may be linear or branched, and examples thereof include butyl, amyl, octyl, dodecyl, hexadecyl, etc., and the aryl group includes, for example, phenyl, tolyl, etc., and heterocyclic groups. Examples of such groups include nitrogen-containing 5-membered heterocyclic groups and nitrogen-containing 6-membered heterocyclic groups, which may have substituents. Examples of amino groups include amino, ethylamino, and phenylamino groups. Examples of the acylamide group include acetylamide and benzoylamide groups. Examples of ureido groups include methylureido, ethylureido, and phenylureido; examples of sulfonamide groups include methanesulfonamide; and examples of sulfamoyl groups include ethylsulfamoyl,
Examples include groups such as phenylsulfamoyl, and examples of the carbamoyl group include methylcarbamoyl and phenylcarbamoyl, and these groups may further have a substituent. R 3 , R 4 and R 5 each represent a halogen atom or an alkoxy group in addition to the group having the same meaning as R 2 above, and examples of the halogen atom include a chlorine atom, a fluorine atom, etc., and an alkoxy group. Examples thereof include groups such as methoxy and ethoxy, and may further have a substituent. X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a group capable of leaving during a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. Next, to explain the magenta coupler according to the present invention represented by the general formula [], in the general formula [], the alkyl group represented by R 6 represents a linear or branched alkyl group, for example, a primary , secondary and tertiary alkyl groups, specifically groups such as methyl, propyl, n-butyl, t-butyl, hexyl, 2-hydroxyethyl, 2-phenylethyl, etc. Aryl groups include, for example, phenyl , tolyl, etc., and heterocyclic groups include, for example, 5- and/or 6-membered ring residues containing nitrogen or oxygen as a hetero atom, more specifically quinolinyl, pyridyl, benzofuranyl, oxazolyl, etc. Examples of amino groups include methylamino, amino, dibutylamino, phenylamino, tolylamino,
4-(3-sulfobenzamino)anilino, 2-
Examples of the acylamino group include chloro-5-acylaminoanilino, 2-chloro-5-alkoxycarbonylanilino, and 2-tolylfluoromethylphenylamino, and examples of the acylamide group include acetylamide, benzoylamide, Examples of sulfonamide groups include sulfonamide and benzothiazolylsulfonamide; examples of ureido groups include methylureido, phenylureido, and benzothiazolylcarbonamide. Various groups such as leureido can be mentioned. In addition, examples of the alkoxy group include methoxy,
Mention may be made of groups such as ethoxy. and,
These groups may further have a substituent. Next, examples of the aryl group represented by R 7 include naphthyl, 5-sulfonic acid naphthylphenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2
-chloro-4,6-dimethylphenyl, 2,6-
There are various groups such as dichloro-4-methoxyphenyl, 4-methylphenyl, 4-acylaminophenyl, 4-alkylaminophenyl, 4-trichloromethylphenyl, 3,5-dibromophenyl, and heterocyclic groups. Examples include 5-membered and/or nitrogen atoms containing nitrogen or oxygen atoms as heteroatoms.
or a 6-membered ring, more specifically benzofuranyl,
Examples of the alkyl group include naphthoxazolyl and quinolinyl, and examples of the alkyl group include linear or branched alkyl groups such as ethyl and benzyl. Moreover, these groups may have a substituent. X 3 represents a group having the same meaning as X 1 above. Further, the yellow couplers according to the present invention represented by the above general formulas [] and []' will be mentioned. In the general formula [ ], the alkyl group represented by R 5 is, for example, a primary alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, such as n-butyl, tert-butyl, 1 ,1
-dimethylpropyl, hexadecyl groups, etc., and aryl groups include, for example, phenyl,
Naphthyl, 5-sulfonic acid naphthyl, alkoxyphenyl, halophenyl groups such as 2-chloro-5-[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramido]phenyl), and Examples of the aryl group represented by R 9 include phenyl, naphthyl, 5-sulfonic acid naphthyl, 2-chlorophenyl, 2-chloro-5-[(2,4-di-t-amylphenoxy)acetamido]phenyl, 2-chloro -5-
(4-methylphenylsulfonamide) phenyl,
Various groups such as 2-methoxyphenyl can be mentioned, and these groups may further have a substituent.
X 4 represents a group having the same meaning as the above-mentioned X 1 . In the present invention, among the yellow couplers represented by the general formula [], the general formula []'
A yellow coupler represented by is more preferably used, and R 8 ′, R 9 ′ and
X 4 ′ represents the same groups as R 8 , R 9 and X 4 above, and at least one of R 8 ′, R 9 ′ and X 4
One has a coupler residue. In the present invention, the above general formula []'
Among the yellow couplers represented by the following, more preferred are yellow couplers represented by the following general formula []. General formula [] In the formula, R 10 and R 11 are each an alkyl group (for example, a primary, secondary, or tertiary alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically t-butyl,
1,1-dimethylpropyl, cyclohexyl, n
- octyl, dodecyl, hexadecyl, etc. groups),
or represents an aryl group (for example, a group synonymous with R 9 in the above general formula []), and these groups may have a substituent, and R 10 and R 11 may be the same or different, but are the same group. It is preferable to represent. Y is a halogen atom (e.g. chlorine atom, fluorine atom), an alkyl group (e.g. methyl, ethyl, i
- each group such as propyl, propyl, butyl), alkoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, propoxy group), alkylmercapto group (e.g. methylmercapto, ethylmercapto, etc.), cyano group, carboxyl group, carbalkoxymercapto group group, -NHR 12 , -NR 12 R 13 , -NHCOR 12 (where R 12 and R 13 are hydrogen atoms, methyl, ethyl,
Represents an alkyl group such as propyl or a phenyl group. ), and these groups may further have a substituent. Z is an alkyl group having 5 to 40 carbon atoms (e.g. amyl, t-amyl, hexyl, nonyl,
(straight chain or branched groups such as dodecyl, hexadecyl, benzyl, etc.), cycloalkoxy groups having 5 to 12 carbon atoms (e.g. cyclohexyloxy group), alkoxyalkyl groups having 6 to 40 carbon atoms (e.g. nonyloxypropyl group, hexadecyl group), decyloxyethyl group), alkoxycycloalkyl group (e.g. dodecyloxycyclohexyl group), cycloalkoxyalkyl group (e.g. cyclohexyloxypropyl group), phenoxyalkyl group (e.g. phenoxyethyl group), alkylaminoalkyl group (e.g. dodecylaminomethyl group, dioctylaminoethyl group), arylaminoalkyl group (e.g. phenylaminobutyl group, diphenylaminoethyl group), alkylmercaptoalkyl group (e.g. dodecylmercaptoethyl group), arylmercaptoalkyl group (e.g. phenylmercaptopropyl group) ), −COOR 14 , −COR 14 , −NR 14 R 15 ,
−CONR 14 R 15 , −NR 15 COR 14 , −SO 3 R 14 , −
SO 2 R 14 R 15 or -R 15 SO 2 R 14 (where R 14 is an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms which may have a substituent, or a cycloalkyl group such as methyl, propyl, nonyl, dodecyl , hexadecyl, cyclohexyl, etc., or a phenyl group such as phenyl, 2-chlorophenyl, and R 15 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl, ethyl, amyl, nonyl, dodecyl, etc. ), and each of these groups may further have a substituent. Z expressed above is preferably located at the P-position of the phenyl group with respect to Y. X 5 and X 6 each represent a group having the same meaning as X 1 in the general formula [], and X 5 and X 6 may be the same or different, but
Preferably they represent the same group. Typical specific examples of cyan couplers according to the present invention are listed below, but the present invention is not limited to these. For specific examples of typical cyan couplers, see US Pat. No. 2,369,929,
Same No. 2474293, Same No. 2521908, Same No. 2895826,
Same No. 3034892, Same No. 3386830, Same No. 3458315,
Same No. 3476563, Same No. 3583971, Same No. 3591383,
There is one described in JP-A-48-78905. Specific examples of the colorless cyan coupler used in the present invention are described below. C-1 1-hydroxy-N-[δ-(2,4-di-t-
amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide C-2 1-hydroxy-N-[γ-(2,4-di-t-
amylphenoxy)propyl]-2-naphthamide C-3 2,4-dichloro-3-methyl-6-(2,4
-di-t-amylphenoxyacetamido)phenol C-4 2,4-dichloro-3-methyl-6-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]phenol C-5 2-perfluorobutyramide-5-[α-
(2,4-di-t-amylphenoxy)hexaneamido]phenol C-6 1-hydroxy-4-(octadecylsuccinimide)-N-ethyl-3',5'-dicarboxy-
2-naphthamide C-7 1-hydroxy-4-anilinocarbonyloxy-N-[δ-(2,4-di-t-ert-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide C-8 1,2-bis- {4-hydroxy-3-[N-
[δ-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyl]carbamoyl]-1-naphthyloxycarbamino}ethane C-9 1-hydroxy-4-(ethoxycarbonylmethoxy)-N-[δ-(2, 4-di-tert-amyl)
butyl]-2-naphthamide C-10 1-hydroxy-4-[β-methoxyethylaminocarbonylmethoxy)-N-[δ-(2,4-
di-tert-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide C-11 2-chloro-3-methyl-carboxymethoxy-6-[β-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyroylamino]-phenol C- 12 1-hydroxy-4-methoxycarbonyloxy-N-dodecyl-2-naphthamide C-13 1-hydroxy-4-(4-toluenesulfonamide)-N-[δ-(2,4-di-tert-amylphenoxy) )butyl]-2-naphthamideC-14 1-hydroxy-4-(1-(naphthylaminocarbonyloxy)-N-[δ-(2,4-di-tert
-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide C-15 1-hydroxy-4-[α-(β-methoxyethoxycarbonyl)ethoxy]-N-[δ-(2,4
-di-tert-amylphenoxy)butyl]-2-
Naphthamide C-16 1-Hydroxy-4-[4-(β-carboxypropanamide)-phenoxy]-2-{N-[δ-
(2,4-di-tert-amylphenoxy)butylamino]}naphthoic acid amide C-17 1-hydroxy-4-(β-methanesulfonylmethoxy)-2-(N-hexadecyl)-naphthoic acid amide C-18 1 -Hydroxy-4-[(β-methoxyethyl)
Carbamoyl]methoxy-N-[δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide Next, a typical example of the magenta coupler according to the present invention will be given. , for example, U.S. Pat. No. 2,600,788;
No. 3062653, No. 3127269, No. 3311476, No. 3419391, No. 3519429, No. 3558319,
No. 3582322, No. 3615506, West German Patent No.
