JPH04966B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は毛髪処理組成物およびヒトの毛髪に対
し予期できない程の持続性を有する毛髪セツト保
持性を付与するヒトのヘアピースのセツト方法に
関する。特に、本発明は水不溶性アミノ−又は置
換アミノ含有化合物、例えばオクチルアミン、ア
ミノ基導入シリコン又はポリエチレンイミン、お
よび金属が少なくとも価を有するイオン化可能
な金属塩、例えば塩化アルミニウム又は塩化亜鉛
を少なくとも１：１のイオン化可能な金属塩対水
不溶性アミノ−化合物のモル又はモル当量比で含
み、そして約2.7〜約4.5の範囲のPHを有し、ヒト
の毛髪に適用後予期できない程の持続性を有する
毛髪セツト保持性を供する毛髪処理組成物を指向
する。本発明の組成物は水不溶性アミノ−化合物
およびイオン化可能な金属塩の双方を含有する単
一ビヒクル、又は１ビヒクル部分に水不溶性アミ
ノ含有化合物を含み、第２ビヒクル部分はイオン
化可能な金属塩を含む２部分ビヒクルとして水性
溶液、水性スプレー、エマルジヨン、コンデイシ
ヨナー、シヤンプーおよび／又は他の同様の毛髪
処理生成物により毛髪に適用できる。 発明の背景 通常の毛髪は非常に繊細で柔軟であり、従つて
髪型保有性に欠けるので毛髪は毛髪セツトを十分
に保持しない。さらに、パーマネントウエーブや
染色のような化学的に活性の毛髪処理剤で処理す
る結果一層髪型保有性が低下し、一層弱化しう
る。さらに毛髪は太陽にさらすことによる漂白お
よび／又は塩素処理遊泳プール水のような他の原
因因子により一層弱化しうる。 通常の毛髪は通例疎水性である。しかし、化学
的に活性の毛髪処理剤の多くは毛髪から天然疎水
性成分を除去する。その結果、毛髪の疎水性が減
少するにつれ、毛髪の相対的多孔性が増大し、毛
髪は水を吸収し、一層容易に膨潤しやすくなる。
このような弱化、多孔性状態では、水−膨潤毛髪
は伸張および切断を一層受けやすい。 毛髪のセツトは基本的に毛髪を伸張し、毛髪を
カールし、毛髪を乾燥によりその場所で固定し、
次に櫛ですいて仕上げタツチを与え、所望のヘア
スタイルを供する順序により湿つた毛髪を成型す
る方法であるので、毛髪の全体的状態は許容でき
る毛髪セツトを達成するには重要な因子である。
特に、湿つた毛髪をセツトすることは毛髪から平
らなカールを作り、カール毛髪ピンで固定して
「ピンカール」を形成することにより達成できる。
同様に、湿つた毛髪は任意の各種ローラ又はカー
ラーを使用して毛髪を機械的に固定することによ
りセツトできる。いずれの場合でも、湿つた毛髪
を巻いた後、環境空気乾燥、電気乾燥又は熱風乾
燥により乾燥する。 毛髪セツトで遭遇する固有の問題はその天然形
に戻る毛髪の自然の傾向である。例えば、セツト
した毛髪は湿らせるとほとんど即座にその天然形
に戻る。同様に、高湿度状態はその天然形に戻る
毛髪の性向を促進する。従つて、少なくとも次の
洗髪まで指定ヘアスタイルを維持するような十分
な保持力を有する毛髪セツトを供し、こうして毛
髪セツトに持続性を与えるために集中的努力が向
けられた。 毛髪の天然形に戻るその自然の性向により示さ
れるように、毛髪は弾性構造である。従つて、毛
髪のセツトにより形成する毛髪構造の僅かなひず
みは完全に可逆性である。しかし、毛髪が天然形
に戻る割合は毛髪のひずみ又はセツトに使用する
方法による。毛髪の湿つたふさを指の周りに又は
カーラーでカールしてしつかりとロールし、次い
で毛髪を乾燥し、乾燥後カーラーをはずすことに
より行なう毛髪セツトは、ひずみ−形成負荷から
毛髪を解放することに相当する。得たひずみ、又
はセツトは数日間持続するが、毛髪が湿つた場
合、セツトは保持されない。 毛髪ひずみおよび緩和の観察は毛髪のたん白構
造レベルの物理的および化学的変化に関する。十
分な毛髪の伸張は毛髪のα−ケラチンたん白構造
を毛髪のβ−ケラチンたん白構造に部分転移させ
る。この構造的転移は毛髪を湿らす水により有利
となるポリペプチド鎖の相対的位置の移動を伴な
う。従つてポリペプチド鎖の位置の移動は毛髪の
イオン結合および水素結合を崩壊する。乾燥処理
中、新しいイオン結合および水素結合が形成さ
れ、毛髪のα−ケラチンたん白構造への復帰を阻
害する。徐徐に、新しいたん白結合は、毛髪がそ
の始めの状態および長さに戻るように自然力下で
道を与える。毛髪が湿つた場合、α−ケラチン形
に実際に即座に復帰する。 従つて、天然に存在し又は合成のポリマーを含
有する溶液を使用することにより、毛髪をその始
めの状態に戻す自然力および水分の併せた作用を
遅延させるために研究を行なつた。水性又は水
性／アルコール溶液を毛髪に適用した場合、ポリ
マーは乾燥後毛髪上にフイルムを残す。ポリマー
フイルムは粘着を促進し、毛髪セツトに安定性を
与える。従つてポリマー含有セツトローシヨンは
毛髪セツトの保持性を維持するために考案され
た。セツトローシヨンの主要な目的は目に見えな
いポリマーフイルムにより仕上げたヘアスタイル
を被覆することであり、これは仕上りヘアスタイ
ルに剛性度を与え、風および湿度に対しヘアスタ
イルを保護する。 ヘアスプレー生成物は同様に作用する。ヘアス
プレー生成物は湿つたおよび／又は乾燥毛髪に適
用し、一般にすすぎにより除去されない。毛髪セ
ツトローシヨンと同様に、ヘアスプレーはポリマ
ー又はポリマー混合物を含有し、これは毛髪上に
固定して残り、各種仕方で毛髪に影響を及ぼす。
例えば、「機械的」効果は各個個の毛髪に作用す
る。フイルム形成ポリマーは乾燥後毛髪上にポリ
マーフイルムの屈撓性覆いを供するために使用さ
れる。従つて機械的理由でその天然形への各個個
の毛髪の戻りを妨害する。さらに、ポリマーフイ
ルムは毛髪の全体的硬化を供する。毛髪は個個の
毛髪ストランドが相互に密着するかのように挙動
し、最終ヘアスタイルは一層すぐれた粘着性を有
し、従つて毛髪を天然形に戻す自然力に抵抗す
る。最後に、ポリマーフイルムは毛髪を湿気から
保護する。水を誘引し、吸収するポリマーフイル
ムの作用は、ポリマーフイルムが毛髪による水分
吸収を妨害し、毛髪がα−ケラチンたん白構造へ
の復帰を妨害するように、最少であることが好ま
しい。 毛髪セツトの一般的原理はC.ZviakのThe
Science of Hair Care，Marcel Dekker，149
〜181頁（1986）に完全に論議される。Zviakは
毛髪セツト生成物に使用するポリマーおよび毛髪
セツト生成物を製造するために使用する処方原理
の双方を評論する。毛髪セツト生成物は改良され
たヘアスタイル保持性、適用の容易さおよび櫛け
ずり性、急速乾燥および非粘着性、良好な毛髪ボ
デイおよび反発性、毛髪容積の増加および光沢、
および疎水性のような有利な毛髪セツト性を供す
る。任意の最終使用生成物の処方では、これらの
利点のいくつかは競合する利点を達成するために
ある程度までぎせいにしなければならない。従つ
て、毛髪セツト生成物の処方は困難であることが
判つた。その結果、毛髪セツト生成物は各種生成
物形で開発された。 先行技術は、非イオン、カチオンおよびアニオ
ン性ポリマーが毛髪セツト生成物に使用され、ア
ニオン性ポリマーが最良毛髪セツト結果を供する
ことを示す。しかし、アニオン性ポリマーも高い
水溶解度、従つて低疎水性および毛髪繊維に対す
る低い実在性、従つて櫛ですき、およびブラツシ
ングにより毛髪から容易に除去されるような不利
を有する。その結果、アニオン界面活性剤をベー
スとする毛髪セツト生成物の利点プラス毛髪セツ
トの改良持続性を供する化合物および組成物に対
する研究が継続された。上記のように毛髪をセツ
トするために使用するポリマーのいくつかの固有
の不利に打勝つために、処方で使用する特別のポ
リマーの欠点を最少化し、色色な形で利用しうる
毛髪セツト生成物を試験的に製造した。例えば、
毛髪セツト生成物は可塑化ローシヨン、可塑化ゲ
ル、エアゾル泡沫、万能型ローシヨン、毛髪スプ
レー、保持性ローシヨン、コンデイシヨナーおよ
びシヤンプーとして利用できる。 ポリマー材料に依存する商業的に入手できる生
成物は毛髪にボデイ付与効果を生じるが、これら
の生成物は通例髪型を維持する場合、湿気の既知
の逆効果に対抗する毛髪の疎水性に改良を供しな
い。ある場合には、毛髪処理生成物は毛髪を櫛で
すくために硬くし、又は水分自体を吸収できる。
毛髪を疎水性にする１つの他の努力は、油性毛髪
ドレツシングおよびクリームを毛髪に適用するこ
とで、油性生成物は毛髪上に残り水分吸収に対し
物理的障壁として作用する。しかしこれらの油性
生成物は一時的障壁を供するのみで、消費者が毛
髪を洗滌する場合除去される。さらにこれらの油
性生成物はしばしば毛髪に不活発な重い被覆を付
与し、それによつて繊細で柔軟性、多孔性毛髪を
有する人が所望する髪型付与利点をぎせいにす
る。従つて、現在入手できる商業製品を使用する
場合、他の望ましい物理的特徴を達成し又は改良
するために消費者は毛髪のある望ましい物理的特
徴をぎせいにしなければならない。 本発明は処理毛髪の物理性を改良する組成物お
よびヘアピースの処理方法に関する。水不溶性ア
ミノ−化合物および金属が少なくとも価を有す
るイオン化可能な金属塩を含む組成物により毛髪
を処理することにより、毛髪の物理性は、毛髪が
毛髪セツト形を保有し、水分と接触して天然形に
戻らず、さらに驚くべきことに次の洗髪後でさえ
毛髪セツト形を保持するように改良することが分
つた。本発明組成物による処理により毛髪に付与
された改良した毛髪セツト保持性は毎日又は各洗
髪後毛髪を処理する必要性を回避する。 金属塩および／又はアミンによるヒトの毛髪処
理から生ずる各種効果は既知である。例えば、多
価金属塩は皮膚に及ぼす収斂効果および抗発汗効
果に対し当業者に既知である。Hewittらは、米
国特許第3842847号明細書で、シヤンプーおよび
毛髪処理剤にアルミニウム、ハフニウム、ジルコ
ニウム、亜鉛および同様の金属の収斂性、水可溶
性塩を使用して頭皮の発汗を減少させることを教
示した。Hewittらはアルミニウムクロロハイド
レートを含む水性リンスにより処理した毛髪に対
する帯電防止効果および抗汚れ効果をも報告し
た。Hewittらは収斂性金属塩は毛髪ケラチンと
反応して毛髪のアニオン性を減少させ、従つて
「風になびく」毛髪を減少させることを理論づけ
た。しかし、Hewittらにより開示された利益を
得るために、すすぎ水のPHが少なくとも６以上に
なるまで毛髪は処理後水ですすがねばならなかつ
た。対照的に、本発明の利点を達成するために毛
髪処理組成物は毛髪からすすいではならない。 Cassidyは米国特許第3208910号明細書で、ヒ
トの毛髪にボデイ、耐湿性および光沢を付与する
ために液体整髪料に水溶性ジルコニウムカルボキ
シレート塩の使用を開示した。約３〜約６のPHを
有する組成物に0.1〜２％濃度で含む酢酸ジルコ
ニウムを毛髪のセツトに対する処理に使用した。
しかし、処理毛髪は非常にもつれているかのよう
に挙動した。毛髪は酢酸ジルコニウムの濃度が２
％を超える場合櫛ですくことが非常に困難であつ
