JPH0482125B2

JPH0482125B2 -

Info

Publication number: JPH0482125B2
Application number: JP60145307A
Authority: JP
Inventors: Kanji Akashi; Tatsuo Asogawa
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1985-07-01
Filing date: 1985-07-01
Publication date: 1992-12-25
Also published as: JPS624209A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は安定化されたバリダマイシン混合製剤
に関する。（従来の技術）従来から植物紋枯病には有機ヒ素剤が、立枯病
および白絹病にはペンタクロロニトロベンゼン剤
などが汎用されてきたが、これらは必ずしも人
畜、魚介や作物に対して安全とは言えなかつた。
それに対してバリダマイシンは強力な抗紋枯病作
用を示す反面、人畜や魚介類に対してほとんど無
害であり、有用植物に対して高濃度で使用した場
合でも発芽、生育、収量等においてほとんど異常
をきたさなかつた。またバリダマイシンは紋枯病
にとどまらずイネ小粒菌核病、花卉、苗木などの
立枯病，白絹病などの植物疾病に対しても著効を
奏した。バリダマイシンは通常の抗菌力試験法で
はほとんど抗菌活性を示さないにもかかわらず、
植物体上に散布するかまたは土壌処理すると顕著
な疾病防除効果を発現するという点に特徴があ
る。ところがバリダマイシンは吸湿、光、温度上昇
などにより分解するのみならず、酸、なかんずく
強い酸との共存下で速やかに分解してしまうとい
う欠点を有している。吸湿、光、温度上昇などに
よる分解は防湿袋、遮光容器などの使用、あるい
は安定化剤、分解防止剤、酸化防止剤などの添加
により相当程度防止できるのにたいし、酸、なか
んずく強い酸との共存下での分解を阻止する方法
は未だ見出されていない。（発明が解決しようとする問題点）一般に農薬製剤には単一の農薬活性物質により
その単一の薬効を期待するものだけでなく、二種
またはそれ以上の農薬活性物質を混合することに
より各単一活性物質の場合より一層広い優れた薬
効を期待したり、省力的同時防除を目的とするも
の、すなわち混合製剤がある。農薬製剤は一般には製造してから使用されるま
でに長時間を要するのが普通で、この間、農薬活
性物質が製剤中に配合せる各種の担体や補助成分
と化学反応を起こしたり、また混合製剤において
活性物質が相互に化学反応を起こしたりして分解
し、その結果として生物活性を示さなくなつた
り、ときには薬害を示すことすらある。従来の技術の項で述べたようにバリダマイシン
は酸、なかんずく強い酸との共存下での分解が著
しいにもかかわらず、酸性の固型製剤にバリダマ
イシンを配合する製剤を製造しようとする機会が
多い。問題点を解決するための手段の項の例１〜
４に詳しく述べるように、たとえば５−メチル−
１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチ
アゾール（以下、TCと略称する）と有機リン系
殺虫剤（たとえばチオリン酸Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ
−（３−メチル−４−ニトロフエニル、以下、
MEPと略称する）との混合製剤の安定化のため
や、ビス（チオカルバミン酸）Ｓ，S′−［２−（ジ
メチルアミノ）トリメチレン］（以下、cartapと
略称する）の安定化のために、たとえばシユウ酸
やベンゼンスルホン酸のような強い酸を配合する
方法がとられ、このようなTC−MEP混合製剤や
cartap製剤にさらにバリダマイシンを配合しよう
とするとTC−MEPやcartapを安定化させるため
に用いられた酸がバリダマイシンを分解してしま
う。したがつて酸性の固型製剤にバリダマイシン
を配合した農薬製剤を安定化させる方法の確立が
望まれていた。本発明者らは酸性の固型製剤にバ
リダマイシンを配合するに際し、バリダマイシン
を特定の吸着剤とともに配合するとバリダマイシ
ンの分解が非常によく抑えられることを見い出
し、さらに検討を加えて本発明を完成した。（問題点を解決するための手段）本発明は酸性の固型製剤にバリダマイシンを配
合するに際し、バリダマイシンを特定の吸着剤、
すなわちセピオライト、アタパルジヤイト、大豆
多糖類、コーンダイエタリーフアイバーの少くと
も一種とともに配合することを特徴とする安定化
されたバリダマイシン混合製剤に関するものであ
る。本発明におけるバリダマイシンはたとえばスト
レプトミセス・ハイグロスコピクス・バール・リ
モネウス（Streptomyces hygroscopicus var.