No. 1810464, West German patent application (OLS) No. 2408665,
No. 2418959, No. 2424467, Special Publication No. 1973-6031
No. 44-2016, etc. Specific examples of the colorless magenta coupler used in the present invention are described below. M-1 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamide]-5-pyrazolone M-2 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
(3-dodecylsuccinimidobenzamide)-5
-Pyrazolone M-3 4,4'-methylenebis{1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-[3-(2,4-di-t
-amylphenoxyacetamido)benzamide]-5-pyrazolone} M-4 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
(2-chloro-5-octadecylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolone M-5 1-(2-chloro-4,6-dimethylphenyl)
-3-{3-[α-(3-pentadecylphenoxy)
butylamide]benzamide}-5-pyrazolone M-6 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
(2-chloro-5-octadecylcarbamoylanilino)-5-pyrazolone M-7 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
[3-(2,4-di-t-amylphenoxyhexylamide)benzamide]-5-pyrazolone M-8 3-ethoxy-1-{4-[α-(3-pentadecylphenoxy) Butyramide] phenyl}-5
-Pyrazolone M-9 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
(2-chloro-5-tetradecanamide anilino)
-5-pyrazolone M-10 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
{2-chloro-5-[α-(3-t-butyl-4-
Hydroxyphenoxy)tetradecanamide]anilino}-5-pyrazolone M-11 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamide]-4-acetoxy-5-
Pyrazolone M-12 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamidobenlyamide]-4-ethoxycarbonyloxy-5-pyrazolone M-13 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-
[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide]-4-(4-chlorocinnamoyloxy)-5-pyrazolone M-14 1-(2,4,6-trichlorophenyl) enyl)-3-
{3-(4-n-dodecylbenzenesulfonamide)benzamide}-5-pyrazolone M-15 4,4'-Bezyldenbis[1-(2,4,6-
trichlorophenyl)-3-{2-chloro-5-
[γ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]anilino}-5-pyrazolone] M-16 4,4'-benzyldenbis[1-(2,3,4,
M-17 4,4'-( 2-chloro)benzyldenbis[1
-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(2
-chloro-5-dodecylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolone] M-18 4,4'-methylenebis[1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-{3-[α-(2, 4-di-t-amylphenoxy)butylamide]benzamide}-5-pyrazolone] Typical examples of the yellow coupler according to the present invention are listed below. No.
No. 2875057, No. 3408194, No. 3551155, No. 3582322, No. 3894875, West German patent publication
No. 1547866, OLS Patent Application No. 2213461,
There are those described in the same No. 2261361, the same No. 2263875, the same No. 2414006, etc. Further, specific examples of preferred yellow couplers are described in JP-A-53-82332. Specific examples of yellow couplers represented by the general formula [] that are particularly preferably used in the present invention are listed below. (formula)

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 本発明の感光材料は、上記に詳細に述べられた
ようなシアンカプラー、マゼンタカプラーおよび
イエローカプラーをそれぞれ含有するハロゲン化
銀乳剤層を支持体上に有する構成からなるもので
あり、該乳剤層の配列は任意でよいが、支持体側
から順に本発明に係わるシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、本発明に係わるマゼンタカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層、本発明に係わるイエ
ローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層が塗設され
ているような層構成が好ましい。 本発明は、上記の如き層構成を有する感光材料
の単位面積当りの上記シアンカプラー、マゼンタ
カプラーおよびイエローカプラーの含有量がモル
比で1.2〜1.8:0.4〜0.7の割合である場合に、本
発明の効果が著しく発揮されるものである。 一方前記のような層配列を有する従来の撮影用
カラー感光材料では、単位面積当りのカプラー含
有量が、モル比においてマゼンタカプラーの1に
対しシアンカプラーが1.2〜1.8で、イエローカプ
ラーが1.3程度であることを考慮すると、本発明
の感光材料におけるイエローカプラーの使用量が
他のカプラー、すなわちシアンカプラーおよびマ
ゼンタカプラーの使用量に比べて著るしく減量せ
しめられていることがわかる。 本発明に係わる前記各カプラーを感光材料中に
含有せしめるためには、従来公知の方法、例えば
米国特許第2322027号に記載されている方法によ
り高沸点有機溶媒にカプラーを溶解せしめて直接
感光材料塗布液に含有させてもよく、また米国特
許第2801170号に記載されている方法によりカプ
ラーと高沸点有機溶媒とを別々に微細な粒状に分
散せしめた後、これを混合し上記塗布液中に混入
させてもよい。 上記の分散法においては高沸点有機溶媒に併せ
て低沸点有機溶媒を用いてもよく、また別法とし
て水に混和しない高沸点有機溶媒の一部または全
部を水に不溶で有機溶媒に可溶のポリマーと置き
かえてもよい。 本発明によれば、本発明におけるイエローカプ
ラーの減量の割合は、従来の感光材料のイエロー
カプラーの使用量に比べて単位面積当り凡そ2/3
〜1/2量に該当する。従つて前述の如き高沸点有
機溶媒および/または低沸点有機溶媒を用うるカ
プラーの分散法を利用する場合には、上記カプラ
ーの減量割合に応じて該溶媒の使用割合を減少さ
せることができる。 この様な一般的なオイルプロテクト分散法によ
れば、カプラーが混入される乳剤層のゼラチンバ
インダーの量と、プロテクト分散されたカプラー
の量は、ほぼ一定の比率であり、この割合で使用
される。従つて本発明のようにイエローカプラー
の量が、従来の使用量に比べて単位面積当り1/2
〜2/3に減量されている場合には、減量されたイ
エローカプラーの量に従つてゼラチン使用量を減
少させることができる。 以上のことからも明らかなように、本発明によ
るイエローカプラー含有層のゼラチン量もカプラ
ーと同様に単位面積当り1/2〜2/3に軽減すること
が可能になるので、塗設された層は通常の乳剤層
に比べて必然的に薄層化される。従つて写真特性
の向上、すなわち例えば鮮鋭性の向上等も有利な
効果として得られる。 また本発明によれば、イエローカプラーとして
一般式[]で示されるような発色効率の優れた
カプラーを使用することにより、カプラー量の低
減に伴なう発色濃度の劣化を防止したうえ、カプ
ラー量の減量化を可能にせしめた。 本発明の感光材料は、上記に詳細に説明したよ
うに支持体側から最も遠くに位置するハロゲン化
銀乳剤層を青感性層となし、本発明に係わるイエ
ローカプラーを著るしく減量せしめて用い、かつ
本発明に係るマゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層および本発明に係るシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に塗設
させることにより発色現像処理、特に高温迅速処
理に際して従来みられた如き各感色性層間におい
て生起するカラーバランスの崩れを防止すること
ができ、色再現性を改良することができた。 本発明の感光材料では、前記の各感色性層の間
に中間層等の非感光性層を設けてもよく、また各
感色性層の乳剤層を感光度の異なる二層以上の複
数の層(二層または三層)から構成してもよい。 さらに本発明の感光材料には、本発明に係わる
カプラーの他、例えばカプラーの活性点にアゾ基
を有するカラードカプラーを始め、粒状性や層間
効果を向上させる目的で発色現像主薬の酸化体と
のカツプリング反応により現像抑制剤を放出する
DIRカプラーあるいはDIR化合物を添加すること
もできる。 また写真特性を向上するために、所謂コンビー
テング・カプラーと呼ばれる無色色素を形成する
カプラーを含よこともできる。 本発明の感光材料の各感色性層を構成するハロ
ゲン化銀乳剤層には、還元剤または酸化防止剤例
えば亜硫酸塩(亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム等)、重亜硫酸塩(重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム等)、ヒドロキシルアミン類(ヒド
ロキシルアミン、N−メチルヒドロキシルアミ
ン、N−フエニルヒドロキシルアミン等)、スル
フイン酸類(フエニルスルフイン酸ナトリウム
等)、ヒドラジン類(N,N′−ジメチルヒドラジ
ン等)、レダクトン類(アスコルビン酸等)、ヒド
ロキシル基を1つ以上有する芳香族炭化水素類
(P−アミノフエノール、アルキルハイドロキノ
ン、没食子酸、カテコール、ピロガロール、レゾ
ルシン、2,3−ジヒドロキシナフタレン等)な
どを併用することができる。 更に本発明に用いられるマゼンタカプラーから
形成されるマゼンタ色画像の光堅牢性を更に向上
させるために、該乳剤層もしくはその隣接層内に
P−アルコキシフエノール類、フエノール性化合
物類を添加することができる。 本発明の感光材料を構成する非感光性層として
は、保護層、中間層、フイルター層、下引き層、
ハレーシヨン防止層等の各層が適宜用いられて、
保護、色汚染防止、粒状性向上、色再現向上、膜
付向上等を図ることができる。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀と
しては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃化銀等の通常のハロゲン化銀写真感
光材料に使用される任意のハロゲン化銀が包含さ
れる。 上記のハロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤
により増感することができる。化学増感剤として
は貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び
還元増感剤の単独または併用ができる。 ハロゲン化銀用バインダーとして公知のバイン
ダーが使用される。更に本発明に使用されるハロ
ゲン化銀乳剤は必要に応じて、公知の増感色素を
用いて分光増感することができる。 上記のハロゲン化銀感光材料の製造工程、保存
中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生の防
止のために、1−フエニル−5−メルカプトテト
ラゾール、3−メチルベンゾチアゾール、4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラアザインデン等の複素環化合物、メルカプト化
合物、金属塩類等の種々の化合物を添加すること
ができる。 また、該乳剤の硬膜処理は常法に従つて実施さ
れる。 上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独
もしくは混合して添加してもよい。この界面活性
剤としては塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する
浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着
剤、写真特性の改良あるいは物理的性質のコント
ロールのための各種の活性剤が使用できる。 本発明の感光材料を露光した後、現像処理とし
て種々の処理方法が適用される。該感光材料の処
理に用いられる発色現像主薬は、現像主薬を含む
PHが8以上、好ましくはPHが9〜12のアルカリ性
水溶液である。この現像主薬としての芳香族第1
級アミン現像主薬は、芳香族環上に第1級アミノ
基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力
のある化合物、またはこのような化合物を形成す
る前駆体を意味する。 上記現像主薬としてはp−フエニレンジアミン
系のものが代表的であり次のものが好ましい例と
して挙げられる。 4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メトキシ
−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエ
チルアニリン、3−アセトアミド−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N,N
−ジメチルアニリン、N−エチル−N−β−[β
−(β−メトキシエトキシ)エトキシ]エチル−
3−メメチ−4−アミノアニリン、H−エチル−
N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−
メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩などである。またこれらの発色現像液に
は必要に応じて種々の添加剤を加えることができ
る。 かくして現像処理された後は、常法により漂白
処理を行なうことができる。この処理は定着と同
時でもまた別個でもよい。この処理液に応じて定
着剤を加えることにより漂白定着浴とすることも
できる。漂白剤としては種々の化合物が用いら
れ、漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加える
こともできる。 また、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、30℃以上の写真処理方法によつて迅速
に処理しても写真性能が変動しないという効果も
有する。特に35℃〜60℃の範囲での処理において
も本発明の効果は奏されるものである。 以下に具体的実施例を示して、本発明を更に詳
しく説明するが、本発明の実施の態様はこれに限
定されない。 実施例 1 透明なポリエチレンテレフタレートからなる支
持体上に下記の各層を支持体側から順次設層し、
各感色性層に第1表に示す本発明に係る化合物を