た。従つて、髪型付与増強効果および水分抵抗効
果は補助的分散剤、ワツクスおよびポリマーを含
むことにより、又は石鹸シヤンプーにより毛髪を
洗滌して毛髪上に不溶性ジルコニウム石鹸を形成
することによつてのみ付与できる。しかし、本発
明によれば、水溶性金属塩の絶対濃度は限定され
ない。そして水不溶性アミノ含有化合物の場合を
除いて補助剤は本発明の新しい、予期されない結
果を得るために必要ではない。 同様に、AnzuinoおよびRobbinsは
「Reactions of Metal Salts with Human Hair
Containing Synthetic Polymers」と題し刊行
物、J.SocCormet.Chem.22、179〜186（1971）で
メタクリル酸又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートのようなビニルモノマーを毛髪の
ケラチン繊維内で重合化してケラチンの化学的反
応性を変更することを教示した。次にポリマー含
有毛髪繊維は塩化カルシウム、塩化ニツケル又は
酢酸亜鉛のような金属塩と反応させて毛髪の湿潤
負荷伸張性を改良した。しかし、Anzuinoおよび
Robbinsが開示した方法は毛髪に粗さ、色の淡色
化および他の望ましくない性質を付与する毛髪の
化学的還元を含む。対照的に、本発明の組成物お
よび方法は毛髪たん白の化学的還元を含まず、従
つて毛髪繊維に損傷を与えない。 Homanは米国特許第4487883号明細書において
少なくとも１個の窒素−水素結合を有するポリマ
ーとチタネート、ジルコネート、又はバナデート
のような無水添加物を毛髪処理組成物に使用する
ことを開示した。Homanの教示によれば、毛髪
に適用後、ポリマーは水分又は湿気に晒すと架橋
結合してコンデイシヨン性および毛髪セツトを供
する。次の洗髪は架橋結合を破壊し、初めの形の
ポリマーはコンデイシヨナーとして尚作用する
が、毛髪セツトとしては作用しない。従つて、
Homanの開示した組成物により供される毛髪の
セツテイング性は処理毛髪が湿るとすぐに失われ
る。Homanの開示した組成物はさらに無水状態
で保存しなければならない不利を有する。このよ
うな保存条件は通例実際上実行しえない。何故な
ら商業製品は通常の生産および保存条件下で水分
のない状態に置くことの保証は困難であるからで
ある。反対に、本発明の組成物はポリマーの窒素
含有化合物に限定されない。そして本組成物は水
性ベースを有し、それによつて通常の生産条件お
よび各種の処方の選択ができる。さらに本発明組
成物により処理した毛髪のその後の洗髪は毛髪処
理により付与された毛髪セツト性を破壊しない。 ヨーロツパ特許出願第0117360号明細書は少な
くとも１個の窒素−水素結合を有する乳化ポリマ
ーと有機ジルコネート、ゲルマネートおよび／又
はチタネートを含み、６〜８のPHを有する水性組
成物を毛髪のコンデイシヨニングおよびセツト方
法に使用することを教示する。この出願に開示さ
れた方法および組成物は本発明の範囲外のPHで操
作し、さらに重要なことは、ヨーロツパ特許出願
に教示されるように毛髪に適用した組成物は、洗
髪後毛髪のセツト性を維持しないことで本発明と
異る。毛髪セツト保持性は１回以上の洗髪によつ
ても保有される本発明と対照的に、ヨーロツパ特
許開示の組成物は１回の洗髪後非−架橋結合ポリ
マーに戻り、毛髪コンデイシヨナーとしてのみ作
用する。 米国特許第4283384号明細書において、
Jacquetらはアクリル酸のような不飽和モノマ
ー、ポリビニルアルコール又はペンタエリスリト
ールのような少なくとも１個のヒドロキシル基を
含有する化合物、およびセリウムイオンから製造
した特別タイプのポリマーを含む組成物を開示し
た。ポリマーは洗髪処方で毛髪に適用した場合、
毛髪にすぐれた保持力を付与する。Jacquetの方
法では、セリウムイオンは明らかに毛髪とポリマ
ー間の相互作用には含まれない。最初に、毛髪に
対するJacquetらの組成物の効果は本発明により
供される効果に匹敵する。しかし、Jacquetらは
彼らの組成物が毛髪に特に、持続性毛髪セツトを
付与することを開示又は示唆しない。対照的に、
本発明は処理後少なくとも１回の洗髪を通して所
望の毛髪セツツト性を維持することにより予期で
きない程の持続性を示す。 Jachowiczらは米国特許第4588760号明細書に
ヘキシミニウム塩とレゾルシノールを含有する水
性溶液を毛髪に適用してその場所で重合化反応を
起こさせ、毛髪のセツト保持性を改良することを
開示した。しかし、改良された毛髪セツト保持性
の利点を供するために、Jachowiczらの組成物は
0.25〜16時間の範囲の時間毛髪と接触させなけれ
ばならない。驚くべきことに、本発明の方法およ
び組成物は２分以内、一般には組成物を毛髪中に
櫛ですくのに要する時間で毛髪に予期できない程
のすぐれた毛髪セツト保持特性を付与する。米国
特許第4588760号明細書はヘキサメチレンテトラ
ミンの第４級アンモニウムハライド塩は毛髪繊維
内でレゾルシノールと複合化および重合化して縮
合ポリマーを形成することを教示した。全体的
に、Jachowiczの方法は、特に本発明の組成物お
よび方法と比較して時間がかかり、複雑であり、
そして仮定として毒性のある物質を使用する。 米国特許第4614200号明細書において、Hsiung
らはアミノ−化合物なしにアルミニウム塩水性溶
液を使用して50〜60％の環境相対湿度で毛髪のセ
ツト保持性を改良することを開示した。しかし、
本発明組成物と異なり、約80％の一層高い相対湿
度で、アミノ−化合物を使用しない塩化アルミニ
ウム溶液はセツト保持性の弱いことを示す。さら
に、Hsiungらの方法は、本発明によればすぐれ
た毛髪セツト保持結果を供した亜鉛塩のような或
る金属塩の使用を特に排除する。例えば、塩化亜
鉛およびアミノ基導入シリコンを含む組成物は本
発明の組成物および方法に従つてすぐれた毛髪セ
ツト保持性を供した。 従つて、現在まで、毛髪のセツトに使用した組
成物および方法は、短かいセツト保留時間、別の
有利な毛髪の性質を達成するために１つの有利な
毛髪の性質をぎせいにし、および／又は毛髪処理
に異常に長時間を要することを経験してきた。本
発明以前には、数分内に毛髪処理に効果的に使用
し、毛髪処理後の少なくとも１回の洗髪を通して
保持される持続性毛髪セツトを供する既知の方法
又は組成物は存在しなかつた。 従つて本発明に従つて、毛髪を水不溶性アミノ
含有化合物および金属が少なくとも価を有する
イオン化可能な金属塩を含む組成物と接触させる
ことにより毛髪セツト処理は驚くべき程に、かつ
予期できない程改良された。水不溶性アミノ−化
合物およびイオン化可能な金属塩は環境温度で水
性又は水性／アルコールビヒクルにより毛髪に適
用でき、比較的短時間毛髪に接触させて本発明の
利益を供することができる。従つて、以下にさら
に十分に実証するように、本発明の方法および組
成物は毛髪に損傷を与えない審美的に快適な毛髪
セツトを供し、少なくとも３回のその後の洗髪を
通して持続できる。 発明の要約 簡単に言えば、本発明はヒトのヘアピースを処
理する組成物および方法に関する。特に、本発明
は毛髪を処理する方法に関し、この方法は毛髪を
水不溶性アミノ含有化合物および金属が少なくと
も価を有するイオン化可能な金属塩を含む組成
物と接触させることにより、光沢、櫛けずり性、
柔軟性およびボデイのような毛髪の物理的特性を
維持および／又は改良する持続性毛髪セツトを供
する。驚くべき程、かつ予期できない程、本発明
組成物により処理したヒトの毛髪は毛髪処理組成
物の適用後、毛髪をスタイルする前に毛髪処理組
成物を再適用することなく少なくとも３回洗髪で
きるように、改良された毛髪セツト保持性を示
す。 従つて、本発明の目的は毛髪処理組成物を供す
ることである。 又、本発明の目的は水不溶性アミ−化合物およ
び金属塩が少なくとも価を有するイオン化可能
な金属塩を含む水性毛髪処理組成物を供すること
である。 本発明の別の目的は約2.7〜約4.5の範囲のPHを
有し、そしてアミノ−化合物のモル、又はモル当
量に等しいか、又はそれより多いイオン化可能な
金属塩のモル量を有する、毛髪処理組成物を供す
ることである。 本発明の別の目的は、毛髪処理組成物によりヘ
アピースを処理して改良された毛髪セツト保持性
を達成する方法を供することである。 本発明の別の目的は、毛髪を約2.7〜約4.5のPH
を有し、少なくとも１個のアミノ基を有する水不
溶性化合物および金属が価以上であるイオン化
可能な金属塩を含む組成物と、環境温度で、比較
的短かい接触時間、接触させることにより、少な
くとも１回の洗髪に耐えるのに十分な持続性を有
する毛髪セツトを達成する、ヒトのヘアピースの
処理方法を供することである。 本発明の別の目的は毛髪をアミノ−化合物およ
びイオン化可能な金属塩の双方を含む１包装、１
ビヒクル組成物により処理し、又１ビヒクルはア
ミノ−化合物を含み、第２ビヒクルはイオン化可
能な金属塩を含む２包装、２ビヒクル組成物によ
り毛髪を処理することにより持続性毛髪セツトを
得るヒトのヘアピースの処理方法を供することで
ある。 本発明の尚別の目的は毛髪を水性スプレー、水
性溶液、水性エマルジヨンおよび／又は水性シヤ
ンプーで、洗い流し法又は残留法のいずれかで毛
髪を接触処理することにより、持続性毛髪セツト
を得るヘアピースの処理方法を供することであ
る。 図面の簡単な記載 本発明の上記および他の目的および有利かつ新
規な特徴は、本発明の方法および組成物を使用し
て達成した増強毛髪セツト保持性を説明する図面
に図示した本発明の好ましい態様の次の詳細な記
載から明らかになるであろう： 第１図はイオン化可能な金属塩として塩化アル
ミニウムを含み、約3.51〜約3.80のPHを有する毛
髪セツト組成物により処理した毛髪に対し毛髪の
セツト保持率％対時間を示す一連のグラフであ
る。第２図から第２０図までの各図は塩化アルミ
ニウムを含む毛髪処理組成物のアミノ−化合物を
変えた場合の毛髪セツト保持性に及ぼす効果を示
す。毛髪セツト保持性は第表に要約する。第２
図から第２０図の各図は塩化アルミニウムおよび
アミノ−化合物を含む組成物により処理した毛髪
に対するセツト保持率対時間を、未処理毛髪に対
するセツト保持率対時間および塩化アルミニウム
およびアミノ−化合物の組成物により処理し、１
回洗髪した毛髪に対するセツト保持性対時間と比
較する。 第２１図から第２８図はアミノ−化合物として
アミノ基導入シリコンを含み、約3.50〜約3.95の
PHを有する毛髪セツト組成物により処理した毛髪
に対する毛髪セツト保持率％対時間を示す一連の
グラフである。第２図および第２１図から第２８
図の各図はアミノ基導入シリコンを含む毛髪処理
組成物のイオン化可能な金属塩を変えた場合の毛
髪保持性に及ぼす効果を示す。毛髪保持性は第
表に要約する。第２図および第２１図から第２８
図の各図は金属塩およびアミノ基導入シリコンを
含む組成物により処理した毛髪に対するセツト保
持率対時間を、未処理毛髪に対するセツト保持率