limoneus）によつて生産される抗菌物質であつ
て、その製造方法、生物学的性質ならびに理化学
的性質はすでに明らかにされており［たとえば日
本国特許公報昭46−28831、同46−37750など］、
その主成分はバリダマイシンＡである。バリダマ
イシンＡ以外の微量成分としてはバリダマイシン
Ｂ〜Ｆが知られている。本発明においてバリダマ
イシンは精製されたバリダマイシンＡを使用して
もよいし、またバリダマイシンＡ〜Ｆの任意の混
合物を使用してもよい。またバリダマイシンはそ
の遊離塩基を濃縮物または精製品の状態で使用し
てもよいし、あるいは無機酸・有機酸の塩類もし
くは金属塩として用いてもよい。本発明における吸着剤はセピオライト、アタパ
ルジヤイト、大豆多糖類、コーンダイエタリーフ
アイバーの少くとも一種である。すなわちこれら
の吸着剤の１種でもよいし、または２種以上を混
合してもよい。当該吸着剤の添加量は特に制限さ
れないがバリダマイシン重量部に対して吸着剤を
３ないし300重量部、好ましくは５ないし150重量
部使用するのが特に効果的である。本発明の技術は前項で述べたようにバリダマイ
シン混合製剤に関するものである。すなわち本発
明における酸性の固型製剤とは酸、なかんずく強
い酸とバリダマイシン以外の農薬活性物質とを含
む固型製剤である。本発明の製剤はこの酸性の固
型製剤にバリダマイシンを配合した混合製剤であ
る。上記の酸性の固型製剤には酸、バリダマイシ
ン以外の農薬活性物質のほかに、通常はさらに各
種の担体や補助成分を配合して粉剤、水和剤など
の固状の剤型とする。ここで担体または補助成分
としては各種の界面活性剤（たとえばリグニンス
ルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩など）、分散剤（たとえば
エチレングリコール、グリセリンなど）、流動助
剤（たとえばホワイトカーボンなど）、固着剤、
本発明の吸着剤以外の吸着剤、酸化防止剤（たと
えばジブチルヒドロキシトルエン、４，４−チオ
ビス−６−tert−ブチル−３−メチルフエノール
など）、防腐剤（たとえばソルビン酸、ソルビン
酸カリなど）、共力剤、湿潤剤、安定剤、溶剤、
賦形剤、希釈剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、粘漿
剤などがあげられる。上記の酸としては塩酸、硫
酸、リン酸などの無機の強い酸や、ギ酸、酢酸、
トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シユウ酸、
シアノ酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン
酸などの有機の強い酸があげられ、シユウ酸、ベ
ンゼンスルホン酸が繁用される。バリダマイシン
以外の農薬活性物質としては有機イオウ系，有機
リン系，有機ヒ素系，有機塩素系などの殺菌剤，
有機リン系、有機塩素系、カーバメート系、ピレ
スロイド系などの殺虫・殺ダニ剤や各種抗生物質
剤などがそれぞれあげられる。担体・補助成分と
してはより具体的には、たとえば大豆粉、タバコ
粉、小麦粉、木粉などの植物性粉末、たとえばク
レイ類（カオリン、ベントナイト、酸性白土な
ど）、タルク類（滑石粉、ロウ石粉など）、シリカ
類（硅藻土、雲母粉など）などの鉱物性粉末のほ
か、炭酸カルシウム、硫黄粉末，活性炭などの固
状の担体・補助成分が繁用される。上記の農薬活
性物質の一部を例示すると、有機イオウ系殺菌剤…エチレンビス（ジチオカ
ルバミン酸）亜鉛、エチレンビス（ジチオカルバ
ミン酸）マンガン、エチレンビス（ジチオカルバ
ミン）アンモニウム、ビス（ジメチルジチオカル
バミン酸）エチレンビス（ジチオカルバミン酸）
二亜鉛など有機リン系殺菌剤…チオリン酸Ｓ−ベンジル
Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル、ジチオリン酸Ｓ，
Ｓ−ジフエニルＯ−エチルなど有機ヒ素系殺菌剤…メタンアルソン酸鉄、メタ
ンアルソン酸アンモニウム鉄など有機塩基系殺菌剤…ペンタクロロフエノール、
テトラクロロイソフタロニトリル、４，５，６，