含む多層カラーネガ感光材料(試料番号1〜10)
を作成した。 第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3
g/m2の割合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布し
た。 第2層:中間層 下記に示す分散物Aを含むゼラチン水溶液を分
散物A中の油滴成分として0.32g/m2の割合で塗
布した(乾燥膜厚1.2μ)。 (分散物A)2−(2,5−t−アミルフエノ
キシブチルカルバモイル)−4−[2−メチル−4
−(N−エチル−N−ヒドロキシエチルアミノ)
フエニルイミノ〕−1(4H)−ナフタレン1gをジ
ブチルフタレート12gおよび酢酸エチル30gを加
え、65℃で加熱溶解し、この溶液を50℃に加熱し
たトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
1.6gを含有する5%ゼラチン水溶液150c.c.中に添
加し、次いでコロイドミルを用いて分散し、分散
物Aを調製した。 第3層:赤感性感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4
モル%を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ、沃化銀4モル%を含む沃臭化銀乳剤を2:
1の比率で混合した)を金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に赤感性増感色素として、無水9−
エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−
4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド;無水5,5′−ジクロロ−9−エチル
−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボ
シアニンヒドロキシド;および無水2−[2−
{(5−クロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチ
アゾリデン)メチル}−1−ブテニル−5−クロ
ロ−3−(4−スルホブチル)ベンゾオキサゾリ
ウムを加えたのちに4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a,7テトラザインデン1.0g、1−
フエニル−5−メルカプトテトラゾール20.0mgを
加え赤感性低感度乳剤を作製した。この乳剤に、
ハロゲン化銀1モル当りシアンカプラーとして例
示シアンカプラー(C−1)60g、カラードカプ
ラーとして1−ヒドロキシ−4−[4−(1−ヒド
ロキシ−δ−アセトアミド3,6−ジスルホ−2
−ナフチルアゾ)フエノキシ]−N−[δ−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチル]−2−
ナフトアミド−ジナトリウム塩4g、DIR化合物
として、2−(1−フエニル−5−テトラゾリル
チオ)−4−オクタデシルサクシンイミド−1−
インダノン2.8gを用い、またドデシルガレート
0.5gと2,4−ジ−tert−オクチルハイドロキノ
ン2.0gを添加し、高沸点溶媒としてカプラー重
量の1倍量のトリクレジルホスフエートと混合
し、さらにこれらの混合物に酢酸エチルを加え溶
解し、この溶液をアルカノールB(デユポン社製)
の水溶液及びゼラチン水溶液と混合しコロイドミ
ルを用いて分散した。この分散物を含有する沃臭
化銀乳剤を銀2.0g/m2の割合で塗布した。(乾燥
膜厚4μ) 第4層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感色素として無水9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−4,5,
4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ド、無水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホブチル)チアカルボシアニ
ンヒドロキシド;および無水2−[2−{(5−ク
ロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデ
ン)メチル}−1−ブテニル−5−クロロ−3−
(4−スルホブチル)ベンゾオキサゾリウムを加
えたのちに4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7テトラザインデン1gおよび1−フ
エニル−5−メルカプトテトラゾール10mgを加え
赤感性高感度乳剤を作製した。この乳剤に、ハロ
ゲン化銀1モル当りシアンカプラーとして例示シ
アンカプラー(C−18)15g、カラードカプラー
として1−ヒドロキシ−4−[4−(1−ヒドロキ
シ−δ−アセトアミド−3,6−ジスルホ−2−
ナフチルアゾ)フエノキシ]−N−[δ−(2,4
−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチル]−2−ナ
フトアミド・ジナトリウム塩1.5g、DIR化合物
として2−(1−フエニル−5−テトラゾリルチ
オ−4−オクタデシルサクシンイミド−1−イン
ダノン2.0g、更にドデシルガレート0.5gと2,
4−ジ−t−オクチルハイドロキノン0.5gを添
加し、高沸点溶媒としてカプラーの重量の1倍量
のトリクレジルホスフエートと混合し、さらにこ
れら混合物に酢酸エチルを加え、溶解し、前記と
同様な方法で分散した。この分散物を含有する沃
臭化銀乳剤を銀1.4g/m2の割合で塗布した。(乾
燥膜厚2μ) 第5層:中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 第6層:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル
%を含む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増
感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として無
水5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシド;無水5,5′−ジフエニル−9−エチル
−3,3′−ジ−(3−スルホブチル)オキサカル
ボシアニンヒドロキシドおよび無水9−エチル−
3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,6,
5′,6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキ
シドを加えついで4−ヒドロキシ−6−メチル
1,3,3a,7テトラザインデン1.0gおよび1
−フエニル−5−メルカプトテトラゾール20.0mg
を加えて通常の方法で調整した。この様にして得
られた2種類のハロゲン化銀乳剤を1:1の比率
で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製
した。この乳剤にハロゲン化銀1モル当りマゼン
タカプラーとして、例示マゼンタカプラー(M−
1)48g、カラードカプラーとして1−(2,4,
6−トリクロロフエニル)−3−(2−クロル−5
−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ)−4
−(4−ヒドロキシフエニルアゾ)−5−ピラゾロ
ンを12gDIR化合物としてβ−{4−[1−(p−
ニトロフエニル)−4−(1−フエニル−5テトラ
ゾリル)チオメチル−3−ウンデシル−5−ピラ
ゾリルオキシ]−1−ヒドロキシ−2−ナフトア
ミド}プロピオン酸1.8gと高沸点溶媒としてカ
プラーの重量の1倍量のトリクレジルホスフエー
トと混合し、さらにこれら混合物に酢酸エチルを
加え溶解し、前記と同様な方法で分散した。この
分散物を含有する沃臭化銀乳剤を銀1.7g/m2
割合で塗布した。 第7層:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水5,5′−
ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スル
ホブチル)オキサカルボシアニンヒドロキシド;
無水5,5′−ジフエニル−9−エチル−3,3′−
ジ(3−スルホブチル)オキサカルボシアニンヒ
ドロキシドおよび無水−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホプロピル)5,6,5′,6′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加えつ
いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7テトラザインデン1.0gおよび1−フエニル−
5−メルカプトテトラゾール10.0mgを加えて緑感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。この乳剤
にハロゲン化銀1モル当りマゼンタカプラーとし
て例示マゼンタカプラー(M−1)21g、カラー
ドカプラーとして1−(2,4,6−トリクロロ
フエニル)−3−(2−クロル−5−オクタデセニ
ルサクシイミドアニリノ)−4−(4−ヒドロキシ
フエニルアゾ)−5−ピラゾロンを3g、DIR化
合物としてβ−{4−[1−(p−ニトロフエニル)
−4−(1−フエニル−5−テトラゾリル)チオ
メチル−3−ウンデシル−5−ピラゾリルオキ
シ]−1−ヒドロキシ−2−ナフトアミド}プロ
ピオン酸1gと高沸点溶媒としてカプラーの1倍
量のトリクレジルホスフエート混合し、さらにこ
れら混合物に酢酸エチルを加え溶解し前記と同様
な方法で分散した。この分散液を含有する沃臭化
銀乳剤を銀1.3g/m2の割合で塗布した(乾燥膜
厚1.8μ)。 第8層:中間層 第5層と同じ 第9層:黄色フイルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン3
gとジ−2−エチルヘキシルフタレート1.5gを
酢酸エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ0.3gを含むゼラチン水
溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン0.9g/m2、3,5−ジ−t−オクチルハイ
ドロキノン0.10g/m2の割合で乾燥膜厚1.2μにな
るように塗布した。 第10層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀6
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには増感色素として無水5,5′−ジメト
キシ−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チア
シアニンヒドロキシドを加えついで4ヒドロキシ
−6−メチル−1,3,3a,7テトラザインデ
ン1.0g、1−フエニル−5−メルカプトテトラ
ゾール20mgを加えて通常の方法で調製し青感性低
減感度ハロゲン化銀乳剤を作成した。更にハロゲ
ン化銀1モル当りイエローカプラーとしてα−ビ
バロイル−α−(1−ベンジル−2−フエニル−
3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジ−
4−イル)−2−クロロ−5−[α−(ドデシルオ
キシカルボニル)エトキシカルボニル]アセトア
ニリド(Y−14)20.5g、α−{3−[α−(2,
4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルアミド)}
ベンゾイル−2−メトキシアセトアニリド(Y−
15)50gを添加し、高沸点溶媒としてカプラーの
1倍量のジブチルフタレートと混合しさらに酢酸
エチルを加え溶解し、前記と同様な方法で分散し
た。この分散物を含有する沃臭化銀乳剤を銀0.5
g/m2の割合で塗布した(乾燥膜厚4μ)。 第11層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7
モル%を含む)を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには増感色素として無水5,5′−ジメト
キシ−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チア
シアニンヒドロキシドを加え、ついで4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7テトラザイ
ンデン1.0gおよび1−フエニル−5−メルカプ
トテトラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調製
し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
ハロゲン化銀1モル当りイエローカプラーとして
例示イエローカプラー(Y−15)105g含有する
沃臭化銀乳剤を0.7g/m2の割合で塗布した(乾
燥膜厚3μ)。 第12層:中間層 ジ−2−エチルヘキシルフタレート2g、2−
[3−シアノ−3−(n−ドデシルアミノカルボニ
ル)アリリデン]−1−エチルピロリジン2gと
酢酸エチル2mlを混合し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ0.6gを含むゼラチン水
溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン1.0gの含合で乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。 第13層:保護層 マツト剤として平均粒子サイズ5μのシリカ、
すべり剤(1)および有機フルオロ化合物(2)を含むゼ
ラチン水溶液を、シリカ0.02g/m2、すべり剤
0.04g/m2および有機フルオロ化合物5mg/m2
割合で塗布した。(乾燥膜厚0.5μ) 上記のようにし作成された多層カラー写真感光
材料を比較試料(試料1)とする。 次いで各層のカプラーの種類と使用量を下記記
第1表に示す如く含有せしめた他は比較試料と同
様にして試料2〜10を作成した。 なお表中のM−19は下記記の構造を有するもの
である。 (M−19) 4,4′−メチレンビス−[1−(2,4,6−ト
リクロルフエニル)−3−{3−(2,4−ジ−t
−アミルフエノキシアセトアミド)−ベンズアミ
ド}−5−ピラゾロン] 表中ではカプラーを含有する高感度層と低感度
層のカプラー使用量は、比較試料における比率と
同一にした。またカプラーの含有量を変化させた
試料について比較試料にて用いた前記DIR化合物
の量を当業界では周知の方法でコントロールし比
較試料と同一の階調に調整した。