対時間および金属塩およびアミノ基導入シリコン
組成物により処理し、１回洗髪した毛髪に対する
セツト保持率対時間と比較する。 第２９図から第３２図はアミノ−化合物として
オクチルアミンおよびイオン化可能な金属塩とし
て塩化アルミニウムを含む毛髪セツト組成物によ
り処理した毛髪に対する毛髪のセツト保持率対時
間を示すグラフである。第２９図から第３２図は
毛髪セツト組成物のオクチルアミン量および塩化
アルミニウム量を本発明の利点を実現できないレ
ベルまで減少させた場合の効果を示す。毛髪保持
性は第表に要約する。第２９図および第３１図
は洗髪前にオクチルアミンおよび塩化アルミニウ
ム濃度を減少させる場合の効果を実証する。第３
０図および第３２図は１回の洗髪後の効果を実証
する。 第３３図および第３４図はオクチルアミンおよ
び量を変えた塩化アルミニウムを含む組成物によ
り処理した毛髪に対するセツト保持率％対時間を
示すグラフで、イオン化可能な金属塩は水不溶性
アミノ−化合物に対し等モル量、又は等モル当量
で含まねばならないことを示す。 第３５図から第４１図はアミノ−化合物として
アミノ基導入シリコンおよびイオン化可能な金属
塩として塩化アルミニウムを含む組成物により処
理した毛髪に対するセツト保持率％対時間を示す
一連のグラフである。第３５図から第４１図の各
図は毛髪処理組成物のPHを約2.10〜約4.60に変え
た場合の毛髪保持性に及ぼす効果を示す。毛髪セ
ツト保持性は第表に要約する。第３５図から第
４１図の各図は個個のPHの毛髪セツト組成物によ
り処理した毛髪に対するセツト保持率対時間を未
処理毛髪に対するセツト保持率対時間および特別
のPHの毛髪処理組成物により処理し、１回洗髪し
た毛髪に対するセツト保持率対時間と比較する。 第４２図および第４３図はアミノ−化合物とし
てオクチルアミンおよびイオン化可能な金属塩と
して塩化アルミニウムを含む組成物（第４２図）、
又はアミノー化合物としてアミノ基導入シリコン
およびイオン化可能な金属塩として塩化マグネシ
ウムを含む組成物（第４３図）により処理した毛
髪に対するセツト保持率対時間を示すグラフであ
る。第４２図および第４３図の双方共処理毛髪の
毛髪セツト保持性に及ぼす次の洗髪の効果を示
す。第４２図および第４３図に図示した毛髪セツ
ト保持性は第表および第表に要約する。 第４４図はアミノ基入シリコンおよび硫酸アル
ミニウムを含む組成物により時間を変えて処理し
た毛髪に対するセツト保持率対時間を示すグラフ
である。毛髪セツト保持性は第表に要約する。 第４５図は未処理毛髪に対するセツト保持率対
時間を初めに塩化アルミニウムを含有するシヤン
プーにより処理し、次にアミノ基導入シリコンを
含むコンデイシヨナーにより処理した毛髪に対す
るセツト保持率対時間と比較するグラフである。 毛髪セツト保持性は第表に要約する。 好ましい態様の詳細な記載 本発明の毛髪処理組成物は水不溶性アミノ−化
合物および金属が少なくとも価であるイオン化
可能な金属塩を含み、約2.7〜約4.5のPHを有す
る。 本発明の組成物に使用する水不溶性アミノ−化
合物は第１、第２又は第３アミンであり、構造式
R₁NH₂、R₁R₂NHおよび／又はR₁R₂R₃N、（式
中、R₁、R₂およびR₃は同一又は異なるアルキル、
又はアミンを水不溶性にするのに十分な炭素鎖長
および／又は炭素含量を有する置換アルキル部
分、又は基でありうる）を有する。水不溶性アミ
ノ−化合物は−NH−又は−NR−のような少な
くとも１個のアミノ基を含有するポリマー化合物
でありうる。いずれの場合にも、アミノ−化合物
は少なくとも１個のアルキル基、又はアミノ−化
合物を水不溶性にするのに十分な炭素鎖長およ
び／又は炭素含量を有する、シリコン含有アルキ
ル基のような置換アルキル基を含有する。 本明細書で使用する「水不溶性アミノ−化合
物」とは本質的に完全に水不溶性であるアミノ−
化合物および水100mlにつき約0.5ｇ以下の水−溶
解度を有するアミノ−化合物を意味する。本発明
の組成物に一層大きい溶解度を有するアミノ−化
合物を加えると、水不溶性アミノ−化合物を使用
する組成物により得られる持続性毛髪セツト性を
供さないことがわかつた。一般に第１アミンで
は、アミンを本発明組成物に加える場合、少なく
とも５個の炭素原子の炭素鎖長が毛髪に持続性毛
髪セツト性を付与するのに十分な水−不溶解度を
アミンに供する。同様に第２アミンおよび第３ア
ミンでは、アミンの少なくとも１個のアルキル又
は置換アルキル基は少なくとも５個の炭素原子の
炭素鎖を有し、又は全体で十分な数の炭素原子を
有し、又は全体で少なくとも５個の炭素およびシ
リコン原子の炭素およびシリコン鎖を有する限
り、第２又は第３アミンは本発明の組成物に使用
するのに十分に水不溶性である。同様に、アミノ
含有ポリマーの水溶解度が100mlの水につき約0.5
ｇ以下である限り、少なくとも１個のアミノ基を
有する水不溶性ポリマーは水不溶性第１、第２又
は第３アミンの代りに、又は組み合せて使用でき
る。例えば、水不溶性エトキシル化アミンは本発
明の組成物に水不溶性アミノ含有ポリマーとして
使用できる。 さらに、一般構造として図示したトリメチル
シリルアモジメチコンのようなアミノ基導入シリ
コンは本発明の組成物に使用するのに十分な水不
溶解度を有する。本発明の組成物に使用できる他
のアミノ基導入シリコンはX2−8200、X2−
8107、Q2−8220およびX2−8230を含み、これら
はすべてDow Corning Corp.，Midland，Mich.
から入手できる。 式中、Ｘ＋Ｙは約50〜約500の数であり、アミ
ン基モル％は約１〜約５％に変化し、そしてＲは
２〜５個の炭素原子を有するアルキル基である。 さらに、アミン、アミノ基導入シリコン、又は
アミノ基含有ポリマーが十分に水不溶性であるこ
とを確保するために、ヒドロキシ、カルボニル、
スルフヒドリルなどの親水基、および／又は同様
の親水基は限定量でもアミノ−化合物に含むべき
ではない。以下にさらに詳細に示すように、水溶
性第４アンモニウム塩およびモノエタノールアミ
ンおよびトリエタノールアミンのような水溶性ア
ミンは、水不溶性アミノ含有化合物を含む本発明
組成物により供される改良された毛髪セツト保持
性の利点を供さない。アミノ−化合物の水溶解度
を増加することの他に、第４アンモニウムおよび
カルボニルのような親水基は誘導および／又は共
鳴効果によりアミノ含有化合物の塩基度を減少さ
せ、それによつて毛髪に適用後イオン化可能な金
属塩の金属イオンと配位するアミノ含有化合物の
能力を減少させる。さらに、第４アンモニウムク
ロリドは毛髪に実在するので、毛髪は本発明の組
成物に含まれるイオン化可能な金属塩の金属イオ
ンと配位するために利用できない。 従つて、特に有利なアミン、アミノ基導入シリ
コン、および／又はアミノ基含有ポリマーは少な
くとも１個のアミノ基および少なくとも１個の炭
素、又は５個以上の原子鎖の炭素−シリコンを有
することがわかつた。適当なアミン、アミノ含有
シリコンおよびアミノ含有ポリマーの例はオクチ
ルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミ
ン、ジメチルオクチルアミン、トリメチルシリル
アモジメチコン、水不溶性ポリエチレンイミン、
ペンチルアミン、ジペンチルアミン、ヘキシルア
ミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、
トリプロピルアミン、ヘプチルアミン、ドデシル
アミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、タローアミン、水素添加タローアミン、ジ水
素添加タローアミン、トリ水素添加タローアミ
ン、オレイルアミン、ソヤアミン、コカミン、ジ
コカミン、メチルジコカミン、ジメチルコカミ
ン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルテトラデ
シルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメ
チルタローアミン、ジメチルオレイルアミン、ジ
メチルソヤアミン、トリドデシルアミンおよびメ
チルステアリルアミン、又はこれらの混合物であ
る。本発明の十分な利益を得るために、オクチル
アミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、ト
リメチルシリルアモジメチコン、ジオクチルアミ
ン、トリオクチルアミン、トリプロピルアミン、
コカミン、水素添加タローアミン、ジ水素添加タ
ローアミン、トリ水素添加タローアミン、又は水
不溶性エトキシル化アミン、又はこれらの混合物
は適当なイオン化可能な金属塩と組み合せて本発
明の組成物を供する。 上記のように、本発明の毛髪処理組成物は金属
が少なくとも価を有するイオン化可能な金属塩
も含む。適当なイオン化可能な金属塩と水不溶性
アミノ−化合物を組み合せると、ヒトの毛髪と接
触させた場合、処理毛髪の毛髪セツト保持性を予
期できない程増加することを実証した。本発明で
利用するイオン化可能な金属塩は、水中で十分に
イオン化できなければならない、又は従つて十分
な程度の水溶解度を有し、そして金属は少なくと
も価を有することにのみ限定される。特別の環
境では、特別のイオン化可能な金属塩は本発明で
使用する場合適し、又は不適でありうることは理
解すべきである。何故ならイオン化可能な金属塩
の固有の色は審美的に不適当な毛髪処理組成物を
与えうるからである。 少なくとも価を有する金属のイオン化可能な
金属塩はアルカリ金属塩の使用を除いて本発明の
組成物に使用できることがわかつた。しかし、マ
グネシウム、カルシウムおよびバリウムのような
アルカリ土類金属のイオン化可能な塩は価を有
し、従つて本発明の組成物に単独で、又は組み合
せて使用できる。同様に、アルミニウム、ケタニ
ウム、バナジウム、マンガン、水銀、カドミウ
ム、鉛、鉄、コバルト、ニツケル、銀、銅、セリ
ウム、ハフニウム、ゲルマニウム、亜鉛およびジ
ルコニウム、又はこれらの組み合せのイオン化可
能な塩は本発明で使用するのに適する。さらに、
金属が少なくとも価を有する任意の他のイオン
化可能な金属塩は単独で、又は上記金属と組み合
せて使用できる。 イオン化可能な金属塩のアニオンは、水性溶液
中でイオン化可能な金属塩のイオン化を可能に
し、又は有利にする、化学構造が有機又は無機の
任意のアニオン部分でありうる。アニオンの主要
な重要性はイオン化による金属カチオンの遊離を
制御することであり、従つて、アニオンはブロミ
ド又はクロリドのような任意のハライド、サルフ
エート、ナイトレート、ホスフエート、アセテー
ト、ラクテート、又は容易に解離し、毛髪又は他
の組成物成分と反応しない同様の有機および／又
は無機アニオンでありうる。さらに十分に以下に
論議するように、本発明組成物は酸性PHに維持し
なければならないので、ヒドロキシル、カーボネ
ートおよびバイカーボネートのようなアニオンは
イオン化可能な金属塩のアニオンとして適さな