７−テトラクロロフタリドなどその他の殺菌剤…TC，Ｎ−（トリクロロメチル
チオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
キシミド、フエナジン５−オキシド，１−（ブ
チルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカ
ルバミン酸メチルなど有機リン系殺菌剤…MEP、ジチオリン酸Ｓ
−［１，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル］
Ｏ，Ｏ−ジメチル、リン酸２，２−ジクロロビ
ニルジメチル、２，２，２−トリクロロ−１−
ヒドロキシエチルホスホン酸ジメチル、Ｎ−ア
セチルホスホルアミドチオール酸Ｏ，Ｓ−ジメ
チル、リン酸ジメチル(E)−１−メチル−２−メ
チルカルバモイル、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ−ジメ
チルＳ−［α−（エトキシカルボニル）ベンジ
ル］、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（Ｎ
−メチルカルバモイルメチル）など有機塩素系殺虫剤…６，７，８，９，10，10−
ヘキサクロロ−１，５，5a，６，９，9a−ヘキ
サヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾ
ジオキサチエピン３−オキシドなどカーバメート系殺虫剤…メチルカルバミン酸１
−ナフチル、メチルカルバミン酸ｍ−トリル、
メチルカルバミン酸ｏ−（sec−ブチルフエニ
ル）（以下、BPMCと略称する）などピレスロイド系殺虫剤…ピレトリン、アレスリ
ン、レスメトリンなど抗生物質剤…ブラストサイジンＳ、カスガマイ
シン、ポリオキシン、オキシテトラサイクリンな
どその他の殺虫剤…cartap、Ｎ−（メチルカルバ
モイルオキシ）チオアセトイミド酸Ｓ−メチル
など酸性の固型製剤は一般に上記の酸、バリダマイ
シン以外の農薬活性物質ならびに所望によりさら
に担体・補助成分を、通常の方法で混合すること
により製造され、剤型はたとえば粉末状、粒状な
どである。本発明のバリダマイシン製剤は上記の酸性の固
型製剤にバリダマイシンと前記の吸着剤を通常の
方法で混合して製造されるが、バリダマイシンを
あらかじめ吸着剤と混合したのち、この混合物を
酸性の固型製剤に配合するのがより好ましい方法
である。またこの配合に際してさらに各種の担体
や補助成分や添加してもよい。製剤全体を100重
量部としたときのバリダマイシンの配合量は通常
0.01ないし10重量部、好ましくは0.1ないし２重
量部である。バリダマイシン混合製剤におけるバ
リダマイシン以外の農薬活性物質の配合量は製剤
全体を100重量部として、１種の場合は0.01ない
し10重量部、好ましくは0.05ないし５重量部であ
り、２種以上の場合は合計で0.01ないし10重量
部、好ましくは合計で0.05ないし５重量部であ
る。つぎに本発明で製造される安定化されたバリダ
マイシン混合製剤の実例について述べる。以下、
バリダマイシンはVMと略称する。例１ VM−TC−MEP混合製剤日本国公開特許公報昭58−167502には安定化さ
れたTC−MEP製剤に関する技術が開示されてい
る。すなわち稲いもち病防除剤のTCと殺虫剤の
有機リン化合物たとえばMEPの混合物にシユウ
酸または（および）ベンゼンスルホン酸（以下、
BSAと略す）を配合することにより両成分の相
互の化学反応を抑え、それにより両化合物の生物
活性を一度に発揮できる製剤の提供を可能にし
た。一方、VMは前記したように稲の紋枯病を防
除するが、いもち病防除剤と紋枯病防除剤は散布
時期がほぼ同じであることから、VM−TC−
MEPの混合製剤を製造することができれば、い
もち病防除、紋枯病防除、殺虫をひとつの製剤の
散布により同時に行うことができる。ところが上
記の安定化されたTC−MEP製剤にVMを混合す
ると強い酸であるシユウ酸やBSAによりVMが
分解してVMの抗紋枯作用が十分に発揮されな
い。そこで上記の説明ならびに実施例１〜５に記