[Table] The light-sensitive material of the present invention has a silver halide emulsion layer on a support, each containing a cyan coupler, a magenta coupler, and a yellow coupler as described in detail above. The arrangement of the emulsion layers may be arbitrary, but in order from the support side, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer according to the present invention, the magenta coupler-containing silver halide emulsion layer according to the present invention, and the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer according to the present invention. A layer structure in which an emulsion layer is coated is preferred. The present invention provides a photosensitive material having the above-described layer structure, when the content of the cyan coupler, magenta coupler, and yellow coupler per unit area is in a molar ratio of 1.2 to 1.8:0.4 to 0.7. The effect of this method is remarkable. On the other hand, in conventional photographic color photosensitive materials having the above layer arrangement, the coupler content per unit area is approximately 1.2 to 1.8 for cyan coupler and 1.3 for yellow coupler to 1 for magenta coupler in terms of molar ratio. Taking this into account, it can be seen that the amount of yellow coupler used in the light-sensitive material of the present invention is significantly reduced compared to the amount of other couplers, ie, cyan coupler and magenta coupler. In order to incorporate each of the couplers according to the present invention into a light-sensitive material, the couplers are dissolved in a high-boiling organic solvent by a conventionally known method, for example, the method described in U.S. Pat. No. 2,322,027, and then applied directly to the light-sensitive material. Alternatively, the coupler and the high-boiling organic solvent may be separately dispersed into fine particles by the method described in U.S. Pat. No. 2,801,170, and then mixed and mixed into the coating solution. You may let them. In the above dispersion method, a low boiling point organic solvent may be used in addition to the high boiling point organic solvent, or as an alternative method, part or all of the high boiling point organic solvent that is immiscible in water is insoluble in water but soluble in the organic solvent. It may be replaced with a polymer of According to the present invention, the rate of reduction of yellow coupler in the present invention is approximately 2/3 of the amount of yellow coupler used in conventional photosensitive materials per unit area.
Applies to ~1/2 amount. Therefore, when using a coupler dispersion method using a high boiling point organic solvent and/or a low boiling point organic solvent as described above, the proportion of the solvent used can be reduced in accordance with the weight loss rate of the coupler. According to such a general oil protection dispersion method, the amount of gelatin binder in the emulsion layer into which the coupler is mixed and the amount of the coupler protected and dispersed are in an approximately constant ratio, and the ratio is approximately constant. . Therefore, as in the present invention, the amount of yellow coupler per unit area is reduced to 1/2 compared to the conventional amount.
If the amount is reduced by ~2/3, the amount of gelatin used can be reduced according to the amount of yellow coupler reduced. As is clear from the above, the amount of gelatin in the yellow coupler-containing layer according to the present invention can be reduced to 1/2 to 2/3 per unit area similarly to the coupler. is necessarily thinner than a normal emulsion layer. Therefore, improved photographic properties, such as improved sharpness, can also be obtained as an advantageous effect. Furthermore, according to the present invention, by using a coupler with excellent coloring efficiency as represented by the general formula [] as a yellow coupler, deterioration of coloring density due to a reduction in the amount of coupler is prevented, and the amount of coupler is This made it possible to reduce the amount of As explained in detail above, the light-sensitive material of the present invention uses the silver halide emulsion layer located farthest from the support as a blue-sensitive layer, and uses a significantly reduced amount of the yellow coupler of the present invention. Furthermore, by coating a silver halide emulsion layer containing the magenta coupler according to the present invention and a silver halide emulsion layer containing the cyan coupler according to the present invention on a support, conventional color development processing, particularly high-temperature rapid processing, can be performed. It was possible to prevent the color balance from occurring between the color-sensitive layers as seen above, and to improve color reproducibility. In the light-sensitive material of the present invention, a non-photosensitive layer such as an intermediate layer may be provided between each of the color-sensitive layers, and each color-sensitive layer may have two or more emulsion layers having different sensitivities. It may be composed of two layers or three layers. Furthermore, in addition to the couplers according to the present invention, the light-sensitive materials of the present invention include, for example, colored couplers having an azo group at the active site of the coupler, and other compounds containing oxidized forms of color developing agents for the purpose of improving graininess and interlayer effects. Releases development inhibitor through coupling reaction
DIR couplers or DIR compounds can also be added. Further, in order to improve photographic properties, a so-called combining coupler, which forms a colorless dye, may be included. The silver halide emulsion layer constituting each color-sensitive layer of the light-sensitive material of the present invention contains reducing agents or antioxidants such as sulfites (sodium sulfite, potassium sulfite, etc.), bisulfites (sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.). potassium, etc.), hydroxylamines (hydroxylamine, N-methylhydroxylamine, N-phenylhydroxylamine, etc.), sulfinic acids (sodium phenylsulfinate, etc.), hydrazines (N,N'-dimethylhydrazine, etc.) , reductones (ascorbic acid, etc.), aromatic hydrocarbons having one or more hydroxyl groups (P-aminophenol, alkylhydroquinone, gallic acid, catechol, pyrogallol, resorcin, 2,3-dihydroxynaphthalene, etc.), etc. can do. Furthermore, in order to further improve the light fastness of the magenta color image formed from the magenta coupler used in the present invention, P-alkoxyphenols and phenolic compounds may be added to the emulsion layer or its adjacent layer. can. The non-photosensitive layers constituting the photosensitive material of the present invention include a protective layer, an intermediate layer, a filter layer, an undercoat layer,
Each layer such as an antihalation layer is used as appropriate,
It is possible to achieve protection, prevention of color staining, improvement in graininess, improvement in color reproduction, improvement in film adhesion, etc. Examples of the silver halide used in the light-sensitive material of the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodide, etc. Any silver halide used is included. The above silver halide emulsion can be sensitized using a known chemical sensitizer. As the chemical sensitizer, noble metal sensitizers, sulfur sensitizers, selenium sensitizers, and reduction sensitizers can be used alone or in combination. A known binder is used as the binder for silver halide. Furthermore, the silver halide emulsion used in the present invention can be spectrally sensitized using a known sensitizing dye, if necessary. In order to prevent a decrease in sensitivity and the occurrence of fog during the manufacturing process, storage or processing of the above-mentioned silver halide photosensitive materials, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 3-methylbenzothiazole, 4-hydroxy-6- Various compounds such as heterocyclic compounds such as methyl-1,3,3a,7-tetraazaindene, mercapto compounds, metal salts, etc. can be added. Further, the hardening treatment of the emulsion is carried out according to a conventional method. A surfactant may be added alone or in combination to the above silver halide emulsion. These surfactants include coating aids, emulsifiers, permeability improvers for processing solutions, antifoaming agents, antistatic agents, adhesive resistance agents, and various active agents for improving photographic properties or controlling physical properties. agent can be used. After exposing the photosensitive material of the present invention, various processing methods are applied as development processing. The color developing agent used in processing the light-sensitive material includes a developing agent.