い。ヒトの毛髪の毛髪セツト保持性を改良する予
期できない能力を実証した少なくとも価を有す
る金属のイオン化可能な金属塩は、塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、硫
酸カルシウム、塩化第２銅、塩化マグネシウム、
塩化亜鉛および塩化第２鉄である。さらに、本発
明の方法および組成物により与えられる利点およ
び改良を達成するために、本発明組成物に使用す
るイオン化可能な金属塩、又は金属塩のモル量
は、本発明組成物に使用する水不溶性アミノ−化
合物と等しいか又はそれより多いモル、又はモル
当量でなければならないことがわかつた。 毛髪処理組成物の水不溶性アミノ−化合物およ
びイオン化可能な金属塩の％量は金属塩のモル量
がアミノ−化合物のモル又はモル当量に等しいか
又は超える要件により、可溶化および／又は乳化
により組成物に添加できる各成分量により、組成
物の審美性により、および毛髪シヤンプー、コン
デイシヨナー、又は毛髪セツトローシヨンのよう
な所望する商品タイプによつてのみ限定される。
毛髪処理組成物に含まれるアミノ−化合物およ
び／又はイオン化可能な塩の過剰量は毛髪に対し
害作用はない。しかし、毛髪に実在するアミノ化
合物およびイオン化可能な金属塩量は限度があ
り、従つて過剰量のアミノ化合物および／又は金
属塩は毛髪処理中洗い流し従つて無駄である。こ
うして組成物成分を無駄にせずに毛髪処理組成物
中に含み、最高の毛髪セツト利点を供するアミノ
−化合物および金属塩に対する上限は約3.8×
10^-4モルの窒素元素および約3.8×10^-4モルの金
属イオンであることがわかつた。同様に、本発明
の利益を得るために、毛髪処理組成物に含まれる
アミノ−化合物および金属塩に対する下限は約
0.95×10^-4モルの窒素元素および約0.95×10^-4モ
ルの金属イオンであることがわかつた。 毛髪処理組成物のイオン化可能な金属塩および
アミノ−化合物の％量とは無関係に、組成物は本
発明の利益を得るために約2.7〜約4.5のPH範囲を
有さねばならないことが実証された。2.7よりい
く分か下のPH値では、毛髪自体がプロトン化する
ようになり、従つて本発明組成物による処理には
利用できない。同様にPHが低すぎると、アミノ−
化合物がプロトン化するようになり、それによつ
てアミノ基を第４アンモニウム基に転換し、もは
や金属イオンと配位することはできない。さら
に、4.5よりいく分か高いPH値では、組成物の安
定性は減少し、比較的短時間の貯蔵後沈澱を生ず
る。さらに、純褐色毛髪、50％白髪、漂白ブロン
ド毛髪、およびパーマネントウエーブ毛髪のよう
な試験毛髪タイプと関係なく、4.5よりいく分か
高いPHを有する組成物は本発明の持続性毛髪セツ
ト保持性の利点を供さないことがわかつた。 他の通常の化粧品添加物は毛髪セツト組成物の
基本的性質に害作用のない限り、本発明の必須成
分と一緒に加えることができる。これらの添加物
は、限定はされないが、通常、使用する芳香物
質、染料、乳白剤、真珠光化剤、泡沫安定剤、保
存料、水質軟化剤、酸、塩基、バツフアなどを含
み、通例それぞれ約１％より少なく、全体で約２
〜約５％の重量％で含む。金属封鎖剤は金属イオ
ンと金属封鎖剤間で反応し、従つて毛髪の処理に
金属イオンを利用し得なくするので回避すべきで
ある。組成物のビヒクルは主として水であるが水
に十分に溶解しない化合物を可溶化するために有
機溶媒も組成物に添加できる。適当な溶媒はイオ
ン化可能な金属塩又はアミノ−化合物と反応しな
いもので、エタノールおよびイソプロパノールの
ような低級アルコール、グリセロールのようなポ
リオール、２−ブトキシエタノール、エチレング
リコール、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールおよびジエチレングリ
コールモノメチルエーテルのようなグリコール又
はグリコールエーテルおよびこれらの混合物を含
む。これらの溶媒は本発明の毛髪セツト組成物に
組成物の全重量に対し約１〜約75重量％、特に約
５〜約50重量％の量で含むことができる。 組成物は例えばアルギン酸ナトリウム、アラビ
アガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
およびカルボキシメチルセルロースのようなセル
ロース誘導体およびアクリル酸誘導体のような各
種ポリマー濃化剤により濃化できる。ベントナイ
トのような無機濃化剤を使用することもできる。
これらの濃化剤は組成物の全重量に対し約0.1〜
約10重量％、特に約0.5〜約３重量％の量で含む
ことが好ましい。 組成物はアニオン、両性又は非イオン界面活性
剤を含み組成物に清浄化および／又は乳化性を付
与することもできる。同様に、組成物は他の乳化
剤、脂肪アルコール、保湿剤および同様の物質を
含有し、組成物にコンデイシヨナーとしての性
質、審美性、および望ましい物理性を供すること
ができる。 例えば、代表的非イオン界面活性剤はポリオー
ルおよび糖のエステル、ポリエトキシル化およ
び／又はポリプロポキシル化アルキルフエノー
ル、脂肪アルコールのポリヒドロキシル化ポリエ
ーテルおよびエチレンオキシドと長鎖メルカプタ
ン又は長鎖アミドの縮合生成物を含む。同様に、
代表的アニオン界面活性剤はオレイン酸のような
脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はア
ミンの塩又はアミノアルコール、脂肪アルコー
ル、主としてC_12-14およびC₁₆脂肪アルコールの
硫酸塩類、ポリエトキシル化脂肪アルコールの硫
酸塩類、アルキル部分が12個の炭素原子を有する
ようなアルキルベンゼンスルホネート、又はアル
キルアリールポリエーテルサルフエートおよびモ
ノグリセリドサルフエートを含む。これらすべて
の非イオンおよびアニオン界面活性剤、およびこ
こに引用しなかつた多数の他のものは当業者に周
知であり、文献に十分に記載されている。 本発明に従つて、数組成物を製造し、水不溶性
アミノ−化合物および金属が少なくとも価を有
するイオン化可能な金属塩を含み、約2.7〜約4.5
のPHおよび金属塩のモル量がアミノ−化合物のモ
ルおよび／又はモル当量に等しいか又はそれより
大きい組成物により得られる改良された毛髪セツ
ト保持性を実証するためにヒトの毛髪に適用し
た。代表的組成物およびその製造方法は例、
およびに示し、本発明組成物は消費者の好みに
より各種の最終用途製品に処方化できることを示
す。 例 溶液／スプレー処方成分 重量％ １ 水、軟質 100％にするに十分量 ２ イソプロピルアルコール99％ 十分量 ３ トリメチルシリルアモジメチコン
（0.00038モル） 3.0％ ４ 塩化アルミニウム６水塩（AlCl₃・6H₂O）
（0.00038モル） 0.1％ ５ 塩酸（HCl） PH2.7〜4.5にするに十分量 ６ 保存料、染料、芳香物質および他の任意成
分 必要量 アミノ基導入シリコン（トリメチルシリルアモ
ジメチコン）およびアミノ基導入シリコンを可溶
化するのに十分量のイソプロピルアルコールを混
合し、完全に混和して第１溶液を形成する。塩化
アルミニウム６水塩および水は同様に混合し、完
全に混和して第２溶液を形成する。アルコール−
アミノ基導入第１溶液を第２水−塩化アルミニウ
ム溶液に添加し、生成溶液混和物は完全に混合す
る。次に塩酸によりPHを2.7〜4.5に調整し、保存
料、染料および／又は芳香物質のような所望する
任意成分を添加して低粘度の透明溶液を製造す
る。上記論議し、以下に実証するように、アミノ
基導入シリコンは別の水不溶性アミノ含有化合物
と交換でき、塩化アルミニウム６水塩は別の適当
なイオン化可能な金属塩と交換できる。 例 乳化／コンデイシヨナー成 分 重量％ １ 水分、軟質 100％にするに十分量 ２ セチルアルコール 4.0％ ３ エトキシル化(4)ラウリルアルコール（ラウ
レス−４） 5.7％ ４ エトキシル化（23）ラウリルアルコール
（ラウレス−23） 0.3％ ５ 水素添加タローアミン（0.00038モル）
0.1％ ６ 塩化アルミニウム６水塩（AlCl₃・6H₂O）
（0.00038モル） 0.1％ ７ 塩酸（HCl） 2.7〜4.5のPHにするに十分量 ８ 保存料、染料、芳香物質および他の任意成
分 必要量 セチルアルコール、ラウレス−４、ラウレス−
23、および水素添加タローアミンを混合し、約57
℃に加熱し、均一化するまで混合して油相を形成
させる。水を約57℃に加熱し、混合しながら油相
を水に添加する。混合物が均質エマルジヨンにな
るまで混合を継続し、次に塩酸によりPHを約2.7
〜約4.5の範囲内に調整する。予め約１〜20％の
水に溶解したイオン化可能な金属塩（塩化アルミ
ニウム６水塩）を均質エマルジヨンに添加し、形
成混合物は均質化するまで撹拌する。次に任意成
分を必要なだけ添加する。最終PHは約2.7〜約4.5
の範囲内に調整して均一乳化最終生成物を得る。 例に示した処方と同様に、水不溶性アミノ−
化合物およびイオン化可能な金属塩は他の適当な
不溶性アミノ−化合物および他の適当なイオン化
可能な金属塩と交換できる。同様に、セチルアル
コール、ラウレス−４およびラウレス−23は乳化
毛髪コンデイシヨナー処方で周知かつ実用される
他の脂肪アルコールおよび乳化剤と代替できる。 例 シヤンプー成 分 重量％ １ 水、軟質 100％にするに十分量 ２ C₁₄〜C₁₆オレフインスルホン酸ナトリウム
10.0％ ３ ラウルアミドDEA 6.0％ ４ オクチルアミン（0.00038モル） 0.05％ ５ PEG−120メチルグルコースジオレエート
2.0％ ６ 塩化アルミニウム６水塩（AlCl₃・6H₂O）
（0.00038モル） 0.10％ ７ 塩酸（HCl） PH2.7〜4.5にする十分量 ８ 保存料、染料、芳香物質および他の任意成分
必要量 C₁₄〜C₁₆オレフインスルホン酸ナトリウムを水
に添加し、形成溶液はラウルアミドDEAの融点
より約５℃高い温度に加熱する。ラウルアミド
DEAおよびPEG−120メチルグルコースジオレエ
ートをC₁₄〜C₁₆オレフインスルホン酸ナトリウム
水性溶液に添加し、次に混和物を均質化するまで
混合する。塩酸によりPHを約2.7〜約4.5の範囲内
に調整後、オクチルアミン、金属塩および他の任
意成分を均質混和物に添加し、形成混合物は均質
化するまで混和する。最終PHは塩酸により約2.7
〜約4.5の範囲内に調整する。すぐれた起泡性を
有する濃厚、透明シヤンプーを得る。 例およびで論議したように、水不溶性アミ
ノ−化合物およびイオン化可能な金属塩は他の適
当な水不溶性アミノ−化合物および他の適当なイ
オン化可能な金属塩と交換できる。同様に、C₁₄
〜C₁₆オレフインスルホン酸ナトリウム、ラウル
アミドDEA、および／又はPEG−120メチルグル
コースジオレエートは洗髪料技術で周知かつ実用
される他の界面活性剤、洗浄剤、アミドおよび／
又は濃化剤と代替できる。 本発明の方法および組成物により達成される新
規かつ予期できない結果を実証するために、例