載したようにVMを本発明に用いる吸着剤にあら
かじめ吸着させたものを上記のTC−MEP製剤に
配合することにより安定なVM−TC−MEP混合
製剤を得ることができる。この場合TCは塩を用
いてもよい。例２ VM−TC−MEP−BPMC混合製剤例１のVM−TC−MEP混合製剤にさらにカー
バメート系殺虫剤であるBPMCを配合した製剤
である。たとえば実施例６〜８に記載した方法に
より製造することができる。例３ VM−cartap混合製剤 VMと食害性害虫にすぐれた効果を示すcartap
との混合剤は広く用いられているが、塩基性物質
により速やかに分解されるのでこれを防止するた
め、たとえばシユウ酸、BSAなどの強い酸を添
加する場合がある。しかしこのような強い酸を含
むcartap製剤にVMを加えると前記したとおり
VMが酸により分解する。そこで実施例９〜11に
記載したようにVMを本発明に用いる吸着剤にあ
らかじめ吸着させたものを酸を含むcartap製剤に
配合することにより安定なVM−cartap混合製剤
を得ることができる。例４ VM−cartap−BPMC混合製剤例３のVM−cartap混合製剤にさらにBPMCを
配合した製剤である。たとえば実施例12〜14に記
載した方法により製造することができる。作用および効果本発明のバリダマイシン混合製剤は酸性の製剤
であつてもバリダマイシンが分解しないので紋枯
病防除効果を充分に発揮し、本技術により従来は
バリダマイシンと配合することとができなかつた
他の農薬活性物質とも配合することが可能になつ
た。実施例および試験例実施例１） VM0.3重量部、セピオライト４重量部） TC1重量部、MEP3重量部、BSA1.5重量
部、ホワイトカーボン２重量部、ソルビン酸カ
リ0.1重量部、クレー88.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合し、
つぎに）を）に混合する。全量をフラツシユ
ミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例２） VM0.3重量部、アタパルジヤイト４重量
部） TC1重量部、MEP3重量部、BSA1.5重量
部、ホワイトカーボン２重量部、ソルビン酸カ
リ0.1重量部、クレー88.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例３） VM0.3重量部、アタパルジヤイト30重量
部） TC1重量部、MEP3重量部、BSA1.5重量
部、ホワイトカーボン２重量部、ソルビン酸カ
リ0.1重量部、クレー62.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例４） VM0.3重量部、大豆多糖類30重量部） TC1重量部、MEP3重量部、BSA1.5重量
部、ホワイトカーボン２重量部、ソルビン酸カ
リ0.1重量部、クレー62.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例５） VM0.3重量部、コーンダイエタリーフア
イバー30重量部） TC1重量部、MEP3重量部、BSA1.5重量
部、ホワイトカーボン２重量部、ソルビン酸カ
リ0.1重量部、クレー62.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例６） VM0.3重量部、セピオライト４重量部） TC1重量部、MEP3重量部、BPMC2重量
部、BSA1.5重量部、ホワイトカーボン４重量
部、ソルビン酸カリ0.1重量部、クレー84.1重
量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例７） VM0.3重量部、アタパルジヤイト４重量
部） TC1重量部、MEP3重量部、BPMC2重量
部、BSA1.5重量部、ホワイトカーボン４重量
部、ソルビン酸カリ0.1重量部、クレー84.1重
量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例８） VM0.3重量部、大豆多糖類30重量部） TC1重量部、MEP3重量部、BPMC2重量