It is an alkaline aqueous solution with a pH of 8 or more, preferably 9 to 12. This aromatic first as a developing agent
A primary amine developing agent refers to a compound having a primary amino group on an aromatic ring and capable of developing exposed silver halide, or a precursor forming such a compound. The above-mentioned developing agent is typically p-phenylenediamine type, and the following are preferred examples. 4-amino-N,N-diethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline,
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-
N,N-diethylaniline, 4-amino-N,N
-dimethylaniline, N-ethyl-N-β-[β
-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-
3-Memethy-4-aminoaniline, H-ethyl-
N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-3-
Methyl-4-aminoaniline and salts thereof such as sulfate, hydrochloride, sulfite, and p-toluenesulfonate. Moreover, various additives can be added to these color developing solutions as necessary. After the development has been carried out in this manner, bleaching can be carried out by a conventional method. This treatment may be done simultaneously with fixing or separately. A bleach-fixing bath can also be obtained by adding a fixing agent depending on the processing solution. Various compounds can be used as bleaching agents, and various additives including bleaching accelerators can also be added. Further, the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention also has the effect that the photographic performance does not change even if it is rapidly processed by a photographic processing method at 30° C. or higher. In particular, the effects of the present invention can be achieved even when the treatment is carried out in the range of 35°C to 60°C. The present invention will be explained in more detail with reference to specific examples below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 The following layers were sequentially formed on a support made of transparent polyethylene terephthalate from the support side,
Multilayer color negative photosensitive material containing compounds according to the present invention shown in Table 1 in each color-sensitive layer (sample numbers 1 to 10)
It was created. 1st layer: anti-halation layer gelatin aqueous solution containing black colloidal silver
It was applied at a rate of g/m 2 to a dry film thickness of 3.0 μm. 2nd Layer: Intermediate Layer An aqueous gelatin solution containing Dispersion A shown below was applied as an oil droplet component in Dispersion A at a rate of 0.32 g/m 2 (dry film thickness: 1.2 μm). (Dispersion A) 2-(2,5-t-amylphenoxybutylcarbamoyl)-4-[2-methyl-4
-(N-ethyl-N-hydroxyethylamino)
Add 12 g of dibutyl phthalate and 30 g of ethyl acetate to 1 g of phenylimino]-1(4H)-naphthalene, dissolve by heating at 65°C, and heat this solution to 50°C to make sodium triisopropylnaphthalene sulfonate.
Dispersion A was prepared by adding 150 cc of 5% gelatin aqueous solution containing 1.6 g and then dispersing using a colloid mill. 3rd layer: Red-sensitive silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.6μ, silver iodide 4
Silver iodobromide emulsion containing mol% and average grain size
Silver iodobromide emulsion containing 0.3μ, 4 mol% silver iodide:
1) was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 9-
Ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-
4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl)thiacarbocyanine hydroxide; and anhydrous 2 −[2−
After adding {(5-chloro-3-ethyl-2(3H)-benzothiazoliden)methyl}-1-butenyl-5-chloro-3-(4-sulfobutyl)benzoxazolium -6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene 1.0g, 1-
20.0 mg of phenyl-5-mercaptotetrazole was added to prepare a red-sensitive and low-sensitivity emulsion. In this emulsion,
Exemplary cyan coupler (C-1) 60g per mole of silver halide, 1-hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-δ-acetamide 3,6-disulfo-2) as a colored coupler
-naphthylazo)phenoxy]-N-[δ-(2,
4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-
Naphthamide disodium salt 4 g, as DIR compound 2-(1-phenyl-5-tetrazolylthio)-4-octadecylsuccinimide-1-
Using 2.8g of indanone and dodecyl gallate.
Add 0.5 g and 2.0 g of 2,4-di-tert-octylhydroquinone, mix with 1 times the weight of the coupler of tricresyl phosphate as a high-boiling solvent, and then add ethyl acetate to the mixture and dissolve. , this solution was mixed with Alkanol B (manufactured by DuPont)
and an aqueous gelatin solution and dispersed using a colloid mill. A silver iodobromide emulsion containing this dispersion was coated at a rate of 2.0 g silver/m 2 . (Dry film thickness 4μ) 4th layer: Red-sensitive, high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 7
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and then anhydrous 9-ethyl-
3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,5,
4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide, anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,
3'-di-(3-sulfobutyl)thiacarbocyanine hydroxide; and anhydrous 2-[2-{(5-chloro-3-ethyl-2(3H)-benzothiazoliden)methyl}-1-butenyl- 5-chloro-3-
After adding (4-sulfobutyl)benzoxazolium, 4-hydroxy-6-methyl-1,
A red-sensitive and highly sensitive emulsion was prepared by adding 1 g of 3,3a,7-tetrazaindene and 10 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole. To this emulsion, 15 g of cyan coupler (C-18) as a cyan coupler and 1-hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-δ-acetamide-3,6-disulfo- 2-
naphthylazo)phenoxy]-N-[δ-(2,4
-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide disodium salt 1.5 g, 2-(1-phenyl-5-tetrazolylthio-4-octadecylsuccinimide-1-indanone 2.0 g as a DIR compound, and 0.5 g of dodecyl gallate) g and 2,
Add 0.5 g of 4-di-t-octylhydroquinone, mix with tricresyl phosphate in an amount of 1 times the weight of the coupler as a high-boiling solvent, add ethyl acetate to the mixture, dissolve, and proceed as above. distributed in a unique manner. A silver iodobromide emulsion containing this dispersion was coated at a rate of 1.4 g silver/m 2 . (Dry film thickness: 2 μm) Fifth layer: Intermediate layer A gelatin aqueous solution was applied to give a dry film thickness of 1.0 μm. 6th layer: green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion with an average grain size of 0.6 μ and containing 4 mol % of silver iodide and iodobromide emulsion with an average grain size of 0.3 μ and containing 7 mol % of silver iodide The silver emulsion was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, respectively, and anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-
(3-Sulfobutyl)oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl)oxacarbocyanine hydroxide and anhydrous 9-ethyl-
3,3'-di-(3-sulfopropyl)-5,6,
Add 5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide followed by 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl 1,3,3a,7 tetrazaindene and 1
-Phenyl-5-mercaptotetrazole 20.0mg
was added and adjusted in the usual manner. The two types of silver halide emulsions thus obtained were mixed at a ratio of 1:1 to prepare a green-sensitive and low-sensitivity silver halide emulsion. An exemplary magenta coupler (M-
1) 48g, 1-(2,4,
6-trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5
-octadecenyl succinimide anilino)-4
β-{4-[1-(p-
1.8 g of nitrophenyl)-4-(1-phenyl-5-tetrazolyl)thiomethyl-3-undecyl-5-pyrazolyloxy-1-hydroxy-2-naphthamido}propionic acid and 1.8 g of trifluoropropionic acid in an amount 1 times the weight of the coupler as a high-boiling solvent. The mixture was mixed with cresyl phosphate, and ethyl acetate was added to the mixture to dissolve it and dispersed in the same manner as above. A silver iodobromide emulsion containing this dispersion was coated at a rate of 1.7 g silver/m 2 . 7th layer: Green-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 7
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5,5'- as a green-sensitive sensitizing dye.
Dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfobutyl)oxacarbocyanine hydroxide;
Anhydrous 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-
After adding di(3-sulfobutyl)oxacarbocyanine hydroxide and anhydrous-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)5,6,5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7 Tetrazaindene 1.0g and 1-phenyl-
A green-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion was prepared by adding 10.0 mg of 5-mercaptotetrazole. In this emulsion, 21 g of magenta coupler (M-1) as a magenta coupler and 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-octade) as a colored coupler per mol of silver halide were added. 3 g of cenylsucciimidoanilino)-4-(4-hydroxyphenylazo)-5-pyrazolone, β-{4-[1-(p-nitrophenyl) as DIR compound
1 g of -4-(1-phenyl-5-tetrazolyl)thiomethyl-3-undecyl-5-pyrazolyloxy]-1-hydroxy-2-naphthamido}propionic acid and 1 times the amount of tricresyl phosphate as the coupler as a high-boiling solvent. After mixing, ethyl acetate was added to the mixture to dissolve and disperse in the same manner as above. A silver iodobromide emulsion containing this dispersion was coated at a rate of 1.3 g/m 2 of silver (dry film thickness: 1.8 μm). 8th layer: Intermediate layer 9th layer, same as 5th layer: Yellow filter layer 2,5-di-t-octylhydroquinone 3 in an aqueous gelatin solution in which yellow colloidal silver is dispersed.