〜に記載したコンデイシヨナー−タイプ、溶
液／スプレー−タイプ、およびエマルジヨン／コ
ンデイシヨナー−タイプの数処方を調製し、次に
ヒトの毛髪に適用した。次に処理毛髪を特別の毛
髪セツトに維持する毛髪処理組成物の能力を測定
するために試験した。特に、各種毛髪処理組成物
はDeMeo Brothers，New York，N.Y.から商
品として入手できる通常のヒトの純粋毛髪の清
浄、湿潤した天然の暗褐色毛髪の１ふさに１ｇの
組成物を適用することにより試験した。各２ｇの
６インチの１ふさの毛髪は根元でプラスチツクタ
ブに取り付けた。各試験では、組成物は毛髪を通
して櫛ですき、毛髪に15秒〜２分接触させた。次
に毛髪は溶液／スプレー処方を使用する試験を除
いて37.8℃の水道水で30秒すすいだ。溶液／スプ
レー組成物はすすがずに、毛髪上に残留させた。
湿つた、処理毛髪の１ふさは再度櫛ですき、1/2
インチ直径のプラスチツクローラ上でセツトし、
ヘアピンで固定した。ロールした１ふさの毛髪は
50℃のオーブンに入れ、90分乾燥した。乾燥後、
ロールした１ふさの毛髪はオーブンから取り出し
室温で３時間冷却した。次にロールした毛髪は平
衡化するために一夜26.6℃および80％相対湿度に
恒温恒湿室に入れた。 翌朝、ローラを毛髪のふさから除き、インチで
わけてパネルの前につるした。毛髪のふさの初め
の長さを記録し、26.6℃および80％相対湿度で毛
髪のふさを緩和した時、ふさの長さを８時間にわ
たつて１時間毎に測定した。各時間のセツト保持
率％、セツト保持カーブ、セツト保持カーブ下の
面積およびT₅₀値（毛髪セツトの半減時間）を、
下記に詳述した方法に従つて特別の時間のふさの
長さから計算し、プロツトした。この処理は各毛
髪処理組成物を３つの異なる毛髪のふさに適用し
て反復し、３つの反復試験の平均値は計算に使用
した。以下に一層十分に論議するように、10時間
以上のT₅₀計算半減時間値を有する処理毛髪のふ
さは室から取り出し、Helene Curtis，Inc.，
Chicago，Illinoisから入手できるFINESSE
EXTRA BODY SHAMPOOにより１分洗髪
し、次に37.8℃の水道水により30秒すすいだ。次
いでロールしおよび毛髪セツト処理を反復し、各
時間のセツト保持率％、セツト保持カーブ、セツ
ト保持カーブ下の面積およびT₅₀半減値を計算
し、プロツトした。 セツト保持率％、セツト保持カーブ、セツト保
持カーブ下の面積およびT₅₀半減値は刊行物
「Set Relaxation of Human Hair」、P.Diaz
and M.Wong，J.Soc.Cosmet.Chem.，34、205〜
212（1983）に十分に記載される。この刊行物は上
記方法で処理し、セツトした毛髪に対し毛髪セツ
ト保持性を定量する方法を記載する。この刊行物
は特別の時間後、毛髪が保持したセツト量、又は
毛髪のふさのセツト保持率を、ローラをセツト毛
髪のふさから除いた後次の式によりある時間
（ｔ）に対し計算できることを示す： セツト保持％＝Ｌ−Lt／Ｌ−Lo×100％ （方程式１） 式中、Ｌ＝十分に伸張した毛髪試料の長さ、 Lo＝緩和を始めた時の毛髪カールの長さ
（ｔ＝０）、 Lt＝ｔ時間における毛髪カールの長さ、 ｔ＝ローラをセツト毛髪カールから除いた後の
経過時間。 この測定方法は非常に正確で、信頼できること
がわかつた。この方法により通常使用する毛髪セ
ツト組成物の毛髪セツト保持性および毛髪セツト
組成物に含まれる各種成分の効果の双方を評価す
ることができる。さらに、水のみでセツトした毛
髪のふさも対照として試験に含む。 DiazおよびWongは時間の関数として80％相対
湿度の作用下に長髪のふさが伸長することを見出
した。従つて伸長方法は毛髪セツト組成物の有効
性に関し重要かつ適切な情報を供する。各時間の
処理又は未処理毛髪のふさの毛髪カールの長さを
測定することによつて、個個の時間における毛髪
のふさのセツト保持率％を計算でき、経時的に毛
髪のふさのセツト保持率はグラフで示すことがで
きる。一般に形成グラフは次の方程式に相当する
グラフ形を示す： セツト保持率％＝Ａ（ｔ）^B （方程視２） 式中、ｔ＝ローラをセツト毛髪カールから除い
た後の経過時間、 Ａ，Ｂ＝試験データの少なくとも二乗分析によ
り計算した恒数。 方程式２から最初のセツトの1/2がゆるむカー
ルに対する時間は次式により計算できる： T₅₀＝E_xp〔１／Ｂ1_o（50／Ａ）〕（方程式３） 従つて、個個の毛髪セツトを特徴化する時間恒
数、T₅₀は方程式３に従つてＡおよびＢの値から
算定できる。 DiazおよびWongによれば、方程式２は個個の
毛髪セツトを特徴化する別の有用な恒数、毛髪セ
ツトの保持力（H_p）を与える。経験的保持力
（H_p）は時間ｔ＝０から時間ｔ＝ｔの方程式２を
積分することにより誘導し、次の式を得る： H_p＝（Ａ／Ｂ＋１）_tＢ＋１ （方程式４） 実際に、ある時間の経験的保持力（H_p）はｔ
＝０からｔ＝ｔのセツト緩和カーブ下の面積を計
算することにより一層簡単に決定される。 本発明の方法および組成物に従つて、第１図〜
第４４図はセツト保持率％対時間のグラフであ
り、これから毛髪セツトの半減時間T₅₀および毛
髪セツトの経験的保持力H_pは計算される。T₅₀お
よびH_p計算値は処理および未処理毛髪、および
各種毛髪処理組成物により処理した毛髪間に定量
的比較をすることができる基礎を供する。驚くべ
きことに、そして予期できないことに、これらの
定量的比較は約2.7〜約4.5の範囲のPHを有し、か
つ水不溶性アミノ−化合物および金属が少なくと
も価を有するイオン化可能な金属塩を含む組成
物が先行技術の毛髪セツト組成物および毛髪セツ
ト処理と比較して異例な持続性を有する毛髪セツ
トを供することを示す。 本発明により得られる新規かつ予期できない結
果を実証するために、上記方法により毛髪のふさ
を毛髪セツト組成物と接触させ、Diazおよび
Wongの方法に従つてセツト保持率、セツト保持
カーブ、T₅₀およびH_p値を計算した。本発明の新
規性および有用性を確定するために、各種水不溶
性アミノ−化合物および各種イオン化可能な金属
塩を例２のエマルジヨン／コンデイシヨナー処方
に加えた。他の試験ではイオン化可能な金属塩の
量を変えて例の溶液／スプレー処方に加えた。
毛髪および組成物の接触時間の変動に関する試験
を除いて、すべての試験において組成物は３つの
異る毛髪のふさのそれぞれに２分適用した。結果
を記録し、毛髪セツト保持率％、ｔ＝０、ｔ＝８
に対するセツト保持カーブ（H_p）下の面積、お
よび半減時間T₅₀値を計算した。３つの反復試験
の毛髪のふさに対する平均値を計算し、この平均
値をプロツトして平均セツト保持率％対時間グラ
フを得た。 一層詳細に下記するように、第１図〜第４４図
の大部分は３つのプロツトを含む。非破線プロツ
トは未処理毛髪に対するセツト保持率％対時間を
示し、破線プロツトは試験生成物による処理後毛
髪のふさのセツト保持率％対時間を示し、破線−
点線プロツトは処理毛髪の１回洗髪後毛髪のふさ
のセツト保持率％対時間を示す。洗髪前10時間よ
り短かいT₅₀値を示す処理毛髪のふさに対して
は、第１３図および第３３図のように図面は２プ
ロツトを含むにすぎない。これらの場合には、処
理毛髪ふさの洗髪は省略した。何故なら10時間よ
り短かいT₅₀半減時間は１日の長さのヘアスタイ
ルに等しく、形成するT₅₀半減時間を決定する洗
髪は大部分の人人が毎日各自の毛髪をその都度ス
タイルするので消費者には無関係であるからであ
る。 特に、第表に示したデータおよび第１図のプ
ロツトは本発明の有利性を達成するために水不溶
性アミノ−化合物およびイオン可能な金属塩の双
方を毛髪セツト組成物に含まねばならないことを
実証する。第表に要約したように、第３図およ
び第４図は単に水不溶性アミノ−化合物又は単に
イオン化可能な金属塩のみを含む組成物の使用は
実際に未処理毛髪の毛髪セツト（試験１）より短
かい半減時間（T₅₀）を有する毛髪セツトを与え
ることを示す。イオン化可能な塩又はアミノ−化
合物のみを含む組成物による毛髪セツトの保持力
（H_p）は本質的に未処理毛髪に対するH_pと同じ
である。さらに、第３図および第４図の双方で
は、毛髪を不溶性アミノ−化合物およびイオン化
可能な金属塩の双方を含む本発明の組成物により
処理する場合（試験２）に得るT₅₀およびH_p値よ
りT₅₀およびH_p値は実質的に低い。これらの結果
は第１図に図示し、この図では未処理毛髪に対す
る毛髪セツト保持性（実線）のプロツトはアミノ
−化合物のみを含む組成物（破線）および金属塩
のみを含む組成物（点−破線）から得た毛髪セツ
ト保持性のプロツトに近似する。

【表】 第表は例２のエマルジヨン／コンデイシヨナ
ー処方を上記方法で人の毛髪のふさに適用した一
連の試験から得た結果を要約する。エマルジヨ
ン／コンデイシヨナー処方は処方に含まれる個個
のアミノ−化合物を除いて、そして小さく些細な
PH変化以外は各試験で同一であつた。各試験は３
反復試験で行ない、毛髪セツトの経時的保持率
％、保持力（H_p）および半減時間（T₅₀）を３つ
の反復試験の平均値から決定した。この試験シリ
ーズに対するセツト保持率％対時間のグラフは第
２図〜第２０図に示す。

【表】

【表】 第表のデータおよび第２図〜第２０図に示す
ように、水不溶性アミノ−化合物はアミノ−化合
物を適当なイオン化可能な金属塩と組み合せる場
合、および形成組成物のPHを適当な範囲内に調整
する場合、処理毛髪の毛髪セツト保持性を改良す
る。反対に、水溶性アミン又はカチオン第４アン
モニウムクロリドをイオン化可能な金属塩と一緒
に毛髪処理組成物に含む場合、毛髪セツト保持性
を同様に改良しない。 例えば、第２図は第表の試験１、２および５
に対するセツト保持率％対時間のプロツトを示
す。第図の非破線は上記方法に従つてロール
し、セツトした未処理毛髪のふさに対するプロツ
トである。方程式１〜４を使用することにより、
未処理毛髪は5.9時間のセツト保持半減時間
（T₅₀）および466.6の経験的保持力（H_p）を有す
る。しかし、本発明により得られる新規かつ驚く
べき有利性に従つて、アミノ基導入シリコン（ト
リメチルシリルアモジメチコン）および塩化アル
ミニウムを含む本発明組成物による毛髪のふさの
処理は、第２図の破線プロツトで示し、233.7時
間の毛髪セツト半減時間（T₅₀）および69.4の経
験的保持力又は未処理毛髪より約49％高い保持力
の改良の予期できない増加を得る。 一層驚くべきことは、この同じ処理毛髪のふさ
を市販シヤンプーで洗髪し、次に毛髪を再セツト
し、再びセツト保持性を測定（試験５）すると第
２図の点−破線プロツトを得、実質的に改良され
た26.5時間のT₅₀および674.2のH_p又は未処理毛髪
のふさより高い44.5％の改良（試験１）を尚示
す。このような結果は毛髪セツト技術で新規かつ
予期されないことである。その理由は10時間の
T₅₀はまる１日の毛髪セツト持続力を有するのに
十分であると考えられること、および洗髪又は単