部、BSA1.5重量部、ホワイトカーボン２重量
部、ソルビン酸カリ0.1重量部、クレー60.1重
量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例９） VM0.3重量部、セピオライト４重量部） cartap2重量部、シユウ酸２重量部、ホワ
イトカーボン４重量部、ソルビン酸カリ0.1重
量部、クレー87.6重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例 10 ） VM0.3重量部、アタパルジヤイト４重量
部） cartap2重量部、シユウ酸２重量部、ホワ
イトカーボン４重量部、ソルビン酸カリ0.1重
量部、クレー87.6重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例 11 ） VM0.3重量部、大豆多糖類30重量部） cartap2重量部、シユウ酸２重量部、ホワ
イトカーボン２重量部、ソルビン酸カリ0.1重
量部、クレー63.6重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例 12 ） VM0.3重量部、セピオライト４重量部） cartap2重量部、BPMC2重量部、BSA1.5
重量部、ホワイトカーボン４重量部、ソルビン
酸カリ0.1重量部、クレー86.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例 13 ） VM0.3重量部、アタパルジヤイト４重量
部） cartap2重量部、BPMC2重量部、BSA1.5
重量部、ホワイトカーボ４重量部、ソルビン酸
カリ0.1重量部、クレー86.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。実施例 14 ） VM0.3重量部、コーンダイエタリーフア
イバー30重量部） cartap2重量部、BPMC2重量部、BSA1.5
重量部、ホワイトカーボ２重量部、ソルビン酸
カリ0.1重量部、クレー62.1重量部），）をそれぞれ別々にライカイ機で混合
し、つぎに）を）に混合する。全量をフラツ
シユミキサーで再混合し粉剤を得る。比較例１ VM0.3重量部、TC1重量部、MEP3重量部、
BSA1.5重量部、ホワイトカーボン２重量部、ソ
ルビン酸カリ0.1重量部、クレー92.1重量部をラ
イカイ機で混合したのち、全量をフラツシユミキ
サーで再混合し粉剤を得る。比較例２ VM0.3重量部、TC1重量部、MEP3重量部、
BPMC2重量部、BSA1.5重量部、ホワイトカー
ボン４重量部、ソルビン酸カリ0.1重量部、クレ
ー88.1重量部をライカイ機で混合したのち、全量
をフラツシユミキサーで再混合し粉剤を得る。比較例３ VM0.3重量部、cartap2重量部、シユウ酸２重
量部、ホワイトカーボン４重量部、ソルビン酸カ
リ0.1重量部、クレー91.6重量部をライカイ機で
混合したのち全量をフラツシユミキサーで再混合
し粉剤を得る。比較例４ VM0.3重量部、cartap2重量部、BPMC2重量
部、BSA1.5重量部、ホワイトカーボン４重量部、
ソルビン酸カリ0.1重量部、クレー90.1重量部を
ライカイ機で混合したのち全量をフラツシユミキ
サーで再混合し粉剤を得る。試験例実施例１〜６、９、12および比較例１〜４で得
られた混合製剤の各々20ｇを試料ビンに入れ密栓
したのち40℃で30日間保存した。期間経過後ただ
ちに試料を取り出し、高速液体クロマトグラフイ
ーでVMの含量測定を行なつた。なおVM分解率
（％）は下式から求めた。 VM分解率（％）＝（１−一定期間一定温度での保存後の
試料中のVMの含量／製剤中のVMの含量）×100 試験結果を下表に示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１酸性の固型製剤にバリダマイシンを配合する
に際し、バリダマイシンをセピオライト、アタパ
ルジヤイト、大豆多糖類、コーンダイエタリーフ
アイバーの少くとも一種とともに配合してなる安
定化されたバリダマイシン製剤。