g and 1.5 g of di-2-ethylhexyl phthalate were dissolved in 10 ml of ethyl acetate, and a dispersion prepared by dispersing the solution in an aqueous gelatin solution containing 0.3 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate was added. , 5-di-t-octylhydroquinone was applied at a rate of 0.10 g/m 2 to give a dry film thickness of 1.2 μm. 10th layer: Blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.6μ, silver iodide 6
mol%) with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5,5'-dimethoxy-3,3'-di-(3-sulfopropyl)thiacyanine hydroxide as a sensitizing dye. Then, 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene and 20 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were added and prepared in the usual manner to create a silver halide emulsion with reduced blue sensitivity. did. Furthermore, α-bivaloyl-α-(1-benzyl-2-phenyl-
3,5-dioxo-1,2,4-triazolidi-
4-yl)-2-chloro-5-[α-(dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl]acetanilide (Y-14) 20.5 g, α-{3-[α-(2,
4-di-t-amylphenoxy)butyramide)}
Benzoyl-2-methoxyacetanilide (Y-
15) 50g of the coupler was added, mixed with dibutyl phthalate in an amount twice that of the coupler as a high boiling point solvent, and ethyl acetate was added to dissolve and dispersed in the same manner as above. A silver iodobromide emulsion containing this dispersion was prepared with silver 0.5
It was applied at a rate of g/m 2 (dry film thickness 4μ). 11th layer: Blue-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 7
mol%) with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5,5'-dimethoxy-3,3'-di-(3-sulfopropyl)thiacyanine hydroxide as a sensitizing dye. Then, 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene and 10.0 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were added to prepare the blue-sensitive high-sensitivity halogenated A silver emulsion was prepared.
A silver iodobromide emulsion containing 105 g of exemplary yellow coupler (Y-15) as a yellow coupler per mole of silver halide was coated at a rate of 0.7 g/m 2 (dry film thickness 3 μm). 12th layer: Intermediate layer di-2-ethylhexyl phthalate 2g, 2-
2 g of [3-cyano-3-(n-dodecylaminocarbonyl)allylidene]-1-ethylpyrrolidine and 2 ml of ethyl acetate were mixed and dispersed in an aqueous gelatin solution containing 0.6 g of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate. In addition, this was coated with 1.0 g of gelatin to give a dry film thickness of 1.0 μm. 13th layer: Protective layer Silica with an average particle size of 5μ as a matting agent,
A gelatin aqueous solution containing a slipping agent (1) and an organic fluoro compound (2) was mixed with 0.02 g/m 2 of silica and a slipping agent.
It was applied at a rate of 0.04 g/m 2 and 5 mg/m 2 of organic fluoro compound. (Dry film thickness 0.5μ) The multilayer color photographic material prepared as described above is used as a comparative sample (Sample 1). Samples 2 to 10 were then prepared in the same manner as the comparative samples except that the types and amounts of couplers in each layer were included as shown in Table 1 below. In addition, M-19 in the table has the following structure. (M-19) 4,4'-methylenebis-[1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-{3-(2,4-di-t
-amylphenoxyacetamide)-benzamide}-5-pyrazolone] In the table, the amount of coupler used in the coupler-containing high-sensitivity layer and low-sensitivity layer was the same as the ratio in the comparative sample. In addition, for samples with different coupler contents, the amount of the DIR compound used in the comparative samples was controlled by a method well known in the art to adjust to the same gradation as the comparative samples.

【表】 かくして得られた試料1〜10を常法に従つてエ
ツジ露光を行なつた後、以下の処理を行なつた。 [処理工程](37.8℃) 処理時間 1 発色現像 3分15秒 2 漂 白 6分30秒 3 水 洗 3分15秒 4 定 着 6分30秒 5 水 洗 3分15秒 6 安定化 1分30秒 7 乾 燥(45℃) 20分 発色現像液組成: 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)−アニリン硫酸塩 4.8g 無水硫酸ナトリウム0.14g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74g 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1とする。 漂白液組成: エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0m 水を加えて1としアンモニア水を用いてPH6.0
に調整する。 定着液組成: チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて11とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。 安定化組成: ホルマリン 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業(株)製) 7.5ml 水を加えて1とする。 得られたカラー画像について各試料ごとに感
度、ガンマおよび処理安定性を下記要領に従い測
定し、その結果を下記第2表に示した。
[Table] Samples 1 to 10 thus obtained were subjected to edge exposure according to a conventional method, and then subjected to the following treatments. [Processing process] (37.8℃) Processing time 1 Color development 3 minutes 15 seconds 2 Bleaching 6 minutes 30 seconds 3 Washing with water 3 minutes 15 seconds 4 Fixing 6 minutes 30 seconds 5 Washing with water 3 minutes 15 seconds 6 Stabilization 1 minute 30 seconds 7 Drying (45℃) 20 minutes Color developer composition: 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β
-hydroxyethyl)-aniline sulfate 4.8g Anhydrous sodium sulfate 0.14g Hydroxyamine 1/2 sulfate 1.98g Sulfuric acid 0.74g Anhydrous potassium carbonate 28.85g Anhydrous potassium bicarbonate 3.46g Anhydrous potassium sulfite 5.10g Potassium bromide 1.16g Sodium chloride 0.14g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 1.20g Potassium hydroxide 1.48g Add water to make 1. Bleach composition: Ethylenediaminetetraacetate iron ammonium salt
100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt
10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10.0m Add water to 1, then use ammonia water to PH6.0
Adjust to. Fixer composition: Ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sodium sulfite 8.6g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make the solution 11, and adjust the pH to 6.0 using acetic acid. Stabilizing composition: Formalin 1.5ml Konidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) 7.5ml Add water to make 1. The sensitivity, gamma and processing stability of each sample of the obtained color images were measured according to the following procedure, and the results are shown in Table 2 below.

【表】 (感度) 試料−1のそれぞれの感色性層の感度を100と
して相対感度値で示した。 (ガンマ) 最小濃度から0.3の濃度を与える点からの特性
曲線のtanθ。 (処理変動性) 前述の発色現像液の組成のうち、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−(βヒドロキシエ
チル)アニリン硫酸塩および臭化カリウムを、下
記第3表に示した組成に変化させ、それ以外は同
一の発色現像液を用いて処理変動性の測定を行つ
た。
[Table] (Sensitivity) The sensitivity of each color-sensitive layer of Sample-1 was set as 100, and the sensitivity was expressed as a relative sensitivity value. (gamma) tanθ of the characteristic curve from the point giving the density 0.3 from the minimum density. (Processing Variability) Among the compositions of the color developing solution mentioned above, 4-amino-
3-Methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline sulfate and potassium bromide were changed to the compositions shown in Table 3 below, and otherwise the same color developer was used to determine processing variability. Measurements were made.

【表】 A:4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 B:臭化カリウム 上記3種類の発色現像液CD−1、CD−2およ
びCD−3を用いて現像処理を行つた結果を下記
第4表に示した。また表中のガンマ(γ)バラン
スは緑感性乳剤層のガンマ(γ2)をそれぞれの感
光性層のγ2で割つた値で示した。
[Table] A: 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(β-Hydroxyethyl)aniline sulfate B: Potassium bromide The results of development using the above three types of color developing solutions CD-1, CD-2 and CD-3 are shown in Table 4 below. The gamma (γ) balance in the table is expressed as the value obtained by dividing the gamma (γ 2 ) of the green-sensitive emulsion layer by γ 2 of each photosensitive layer.

【表】【table】

【表】 上記第2表の結果から明らかなように、本発明
に係わる試料−2〜5は、比較用試料−1に比べ
て高感度であり、また第4表からも理解できるよ
うに発色現像主薬の組成変化による処理変動性が
少なく良好であつて、特にイエローカプラー含有
層の変動が少ないことが明白にされた。中でも試
料−3〜5が特に優れた処理安定性を示し、カラ
ーペーパーにプリントした場合にも処理液変化に
よる色再現性が劣化せず良好なカラーバランスを
示すこともわかつた。 これに対して本発明外の試料−6は、イエロー
カプラー含有層におけるイエローカプラー含有量
が低いために十分な階調性を得ることができない
ことを第2表が示している。また試料−7では本
発明に係わるイエローカプラーと同じタイプのビ
ス型のマゼンタカプラーをマゼンタカプラー含有
層に用いたが、むしろ処理変動性が増大している
ことが第4表の結果から理解することができる。 また本発明外のカプラー含有モル比である試料
−8、9および10は、第2表が示すように何れも
階調性が十分とは言い難いか、または第4表が示
すように処理変動性において満足し得ない等何ら
かの欠点を有することもわかつた。 実施例 2 実施例1において作成された試料1〜10を用い
て実施例−1に記載された発色現像処理を行つて
得られたカラー画像について、下表の要領で粒状
性を測定し、その結果を下記第5表に示した。
[画像粒状度(RMS)]円型走査口径25μのミクロ
デシメーターで走査したときに生ずる濃度値の変
動の標準偏差の1000倍値で示した。 各カプラー含有層の濃度0.7におけるRMS粒状
度を第5表に示した。
[Table] As is clear from the results in Table 2 above, Samples 2 to 5 according to the present invention have higher sensitivity than Comparative Sample 1, and as can be understood from Table 4, the color development It was made clear that the processing variation due to changes in the composition of the developing agent was small and good, and that the variation in the yellow coupler-containing layer was particularly small. Among them, Samples 3 to 5 showed particularly excellent processing stability, and it was also found that even when printed on color paper, the color reproducibility did not deteriorate due to changes in the processing solution and showed good color balance. On the other hand, Table 2 shows that in Sample 6, which is not of the present invention, sufficient gradation cannot be obtained because the yellow coupler content in the yellow coupler-containing layer is low. In addition, in Sample 7, a screw-type magenta coupler of the same type as the yellow coupler of the present invention was used in the magenta coupler-containing layer, but it can be seen from the results in Table 4 that processing variability is rather increased. I can do it. In addition, samples 8, 9, and 10, which have coupler molar ratios other than those of the present invention, all have insufficient gradation as shown in Table 2, or have variations in processing as shown in Table 4. It was also found that they had some drawbacks, such as being unsatisfied with their sexuality. Example 2 Regarding the color images obtained by performing the color development process described in Example-1 using Samples 1 to 10 created in Example 1, the graininess was measured as shown in the table below. The results are shown in Table 5 below.