に毛髪を湿らせた場合、毛髪セツト性に及ぼす毛
髪処理効果は通例本質的に排除され、それによつ
て代りに毛髪セツトを保持するために別の毛髪処
理を必要とする双方の理由からである。しかし、
本発明に従つて、本組成物により処理した毛髪の
毛髪セツトは望む場合洗髪せずに数日持続でき、
驚くべきことに少なくとも１回の洗髪を通して持
続でき、それによつて毛髪に毎日の毛髪セツト処
理の適用を不必要にするような十分な持続性を有
する。 第３図〜第１２図は第表の試験６〜25に相当
し、例２のエマルジヨン／コンデイシヨナー処方
のトリメチルシリルアモジメチコンを他の水不溶
性アミノ−化合物で置換した場合同様の結果を示
す。5.9時間のT₅₀を有する未処理毛髪のふさ（試
験１）と比較して、他の水不溶性アミノ−化合物
に対するT₅₀は未洗髪毛髪のふさでは31.9時間
（試験14）〜1921.8時間（試験22）の範囲であり、
１回洗髪した処理毛髪では15.4時間（試験13）〜
114.6時間（試験19）の範囲であつた。同様に、
保持力（H_p）は未洗髪ふさでは54.5％まで（試
験22）および１回洗髪した処理毛髪のふさでは
46.3％まで（試験９）の改良を示した。 対照的に、第１３図〜第１９図および第表の
試験26〜38は水溶性アミンおよび第４アンモニウ
ムクロリドは例２のエマルジヨン／コンデイシヨ
ナー処方に加えた水不溶性アミノ−化合物により
供される毛髪セツト保持利益を与えないことを示
す。例えば、第１３図はエマルジヨン／コンデイ
シヨナー処方に水溶性第４アンモニウムクロリド
を使用すると、未処理毛髪と本質的に同じ毛髪セ
ツト保持性、特に半減時間T₅₀値について、を有
する処理毛髪を得る。水溶性アミンMEAおよび
TEA（第１４図および第１５図、および試験27お
よび29）は未処理毛髪と比較して改良された半減
時間T₅₀値を供するが、水溶性アミンにより得る
利益は１回の洗髪後除去され、それによつて毎日
毛髪セツト組成物の再適用を必要とする（すなわ
ち、T₅₀は洗髪後10時間より短かい）。同様に、
ブチルアミン、ジブチルアミンおよびトリメチル
アミンのような他の水溶性アミン（第１７〜第１
９図および試験33〜38）は未処理毛髪と比較して
改良されたT₅₀半減時間を示すが、得られる任意
の利益は１回の洗髪後再び除去される。少なくと
も５個の炭素原子の炭素鎖を有しないが、それに
も拘らずその全体の炭素含量のために十分に水不
溶性であるトリプロピルアミンは、本発明の有利
性を供することは注目すべきである。しかし、
C₂₀〜C₂₂アルキルアミンを水不溶性アミノ−化合
物として毛髪処理組成物に加えた第１６図および
試験31および32から、１回洗髪後の半減時間T₅₀
値は7.6時間であり、従つて炭素又は炭素−シリ
コンの長さは約20〜22個の炭素原子の鎖長が上限
であることを示す。 従つて本発明により、水不溶性アミノ−化合物
および塩化アルミニウムを含み、適当に調整した
PHを有する毛髪セツト組成物の適用後、毛髪セツ
ト保持性は毛髪セツト組成物を各洗髪後毛髪に再
適用しなくてもよいように、そして毛髪セツトは
数日持続する可能性を有するように十分に改良さ
れる。第１図〜第２０図および試験１〜40に示す
ように、アミノ−化合物は本質的に水不溶性でな
ければならず、従つてアミノ−化合物にアミド、
又はカルボキシル、第４アンモニウム、又はヒド
ロキシル基のような親水基の存在は最少にし、又
は除外すべきである。同様に、アミノ−化合物は
アミノ−化合物を十分に水不溶性にするだけの長
い炭素又は炭素−シリコン鎖長、又はアミノ−化
合物を十分に水不溶性にするだけの全体の炭素原
子数を有さねばならない。 水不溶性アミノ−化合物が本発明の予期できな
い利点を供する理由に関し特別の理論に限定され
ないが、水溶性アミノ−化合物は毛髪からきわめ
て容易に除去され、望ましい毛髪セツト保持性を
供するための金属イオンとの相互作用に、これら
の利用を不可能化することが提案される。同様
に、約20〜22個の炭素原子より大きいように炭素
鎖長が余り大きすぎると、立体障害効果のような
物理的効果は本発明の持続性毛髪セツト保持効果
を付与するのに必要な水不溶性アミンと金属イオ
ン間の有効な相互作用を妨害できる。しかし驚く
べきことに約18の鎖長を有する２又は３個のアル
キル基を有する水不溶性アミン、すなわちジ水素
添加タローアミンおよびトリ水素添加タローアミ
ンは本発明の組成物に加えると持続性毛髪セツト
保持性を付与する能力を実証した。従つて、鎖長
は総炭素含量とは反対に、アミノ−化合物と金属
塩間の相互作用を妨害する望ましくない物理的効
果を生ずる。その結果、本発明で使用する水不溶
性アミノ−化合物の同一性は、５個から約20〜22
個の炭素原子の少なくとも１炭素鎖長を有し、又
は少なくとも９個の炭素原子の全炭素含量を有す
る本質的に任意の水不溶性アミノ−化合物、すな
わち、トリプロピルアミンが本発明の組成物に使
用できるように、特に限定されない。同様に、一
般式のアミノ基導入シリコンは水不溶性アミノ
−化合物として使用できる。 本発明の別の重要な特徴によれば、金属が少な
くとも価を有する任意のイオン化可能な金属塩
は水不溶性アミノ−化合物と組み合せて使用して
ヒトの処理毛髪の毛髪セツト保持性を改良できる
ことが示された。第表に要約し、第１図および
第２１図〜第２８図に示すように、適当なPHに調
整し、アミノ基導入シリコンおよびイオン化可能
な金属塩を含有する例２のエマルジヨン／コンデ
イシヨナー処方により処理した毛髪はイオン化可
能な金属塩の金属が少なくとも価を有する場
合、毛髪セツト改良保持性を示す。第表に要約
した試験を行なう場合、エマルジヨン／コンデイ
シヨナー処方は特別のイオン化可能な使用金属塩
を除いて、そして小さく些細なPHの変化を除い
て、各試験で同一であつた。第表に要約した試
験におけるように、第表に要約した各試験は三
重反復試験で行ない、プロツトした値は３つの反
復試験の平均値であつた。

【表】

【表】 第表は第表の試験１、２および５を再要約
する。これらの３つの試験は本発明組成物により
供されるヒトの毛髪の毛髪セツト保持性の予期で
きない改良を示す。第表はさらに、試験41〜54
において、金属が少なくとも価を有する他のイ
オン化可能な金属塩も本発明組成物に使用できる
ことを示す。例えば、硫酸アルミニウム又は乳酸
アルミニウムのようなアルミニウムの他のイオン
化可能な塩は試験41〜44に示すように、毛髪セツ
ト持続力を少なくともまる１日持たせるために、
洗髪後その都度毛髪を処理しなくてもよいよう
に、処理毛髪の毛髪セツト保持性の改良に使用で
きる。同様に、試験45〜54および第２３図〜第２
７図は金属が少なくとも価を有する本質的に任
意のイオン化可能な金属塩は本発明に従つて使用
できることを示す。それぞれ試験２、５および41
〜54において、洗髪前および後の双方の毛髪セツ
ト半減時間（T₅₀）は金属が少なくとも価を有
する場合、10時間より長く、従つて本発明組成物
により処理した毛髪は洗髪前又は洗髪後、少なく
ともまる１日毛髪セツトを保持することを示す。
同様に、試験２、５および41〜54に対する経験的
保持力（H_p）は未処理毛髪に対するH_p以上に劇
的に増大する（試験１）。カリウムが価を有す
る塩化カリウムを含む例２のエマルジヨン／コン
デイシヨナー処方により処理した毛髪（試験55お
よび56、第２８図）は、本発明組成物により供さ
れる持続性毛髪セツトを有しないことがわかつ
た。塩化カリウムを含む組成物により処理した未
洗髪毛髪の半減時間（T₅₀）（試験55）は50.7時間
であるが、処理毛髪の半減時間T₅₀値は１回の洗
髪後6.5時間に劇的に減少する。従つて、所望の
毛髪セツトをまる１日維持するために、毛髪は洗
髪毎にその都度毛髪セツト処理をしなければなら
ない。 その結果および本発明の重要な特徴に従つて、
適当なPHに調整し、そして水不溶性アミノ−化合
物および金属が少なくとも価を有するイオン化
可能な金属塩を含む毛髪セツト組成物のヒトの毛
髪への適用は、毛髪セツト組成物を洗髪後その都
度毛髪に適用しなくてもよいように、そして毛髪
セツトが数日持続する可能性を有するように、毛
髪セツト改良保持性を供する。第１図〜第２８図
および第、第および第表の試験１〜56に説
明したように、アミノ−化合物は本質的に水不溶
性でなければならず、イオン化可能な金属塩の金
属は少なくとも価を有しなければならない。さ
らに、本発明のイオン化可能な金属塩成分の同一
性はそれ以上限定されず、そのため金属が少なく
とも価を有する本質的に任意のイオン化可能な
金属塩は本発明組成物に使用できることがわかつ
た。 本発明の利点を得るために、毛髪は改良された
毛髪セツト保持性を得るために十分量の水不溶性
アミノ−化合物および十分量のイオン化可能な金
属塩により、１ビヒクル組成物又は２組成物によ
り処理しなければならない。第表および第２９
図〜第３２図は水不溶性アミンおよびイオン化可
能な金属塩の減少量を含む例１の溶液／スプレー
処方により処理する毛髪試料の結果を要約する。
第表は水不溶性アミンおよびイオン化可能な金
属塩を約0.95×10^-4モルより多い量で組成物に含
む場合（試験57〜70）、水不溶性アミンおよびイ
オン化可能な金属塩双方の十分量は毛髪を有効に
処理し、最初および１回洗髪後の双方で改良され
た毛髪セツト保持性を供するために組成物に含む
ことを示す。第２９図および第３０図は１回の洗
髪前および後の双方で未処理毛髪試料は水不溶性
アミンおよびイオン化可能な金属塩のそれぞれを
0.95×10^-4モル又はそれより少なく含む組成物に
より処理した毛髪に対しほとんど同一の毛髪セツ
ト保持性を実証したことを示す。しかし最初およ
び１回の洗髪後の双方で、T₅₀半減時間および保
持力（H_p）の劇的改良は水不溶性アミノ−化合
物およびイオン化可能な金属塩の双方を各成分の
約0.95×10^-4モルより多い量で含む組成物により
毛髪を処理する場合実証された。従つて、第
表、試験１および57〜74および第２９図〜第３２
図から、毛髪処理組成物は水不溶性アミノ−化合
物およびイオン化可能な金属塩のそれぞれの少な
くとも0.95×10^-4モル、又はモル当量を、組成物
に対し十分量の必須成分を供して毛髪を有効に処
理し、改良された毛髪セツト保持性の利益を供す
るために、含有しなければならないことが実証さ
れた。

【表】 本発明の別の重要な特徴によれば、改良された
毛髪セツト保持性の利益を達成するために、毛髪
処理組成物に含むイオン化可能な金属塩のモル量
は水不溶性アミノ−化合物のモル量、又はモル当
量に等しいか、又はそれより大きくなければなら
ないことがわかつた。特に、アミノ−化合物に帰
因する組成物に存在する窒素の各原子に対し、イ
オン化可能な金属塩に帰因する少なくとも１個の
金属原子が存在しなければならない。過剰モル量
のイオン化可能な金属塩は毛髪又は本発明の組成
物又は方法の有用性に反対に作用しない。何故な
ら任意の過剰のイオン化可能な金属塩は簡単に毛
髪からすすぎ落とされるからである。第表は要
約し、第３３図および第３４図は水不溶性アミノ
含有化合物の固定モル量に対しイオン化可能な金
属塩のモル量を変えた効果を示す。第表に要約
したデータは例１の溶液／スプレー処方を３つの
異る毛髪のふさに適用して得た３試験の平均値で
あり、これは溶液／スプレー処方を適用後毛髪か
らすすぎ落とさず、１回の洗髪前および後の双方
のものである。各溶液／スプレー処方は0.05重量
％のオクチルアミン、又は3.8×10^-4モルの窒素
を含んだ。

【表】 第表の試験75および76に示すように、イオン
化可能な金属塩のモル量がアミノ−化合物のモル
量より少ない場合、毛髪セツトの半減時間
（T₅₀）および保持力（H_p）は未処理毛髪（試験
１）の毛髪セツト保持性に接近し、又はほんのぎ
りぎりの改良をする。これらの結果は第３３図に
グラフで示し、このグラフでは未処理毛髪に対す
る％セツト保持率対時間カーブは試験75の３つの
反復試験の平均値からプロツトしたカーブと本質
的に重複する。同様に第３４図は１回の洗髪後、
未処理毛髪（試験１）および金属イオンの不十分
な組成物により処理した毛髪（試験76）は同様の
毛髪セツト保持性を実証したことを示す。しか
し、イオン化可能な金属塩のモル量がアミノ−化
合物のモル量又はモル当量に等しいか又は超える
試験59および77は毛髪セツト半減時間（T₅₀）お
よび保持力（H_p）の双方に予期できない増加を
示す。毛髪セツト保持性のこの改良は第３３図に
おいても示される。この図では試験59および試験
77のデータのプロツトは試験１の未処理毛髪のプ
ロツトおよび十分量の金属塩を含有しない（試験
75）組成物により処理した毛髪のプロツト以上に
毛髪セツト保持性の実質的改良を示す。さらに、
過剰量の金属塩は毛髪に対し害作用はないことお
よび過剰分は多分毛髪からすすぎ落とされ、そう
失することは、試験59および77から得た本質的に
同一プロツトから注目すべきである。試験60およ
び78、および第３４図は毛髪を少なくとも窒素原
子のモル量と同量の金属イオンモル量を含有する
本発明組成物により処理する場合、１回洗髪後毛
髪セツト保持性に改良された結果を示す。 本発明の別の重要な特徴に従つて、水不溶性ア
ミノ−化合物および金属が少なくとも価を有す
るイオン化可能な金属塩を含む毛髪処理組成物は
組成物のPHを約2.7〜約4.5の範囲に調整する場
合、処理毛髪のセツト保持性をかなり改良するこ
とがわかつた。第表および第３５図〜第４１図
はイオン化可能な金属塩として塩化アルミニウム
および水不溶性アミノ−化合物としてトリメチル
シリルアモジメチコンを含む組成物の、ヒトの毛
髪の毛髪セツト保持性の改良能力に及ぼすPHの効
果を示す。第表に要約したデータは毛髪のふさ
を例２のエマルジヨン／コンデイシヨナー処方で
処理することにより得た。各試験では、エマルジ
ヨン／コンデイシヨナー処方はPHを除いて同一で
あつた。第表〜第表に要約した試験と同様
に、第表に要約した試験は三重反復試験で行な
い、プロツトした値は３つの反復試験測定値の平
均値であつた。

【表】 第表、試験79、80および87に示したように、
約2.7〜約4.5の範囲外のPHを有する毛髪セツト組
成物を試験する。試験79、80および87で得、第３
５図、第３６図および第４１図にプロツトした毛
髪セツトの保持力（H_p）および半減時間（T₅₀）
により実証したように、約2.7〜約4.5の範囲外の
PHを有する例２のエマルジヨン／コンデイシヨナ
ー組成物はヒトの毛髪に適用した場合、未処理毛
髪の毛髪セツト保持性と本質的に等しいか又は劣
る毛髪セツト保持性を供する。反対に、約2.7〜
約4.5のPHを有する本発明の組成物は第表の試
験２、５および81〜86に説明し、第３７図〜第４
０図にプロツトしたように、未処理毛髪のT₅₀お
よびH_pと比較して半減時間（T₅₀）の増加および
経験的保持力値（H_p）の増加を驚くべきことに、
かつ予期できないことに示す。毛髪セツトのT₅₀
半減時間および保持力（H_p）の改良は市販毛髪
シヤンプーによる洗髪前（試験２、81、83、85）
および市販毛髪シヤンプーによる洗髪後（試験
５、82、84、86）の双方で認められる。 従つて本発明に従つて、第〜表、試験１〜
87および第１図〜第４１図は毛髪セツト保持性が
約2.7〜約4.5の範囲のPHを有し、水不溶性アミノ
−化合物および少なくとも等モル量のイオン化可
能な金属塩、この金属は少なくとも価である、
を含む組成物により毛髪を試験することにより実
質的に改良される。少なくとも0.95×10^-4モルの
水不溶性アミノ−化合物およびイオン化可能な金
属塩のそれぞれを含有する本発明組成物の十分量
により処理した毛髪は、洗髪後でさえその都度処
理しなくてもよいように驚くべき、かつ予期でき
ない持続性を有する毛髪セツトを有する。異例の
持続性の他に、本発明の毛髪セツト組成物は櫛け
ずり性、光沢、柔軟性およびボデイのような消費
者に必要な他の有利な毛髪セツト性を毛髪に付与
する。 本発明の組成物および方法により得られる毛髪
セツト保持性の望ましさを実証するために、第
表および第４２図は各3.8×10^-4モルのオクチル
アミン（元素Ｎとして）および塩化アルミニウム
６水塩（金属イオンとして）を含有する例１の溶
液／スプレー処方による処理後、数回の次の洗髪
後でも毛髪セツト保持性を供する本発明の毛髪処
理組成物の能力を示す。第表、試験88〜91およ
び第４２図はT₅₀半減時間が無洗髪から３回の洗
髪まで10時間を超えることを示す。従つて例１の
溶液／スプレー処方による処理毛髪は数日間、又
は最初の処理後少なくとも３回のその後の洗髪ま
でその都度処理しなくてもよい。このような持続
性毛髪セツト保持性は新規であり、当業者には予
期されないことである。同様に、尚一層驚くべき
ことに、かつ予期できないことに、第表、試験
93〜97および第４３図は各3.8×10^-4モルの水不
溶性アミノ−化合物（Ｎ元素として）、トリメチ
ルシリルアモジメチコンおよびイオン化可能な金
属塩（金属イオンとして）、塩化マグネシウム６
水塩を含む毛髪処理組成物は４回のその後の洗髪
後その毛髪セツト性を保持する持続性毛髪を示す
ことを示す。何故なら４回洗髪後の13.6時間の
T₅₀半減時間は毛髪セツトが尚少なくともまる１
日保持されることを示すからである。従つて本発
明組成物による処理毛髪は数日間、又は毛髪を毛
髪セツト組成物で再び処理するまで約３〜５回の
洗髪をしても、所望の髪型を保持する。対照的
に、先行技術の毛髪セツト組成物は唯１回水で毛
髪を濡らしてもその都度処理する必要がある。

【表】

【表】 本発明組成物により得られるそれ以上の利点
は、持続性毛髪セツトの利点を達成するために毛
髪を組成物と接触させる必要時間が極端に短縮さ
れることである。15分〜16時間の接触時間を必要
とする先行技術の毛髪セツト組成物と対照的に、
本発明組成物は２分以内で毛髪を有効に処理して
持続性、審美的に快適な毛髪セツトを与える。第
表に要約し、第４４図に示すように、本発明組
成物は15秒の短かい接触時間で毛髪を有効に処理
し、それによつて持続性毛髪セツトの形成に必要
な時間をかなり短縮する。

【表】 第４４図に図示し、第表に要約したように、
毛髪と本発明組成物間の15秒の短かい接触時間
（試験98）は、5.9時間の未処理毛髪に対するT₅₀
半減時間と比較して処理毛髪のT₅₀半減時間を
120.9時間（試験98）に増加する。30秒の接触時
間はさらに320.3時間にT₅₀半減値を増加する（試
験99）。第表および第４４図は15秒（試験98、
点−破線プロツト）、30秒（試験99、長い破線プ
ロツト）、１分（試験100、点線プロツト）、およ
び２分（試験101、短かい破線プロツト）に対す
る処理毛髪のの改良された保持力（H_p）を未処
理毛髪（試験１、実線プロツト）と比較して示
す。さらに、組成物を２分より長く毛髪と接触さ
せることにより、毛髪セツト保持性にそれ以上の
改良をもたらさないこと、又は毛髪セツトの保持
力（H_p）、半減時間（T₅₀）又は審美性に関し何
ら害作用を生じないことが分つた。 本発明の別の重要な特徴に従つて、不溶性アミ
ノ−化合物およびイオン化可能な金属塩の双方を
含む１個の組成物により毛髪を処理して改良され
た毛髪セツト保持性を得ることの他に、毛髪を水
不溶性アミノ−化合物を含む組成物およびイオン
化可能な金属塩を含む組成物により連続的に処理
し改良された毛髪セツト保持性を有する毛髪セツ
トを得ることができることがわかつた。上記毛髪
セツト保持性の改良利点は２組成物により毛髪を
処理することによつて達成できることが示され
た。これは１組成物に水不溶性アミンを除いた例
３のシヤンプー処方に塩化アルミニウム６水塩を
加え、第２組成物には金属塩を除いた例２のコン
デイシヨナー／エマルジヨン処方にトリメチルシ
リルジメチコンを加えたものである。 従つて、各２ｇ重量の天然褐色毛髪の純粋な３
つのふさを１分上記シヤンプー１ｇによりそれぞ
れ洗髪し、次に37.8℃の水道水で30秒すすいだ。
濡れた毛髪のふさはタオルでふき取り、次にトリ
メチルシリルアモジメチコンを含む上記コンデイ
シヨナー／エマルジヨン処方の１ｇを各湿つた毛
髪のふさに適用した。コンデンシヨナー／エマル
ジヨンは毛髪を通して櫛ですき、次いで２分毛髪
上に保留した。ふさは再び37.8℃の水道水で30秒
すすいだ。各ふさはプラスチツクローラに巻き、
上述の毛髪セツト処理を行なつた。 第表および第４５図に示したように、改良さ
れた毛髪セツト保持性の利点は水不溶性アミノ−
化合物およびイオン化可能な金属塩を別々の組成
物から毛髪に適用することにより達成される。第
表から、２組成物を使用して毛髪を処理する
（試験102）ことにより得た保持力（H_p）および
半減時間（T₅₀）の双方は未処理毛髪（試験１）
に対し得た毛髪セツト保持性以上にかなり改良さ
れアミノ−化合物およびイオン化可能な金属塩の
双方を含む１個の組成物により処理した毛髪で得
た毛髪セツト性に接近する（試験２）ことが容易
に認められる。

【表】 改良された毛髪セツト保持性は第表および第
４５図で実証され、アミノ−化合物およびイオン
化可能な金属塩はそれぞれ別の処方に添加し次に
連続して毛髪に適用できる。さらに、処方の他の
組み合せはアミノ−化合物およびイオン化可能な
金属塩の毛髪への適用に対し可能である。例えば
アミノ−化合物含有コンデイシヨナーは毛髪に適
用し、次いで金属塩を含有する溶液／スプレー処
方を適用することができる。同様に、消費者が容
易に適用しやすいいくつかの他の処方の組み合せ
は心に描くことができる。 セツトローシヨン、ゲルおよび毛髪スプレーの
ような毛髪セツト保持性を改良するいくつかの商
品は市場に存在するが、これらの製品は髪型付与
前又は付与中に各洗髪後毛髪に適用しなければな
らない。しかし、本発明方法に従つてアミノ−化
合物およびイオン化可能な金属塩を含む組成物を
毛髪と接触させると、持続性の、少なくとも１回
の洗髪に対し抵抗性のある毛髪セツトを供する。
その結果、毛髪セツト組成物は各整髪前毛髪に再