[Image granularity (RMS)] It is expressed as a value 1000 times the standard deviation of density value fluctuations that occur when scanning with a circular microdecimator having a scanning aperture of 25 μm. Table 5 shows the RMS granularity of each coupler-containing layer at a concentration of 0.7.

【表】 上記表が示すように、本発明に係わる試料−2
〜5は、粒状度が著るしく向上していることがわ
かる。これに対して試料−7のようにビス型マゼ
ンタカプラーを含有せしめることによりマゼンタ
カプラー含有層のカプラー含有率を低下させて
も、粒状度が改良されることなく、却つて劣化さ
せることもわかつた。またシアンカプラー含有層
においてシアンカプラーのモル比を低下させると
粒状度の向上効果は得られるものの、実施例1で
示されたように満足な階調性が得られないところ
から感光材料に適用するには問題があることも理
解された。 実施例 3 透明なポリエチレンテレフタレートからなる支
持体上に下の各層を支持体側より順次設層し、多
層カラー反転感光材料(試料番号11〜15)を作製
した。 第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液
を銀0.3g/m2の割合で乾燥膜厚3μにな
るように塗布した。 第2層:中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1μになる
ように塗布した。 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀1モル当りシアンカプラ
ーとして例示シアンカプラー(C−1)
25gを含有する沃臭化銀乳剤を銀1.0
g/m2の割合で塗布した(乾燥膜厚
4μ)。 なおこの乳剤は6モル%の沃化銀を含
む沃臭化銀乳剤でありアンヒドロ−5,
5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホプロピル)−チアカルボシ
アニンヒドロキシドとアンヒドロ−9−
エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロ
ピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキシドによつて色
増感している。 第4層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀1モル当りシアンカプラ
ーとして例示シアンカプラー(C−1)
25gを含有する沃臭化銀乳剤を銀1.0
g/m2の割合で塗布した(乾燥膜厚
2μ)。 なお、この乳剤は6モル%の沃化銀を
含む沃臭化銀乳剤であり、第3層と同じ
感光色素によつて色増感されている。 第5層:中間層 第2層と同じ。 第6層:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀1モル当りマゼンタカプ
ラーとして例示マゼンタカプラー(M−
1)30gを含有する沃臭化銀乳剤を銀
1.4g/m2の割合で塗布した(乾燥膜厚
4μ)。 なおこの乳剤は6モル%の沃化銀を含
む沃臭化銀乳剤であり、アンヒドロ−
5,5′−ジフエニル−9−エチル−3,
3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシド及びアンヒ
ドロ−5,5′,6,6′−テトラ−クロロ
−1,1′−ジ−エチル−3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)イミダカルボシ
アニンヒドロキシドによつて色増感され
ている。 第7層:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀1モル当りマゼンタカプ
ラーとして例示マゼンタカプラー(M−
1)30gを含有する沃臭化銀乳剤を銀12
mg/m2の割合で塗布した(乾燥膜厚
1.8μ)。 なおこの乳剤は6モル%の沃化銀を含
む沃臭化銀乳剤で第6層と同じ感光色素
によつて色増感されている。 第8層:中間層 第2層と同じ。 第9層:黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含むゼラチン水溶液
を0.1g/m2の割合で乾燥膜厚1.3μにな
るように塗布した。 第10層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀1モル当りイエローカプ
ラーとしてα−[4−(1−ベンジル−2
−フエニル−3,5−ジオキソ−1,
2,4−トリアゾリジニル)]−α−ピバ
リル−2−クロロ−5−[γ−(2,4−
ジ−t−アミルフエノキシ)ブチルアミ
ド]アセトアニリド(Y−16)を90g含
有する沃臭化乳剤を銀0.5g/m2の割合
で塗布した(乾燥膜厚4.0μ)。 この乳剤は6モル%の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤であり、無水3,3′−ジ−
(3−スルホプロピル)−セレナシアニン
ヒドロキシドによつて色増感されてい
る。 第11層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 ハロゲン化銀1モル当りイエローカプ
ラーとしてイエローカプラー(Y−16)
90gを含有する沃臭化銀乳剤を銀0.7
g/m2の割合で塗布した(乾燥膜厚
3μ)。この乳剤は6モル%の沃化銀を含
む沃臭化銀乳剤であり第9層と同じ感光
色素によつて色増感されている。 第12層:保護層 ゼラチン水溶液をゼラチン1.3g/m2
の割合で塗布した(乾燥膜厚1.2μ)。 このようにして作成した多層カラー反転感光材
料を比較試料(試料−11)とした。 次いで第10層および第11層のイエローカプラー
をY−16に代えて第6表の様に添加した他は比較
試料と同様にして試料−12〜15を作成した。 このようにして得られた比較試料および本発明
に係わる試料を下記の発色現像処理工程により処
理した。
[Table] As shown in the above table, sample-2 according to the present invention
It can be seen that the granularity of samples 5 to 5 is significantly improved. On the other hand, it was also found that even if the coupler content of the magenta coupler-containing layer was lowered by including a bis-type magenta coupler as in Sample 7, the granularity was not improved but rather deteriorated. . Furthermore, although the effect of improving granularity can be obtained by lowering the molar ratio of cyan coupler in the cyan coupler-containing layer, as shown in Example 1, it cannot be applied to photosensitive materials since satisfactory gradation cannot be obtained. It was also understood that there was a problem. Example 3 The lower layers were successively deposited on a transparent polyethylene terephthalate support from the support side to produce multilayer color reversal photosensitive materials (sample numbers 11 to 15). First layer: antihalation layer A gelatin aqueous solution containing black colloidal silver was applied at a rate of 0.3 g/m 2 of silver to a dry film thickness of 3 μm. 2nd Layer: Intermediate Layer An aqueous gelatin solution was coated to a dry film thickness of 1 μm. Third layer: red-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Cyan coupler (C-1) exemplified as a cyan coupler per mol of silver halide
Silver iodobromide emulsion containing 25g silver 1.0
g/ m2 (dry film thickness
4μ). This emulsion is a silver iodobromide emulsion containing 6 mol% of silver iodide, and is anhydro-5,
5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-thiacarbocyanine hydroxide and anhydro-9-
It is color sensitized by ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide. 4th layer: Red-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Cyan coupler (C-1) exemplified as a cyan coupler per mol of silver halide
Silver iodobromide emulsion containing 25g silver 1.0
g/ m2 (dry film thickness
2μ). This emulsion is a silver iodobromide emulsion containing 6 mol % of silver iodide, and is color sensitized using the same photosensitive dye as the third layer. 5th layer: middle layer Same as 2nd layer. 6th layer: green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Magenta coupler (M-
1) Silver iodobromide emulsion containing 30g
Coated at a rate of 1.4g/ m2 (dry film thickness
4μ). This emulsion is a silver iodobromide emulsion containing 6 mol% silver iodide, and is an anhydro-bromide emulsion.
5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,
3'-di-(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide and anhydro-5,5',6,6'-tetra-chloro-1,1'-di-ethyl-3,3'-di-
Color sensitized with (3-sulfopropyl)imidacarbocyanine hydroxide. 7th layer: green-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Magenta coupler (M-
1) Silver iodobromide emulsion containing 30g of silver 12
mg/ m2 (dry film thickness
1.8μ). This emulsion is a silver iodobromide emulsion containing 6 mol % of silver iodide, and is color sensitized using the same photosensitive dye as the sixth layer. 8th layer: middle layer Same as 2nd layer. 9th layer: yellow filter layer A gelatin aqueous solution containing yellow colloidal silver was applied at a rate of 0.1 g/m 2 to give a dry film thickness of 1.3 μm. 10th layer: blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer α-[4-(1-benzyl-2
-phenyl-3,5-dioxo-1,
2,4-triazolidinyl)]-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(2,4-
An iodobromide emulsion containing 90 g of di-t-amylphenoxy)butylamide]acetanilide (Y-16) was coated at a rate of 0.5 g silver/m 2 (dry film thickness 4.0 μm). This emulsion is a silver iodobromide emulsion containing 6 mol% silver iodide, and is an anhydrous 3,3'-di-
Color sensitized with (3-sulfopropyl)-selenacyanine hydroxide. 11th layer: Blue-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Yellow coupler (Y-16) as a yellow coupler per mol of silver halide
Silver iodobromide emulsion containing 90g silver 0.7
g/ m2 (dry film thickness
3μ). This emulsion is a silver iodobromide emulsion containing 6 mol % of silver iodide, and is color sensitized with the same photosensitive dye as the ninth layer. 12th layer: Protective layer gelatin aqueous solution gelatin 1.3g/m 2
(dry film thickness 1.2μ). The thus prepared multilayer color reversal photosensitive material was used as a comparison sample (Sample-11). Samples 12 to 15 were then prepared in the same manner as the comparative sample except that the yellow couplers in the 10th and 11th layers were added in place of Y-16 as shown in Table 6. The comparative sample and the sample according to the present invention thus obtained were processed through the following color development process.

【表】 各処理工程に用いた処理液の組成は次の通りで
ある。 第1現像液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸5ナトリウム水溶液(45%) 1.0ml 亜硫酸カリウム・2水和物 35.0g 臭化ナトリウム 2.2g チオシアン酸ナトリウム 1.0g 沃化カリウム 4.5mg 水酸化カリウム 4.5g ジエチレングリコール 12.0ml 1−フエニル−4−ハイドロオキシメチル−3
−ピラゾリドン 1.5g 無水炭酸カリウム 14.0g 重炭酸ナトリウム 12.0g ハイドロキノンスルホン酸カリウム 22.0g 水で 1 PH9.6に調整 反転液 無水酢酸ナトリウム 10.0g 無水塩化第一錫 1.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 0.1g 水酸化ナトリウム 10.0g クエン酸・1水素 20.0g 水で 1 PH5.8に調整 発色現像液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸5ナトリウム水溶液(45%) 5.0ml リン酸(85%) 7.0ml 臭化ナトリウム 0.7g 沃化カリウム 30.0mg 水酸化カリウム 20.0g 無水亜硫酸ナトリウム 4.5g シトラジン酸 1.3g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタンス
ルホンアミドエチル)−m−トルイジンセスキ
サルフエート・1水和物 11.0g 1,8−ヒドロキシ−3,6−ジチアオクタン
1.0g 水で 1 PH11.7に調整 調整液 亜硫酸カリウム 15.0g エチレンジアミン4酢酸 8.0g α−モノチオグリセロール 0.5ml 水で 1 PH6.2に調整 漂白液 硝酸カリウム 25.0g 臭化カリウム 80.0g エチレンジアミン4酢酸鉄()アンモニウム
110.0g 臭化水素酸(48%) 30.0ml エチレンジアミン4酢酸 4.0g 水で 1 PH5.7に調整 定着液 チオ硫酸アンモニウム 55.0g エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 0.8g メタ重亜硫酸ナトリウム 7.5g 水酸化ナトリウム 1.5g 水で 1 PH6.6に調整 安定液 ホルマリン(35%) 6.0ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水で 1 上記の処理を行つた各試料について形成された
シアン画像、マゼンタ画像およびイエロー画像の
それぞれについて感度およびガンマを測定し、そ
の結果を第6表に示す。
[Table] The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows. First developer Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium aqueous solution (45%) 1.0ml Potassium sulfite dihydrate 35.0g Sodium bromide 2.2g Sodium thiocyanate 1.0g Potassium iodide 4.5mg Water Potassium oxide 4.5g Diethylene glycol 12.0ml 1-phenyl-4-hydroxymethyl-3
-Pyrazolidone 1.5g Anhydrous potassium carbonate 14.0g Sodium bicarbonate 12.0g Potassium hydroquinone sulfonate 22.0g With water 1 Adjust pH to 9.6 Reversal liquid Anhydrous sodium acetate 10.0g Anhydrous stannous chloride 1.5g Hydroxylamine sulfate 0.1g Hydroxylation Sodium 10.0g Citric acid monohydrogen 20.0g Adjusted to pH5.8 with water Color developer Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonate pentasodium aqueous solution (45%) 5.0ml Phosphoric acid (85%) 7.0ml Sodium bromide 0.7g Potassium iodide 30.0mg Potassium hydroxide 20.0g Anhydrous sodium sulfite 4.5g Citrazic acid 1.3g 4-Amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-m-toluidine sesquisulfate. Monohydrate 11.0g 1,8-hydroxy-3,6-dithiaoctane
1.0g with water 1 Adjust pH to 11.7 Adjustment liquid Potassium sulfite 15.0g Ethylenediaminetetraacetic acid 8.0g α-monothioglycerol 0.5ml With water 1 Adjust pH to 6.2 Bleach solution Potassium nitrate 25.0g Potassium bromide 80.0g Ethylenediaminetetraacetic acid iron () Ammonium
110.0g Hydrobromic acid (48%) 30.0ml Ethylenediaminetetraacetic acid 4.0g Adjust to PH5.7 with water 1 Fixer ammonium thiosulfate 55.0g Disodium ethylenediaminetetraacetic acid 0.8g Sodium metabisulfite 7.5g Sodium hydroxide 1.5g Water 1 PH6.6 stabilized formalin (35%) 6.0ml Konidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.)
With 7.5 ml of water 1. Sensitivity and gamma were measured for each of the cyan, magenta and yellow images formed for each sample subjected to the above treatment, and the results are shown in Table 6.

【表】【table】

【表】 また実施例1と同様に発色現像液の成分4−ア
ミノ−N−エチル−N−(β−メタンスルホンア
ミドエチル)−m−トルイジンセスキサルフエー
ト水和物(C)および臭化ナトリウム(D)の量を下記第
7表のように変化させた処理液を作成し、処理変
動性を調べ、その結果を下記第8表に示す。
[Table] Similarly to Example 1, the components of the color developer 4-amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-m-toluidine sesquisulfate hydrate (C) and sodium bromide Processing solutions were prepared in which the amount of (D) was varied as shown in Table 7 below, and the processing variability was investigated. The results are shown in Table 8 below.

【表】【table】

【表】 なお、上記表においてガンマバランスを示す上
段の数字は、Rγ4/Gγ4で測定しCD−5液で処理
して得られた特性値を100%として表示し、また
下段の数字は、Bγ4/Gγ4で測定しCD−5液で処
理して得られた特性値を100%として表示したも
のである。 またカラーバランスはフライドプロジエクター
で投影し、色再現性を目観察した結果で、◎印は
優、〇印は良、△印はやゝ不良、×印は不良を表
示している。上記の第8表が示す結果から本発明
に係わる試料13〜15はカラー反転感光材料におい
ても良好なカラーバランスを示し、また処理組成
の変化による処理変動に起因するカラーバランス
の崩れが極めて少なく優れた特性を有するもので
あることがわかる。 発明の効果 本発明の感光材料は感度、粒状性、色再現性に
優れるばかりでなく、処理組成の変化による処理
変動性にも優れ、高温迅速処理に際してもカラー
バランスの安定な画像が得られる。
[Table] In the above table, the numbers in the upper row indicating gamma balance are expressed as 100% of the characteristic values obtained by measuring Rγ 4 /Gγ 4 and processing with CD-5 liquid, and the numbers in the lower row are , Bγ 4 /Gγ 4 and the characteristic values obtained by treatment with CD-5 liquid are expressed as 100%. The color balance was determined by visual observation of color reproducibility using a fly projector. ◎ indicates excellent, 〇 indicates good, △ indicates very poor, and × indicates poor. From the results shown in Table 8 above, Samples 13 to 15 according to the present invention exhibit good color balance even in color reversal photosensitive materials, and are excellent with very little disruption of color balance caused by processing fluctuations due to changes in processing composition. It can be seen that it has the following characteristics. Effects of the Invention The light-sensitive material of the present invention not only has excellent sensitivity, graininess, and color reproducibility, but also has excellent processing variability due to changes in processing composition, and can provide images with stable color balance even during high-temperature and rapid processing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 支持体上にシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記シアンカプラーが
下記一般式[]−(a)または[]−(b)で表わさ
れ、更に前記マゼンタおよびイエローの各カプラ
ーがそれぞれ下記一般式[]および[]で表
わされ、また前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の単位面積当りのシアン、マゼンタおよびイエ
ローの各カプラー含有量のモル比がそれぞれ1.2
〜1.8:1:0.4〜0.7であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[]−(a) 一般式[]−(b) [ここで、R1はカルバモイル基、スルフアモ
イル基、アルコキシカルボニル基、またはアリー
ルオキシカルボニル基を表わし、R2はアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシル
アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スル
フアモイル基、またはカルバモイル基を表わし、
R3、R4およびR5は、それぞれR2と同義の基、ハ
ロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。 X1およびX2は水素原子または芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応
により離脱し得る基を表わす。] 一般式[] [式中、R6はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アミノ基、アシルアミド基、スルホンア
ミド基、ウレイド基、またはアルコキシ基を表わ
し、R7は水素原子、アリール基、ヘテロ環基、
またはアルキル基を表わす。X3はX1と同義の基
を表わす。] 一般式[] [式中、R8はアルキル基、またはアリール基
を表わし、R9はアリール基を表わし、X4はX1
同義の基を表わす。]
[Scope of Claims] 1. A silver halide color photograph having a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler on a support. In the photosensitive material, the cyan coupler is represented by the following general formula []-(a) or []-(b), and the magenta and yellow couplers are represented by the following general formulas [] and [], respectively. and the molar ratio of the cyan, magenta, and yellow coupler contents per unit area of the silver halide color photographic light-sensitive material is 1.2, respectively.
A silver halide color photographic material characterized in that the ratio is 1.8:1:0.4 to 0.7. General formula []-(a) General formula []-(b) [Here, R 1 represents a carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, or aryloxycarbonyl group, and R 2 represents an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, amino group, acylamido group, ureido group, or sulfonamide group. , represents a sulfamoyl group or a carbamoyl group,
R 3 , R 4 and R 5 each represent a group having the same meaning as R 2 , a halogen atom or an alkoxy group. X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. ] General formula [] [Wherein, R 6 represents an alkyl group, aryl group, heterocyclic group, amino group, acylamido group, sulfonamide group, ureido group, or alkoxy group, and R 7 represents a hydrogen atom, an aryl group, a heterocyclic group,
Or represents an alkyl group. X 3 represents a group having the same meaning as X 1 . ] General formula [] [In the formula, R 8 represents an alkyl group or an aryl group, R 9 represents an aryl group, and X 4 represents a group having the same meaning as X 1 . ]
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