度適用する必要はなく、従つて消費者に対し毛髪
セツトを一層有利にする。さらに、本発明方法は
通例のセツトローシヨンとは異り、毛髪に粘着性
を残留せず、皮を形成せず、従つて通例の毛髪ス
プレーとは異り櫛けずり性を供し、そして通例の
パーマネントと異り毛髪を損傷しないそれ以上の
利点を供する。さらに本発明組成物により得られ
る利点は組成物をすすぎ落とし又は残留様式で適
用するかに関係なく達成される。さらに、本発明
組成物による毛髪の処理後、セツト毛髪は自然
で、ボデイを有し、柔軟で、光沢があり、櫛けず
り性で、高湿度条件下でさえ尚付与した髪型を保
持する。これらの有利な効果は水性スプレー又は
溶液処方、エマルジヨン処方、シヤンプー処方又
は３処方すべての適当な組み合せを使用すること
により達成できる。 明らかに、上記の発明の多くの修正および変化
は発明の精神および範囲から逸脱することなくな
しうることであり、従つて特許請求の範囲に示す
ような限定のみを課すべきである。

【図面の簡単な説明】

第１図は塩化アルミニウム単独、アミノ−化合
物単独および未処理のセツト保持率対時間に対す
る対照試験を示す。第２図〜第２０図は塩化アル
ミニウムに対しアミノ−化合物を変えて併用した
場合のセツト保持率対時間を示す。第２１図〜第
２８図はアミノ−化合物（X2−8200）に対しイ
オン化可能な金属塩を変えて併用した場合のセツ
ト保持率対時間を示す。第２９図〜第３２図は塩
化アルミニウムおよびオクチルアミンの使用モル
量を変えた場合のセツト保持率対時間を示す。第
３３図および第３４図はオクチルアミンに対し量
を変えた塩化アルミニウムを使用する場合のセツ
ト保持率対時間を示す。第３５図〜第４１図は塩
化アルミニウムおよびX2−8200に対しＸを変え
た場合のセツト保持率対時間を示す。第４２図は
塩化アルミニウムおよびオクチルアミンを含む組
成物によるセツト保持率対時間を示す。第４３図
は塩化マグネシウムおよびアミノ基導入シリコン
（X2−8200）を含む組成物によるセツト保持率対
時間を示す。第４４図は硫酸アルミニウムおよび
アミノ基導入シリコンを含む組成物により接触時
間を変えた場合のセツト保持率対時間を示す。第
４５図は２組成物により処理した場合のセツト保
持率対時間を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有効量の水不溶性アミノ−化合物、有効量の
   イオン化可能な金属塩、この金属塩の金属は少な
   くとも価を有する、および適当な担体を含み、
   組成物は約2.7〜約4.5のPHを有し、イオン化可能
   な金属塩および水不溶性アミノ−化合物は少なく
   とも１：１のモル又はモル当量比で組成物に含む
   ことを特徴とする、毛髪セツト組成物。 ２ 水不溶性アミノ−化合物は100mlの水につき
   0.5ｇ以下の水溶解度を有する、請求項１記載の
   毛髪セツト組成物。 ３ 水不溶性アミノ−化合物は式： （式中、アミノ−化合物が第１アミンである場
   合、R₁は５〜約20個の炭素原子の鎖長を有する
   アルキル基又は置換アルキル基であり、そして
   R₂およびR₃は水素原子であり、アミノ−化合物
   が第２アミンである場合、R₁およびR₂は約20個
   以下の炭素原子の鎖長を有するアルキル基、又は
   置換アルキル基であり、この場合R₁又はR₂のい
   ずれかは少なくとも５個の炭素原子の鎖長であ
   り、R₃は水素原子であり、そしてアミノ−化合
   物が第３アミンである場合、R₁、R₂およびR₃は
   約20個以下の炭素原子の鎖長を有するアルキル基
   又は置換アルキル基であり、この場合R₁、R₂又
   はR₃のいずれかは少なくとも５個の炭素原子の
   鎖長である）を有する第１アミン、第２アミン又
   は第３アミン又はその混合物である、請求項２記
   載の組成物。 ４ 水不溶性アミノ−化合物は第１アミン（式
   中、R₁は５〜約20個の炭素原子の鎖長を有する
   アルキル基又は置換アルキル基であり、そして
   R₂およびR₃は水素原子である）である、請求項
   ３記載の組成物。 ５ 水不溶性アミノ−化合物は第２アミン（式
   中、R₁およびR₂は約20個以下の炭素原子の鎖長
   を有するアルキル基又は置換アルキル基であり、
   この場合R₁又はR₂のいずれかは少なくとも５個
   の炭素原子の鎖長であり、そしてR₃は水素原子
   である）である、請求項３記載の組成物。 ６ 水不溶性アミノ−化合物は第３アミン（式
   中、R₁、R₂およびR₃は約20個以下の炭素原子の
   鎖長を有するアルキル基又は置換アルキル基であ
   り、この場合R₁、R₂又はR₃のいずれかは少なく
   とも５個の炭素原子の鎖長である）請求項３記載
   の組成物。 ７ 水不溶性アミノ−化合物はオクチルアミン、
   ジオクチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチ
   ルオクチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチル
   アミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、ト
   リヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ドデシルア
   ミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミ
   ン、タローアミン、水素添加タローアミン、ジ水
   素添加タローアミン、トリ水素添加タローアミ
   ン、オレイルアミン、ソヤアミン、コカミン、ジ
   コカミン、メチルジコカミン、ジメチルコカミ
   ン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルテトラデ
   シルアミン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメ
   チルタローアミン、ジメチルオレイルアミン、ジ
   メチルソイアミン、トリドデシルアミン、および
   メチルステアリルアミンから成る群又はその混合
   物から選択する、請求項３記載の組成物。 ８ 水不溶性アミノ−化合物は式： （式中、アミノ−化合物が第２アミンである場
   合、R₄およびR₅はアルキル又は置換アルキル基
   であり、R₆は水素原子であり、そしてR₄および
   R₅の全炭素原子含量は少なくとも９個の炭素原
   子であり、そしてアミノ−化合物が第３アミンで
   ある場合、R₄、R₅およびR₆はアルキル又は置換
   アルキル基であり、R₄、R₅およびR₆の全炭素原
   子含量は少なくとも９個の炭素原子である）を有
   する第２アミン又は第３アミン又はその混合物で
   ある、請求項２記載の組成物。 ９ 水不溶性アミノ−化合物はトリプロピルアミ
   ンである、請求項８記載の組成物。 １０ 水不溶性アミノ−化合物はアミノ−含有ポ
   リマーである、請求項２記載の組成物。 １１ 水不溶性アミノ−含有ポリマーは水不溶性
   エトキシル化アミンである、請求項１０記載の組
   成物。 １２ 水不溶性アミノ−化合物はアミノ基導入シ
   リコンである、請求項２記載の組成物。 １３ 水不溶性アミノ基導入シリコンは式： （式中、Ｘ＋Ｙは約50〜約500の数であり、ア
   ミン基モル％は約１〜約５％に変化し、Ｒは２〜
   ５個の炭素原子を有するアルキル基である）を有
   するトリメチルシリルアモジメチコンである、 請求項１２記載の組成物。 １４ 水不溶性アミノ−化合物はオクチルアミ
   ン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、水不溶
   性ポリエチレンイミン、トリメチルシリルアモジ
   メチコン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミ
   ン、トリプロピルアミン、コカミン、水素添加タ
   ローアミン、ジ水素添加タローアミン、およびト
   リ水素添加タローアミンから成る群又はその混合
   物から選択する、請求項２記載の組成物。 １５ イオン化可能な金属塩の金属はマグネシウ
   ム、カルシウム、バリウム、チタニウム、バナジ
   ウム、マンガン、水銀、カドミウム、鉛、鉄、コ
   バルト、ニツケル、銀、銅、セリウム、ハフニウ
   ム、ゲルマニウム、亜鉛およびジルコニウムから
   成る群又はその混合物から選択する、請求項１記
   載の組成物。 １６ イオン化可能な金属塩は化学構造は有機又
   は無機であるアニオンを含む、請求項１記載の組
   成物。 １７ イオン化可能な金属塩のアニオンはクロリ
   ド、ブロミド、サルフエート、ナイトレート、ホ
   スフエート、アセテートおよびラクテートから成
   る群又はその混合物から選択する、請求項１６記
   載の組成物。 １８ イオン化可能な金属塩は塩化アルミニウ
   ム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩化
   銅、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄、
   および硫酸カルシウムから成る群又はその混合物
   から選択する、請求項１記載の組成物。 １９ 組成物は窒素元素として0.95×10^-4モルよ
   り多い量の水不溶性アミノ−化合物、および金属
   イオンとして0.95×10^-4モルより多い量のイオン
   化可能な金属塩を含む、請求項１記載の組成物。 ２０ 組成物は窒素元素として1.0×10^-4モルよ
   り多い量の水不溶性アミノ−化合物、および金属
   イオンとして1.0×10^-4モルより多い量のイオン
   化可能な金属塩を含む、請求項１９記載の組成
   物。 ２１ 組成物は窒素元素として少なくとも1.2×
   10^-4モル量の水不溶性アミノ−化合物および金属
   イオンとして少なくとも1.2×10^-4モル量のイオ
   ン化可能な金属塩を含む、請求項１記載の組成
   物。 ２２ 組成物は窒素元素として少なくとも1.4×
   10^-4モル量の水不溶性アミノ−化合物および金属
   イオンとして少なくとも1.4×10^-4モル量のイオ
   ン化可能な金属塩を含む、請求項１記載の組成
   物。 ２３ 組成物は窒素元素として少なくとも1.6×
   10^-4モル量の水不溶性アミノ−化合物および金属
   イオンとして少なくとも1.6×10^-4モル量のイオ
   ン化可能な金属塩を含む、請求項１記載の組成
   物。 ２４ 組成物は窒素元素として少なくとも1.9×
   10^-4モル量の水不溶性アミノ−化合物および金属
   イオンとして少なくとも1.9×10^-4モル量のイオ
   ン化可能な金属塩を含む、請求項１記載の組成
   物。 ２５ 担体は水を含む、請求項１記載の組成物。