JPH04991B2 - - Google Patents
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- JPH04991B2 JPH04991B2 JP58008251A JP825183A JPH04991B2 JP H04991 B2 JPH04991 B2 JP H04991B2 JP 58008251 A JP58008251 A JP 58008251A JP 825183 A JP825183 A JP 825183A JP H04991 B2 JPH04991 B2 JP H04991B2
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なラクトン重合体の製造方法に関
する。さらに詳しくはスピロ環より構成されたス
ピログリコールを開始剤に用いてラクトン類を開
環重合させることを特徴とする新規なラクトン重
合体の製造方法に関する。 ラクトン重合体はエラストマー、合成皮革等の
ポリウレタン重合体及び塗料等の原料として非常
に有用なものである。しかし、従来から知られて
いるエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の開始剤を用いて
ラクトン類を開環重合させて得られたラクトン重
合体はいずれも軟かい骨格を有しており、ジイソ
シアネート化合物を反応させてポリウレタン重合
体にした場合、初期モジユラスが低く、弾性はあ
るものの強靭性が不足している欠点がある。 一方、スピログリコールは融点が204℃で、通
常用いられるジオールに比べ非常に融解しにく
い、かつ溶剤に溶けにくい。従つて、スピログリ
コールをポリエステル樹脂、アルキツド樹脂等の
ポリエステル系可塑剤の原料、さらにはポリウレ
タンの鎖延長剤として用いる場合、問題が多い。 本発明者は、これらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、本発明に到つた。 すなわち、本発明はスピロ環より構成されたス
ピログリコールを開始剤に用いてラクトン類を開
環重合したものである。 本発明は、各種用途分野において強靭性のある
硬い骨格を有するラクトン重合体を提供するもの
である。 すなわち、本発明の新規ラクトン重合体はスピ
ログリコールにラクトン類を開環重合することに
よりスピログリコールの融点を著るしく低下さ
せ、作業性を大きく改良したのみならず、これを
原料にして塗料、ポリウレタン等を合成した場
合、その可撓性、強靭性を著るしく向上させるも
のである。 以下本発明をさらに詳細に説明する。 本発明に使用するラクトン類は環の中に４以
上、好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を持
つ。好ましいラクトンは５員環ないし８員環のラ
クトンであり、例えばε−カプロラクトン、８−
バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等がある。 又、本発明に用いるスピログリコールは次の式
で示されるものである。 化学名 ３，９ビス（１，１ビスメチル−２−オ
キシメチル）２，４，８，10，テトラサキ
サスピロ〔５，５〕ウンデカン そして、ラクトン類としてはε−カプロラクト
ンを用いて製造した新規なラクトン重合体は次の
式を示すものである。 （但し、45ｍ＋ｎ≧１） ラクトン類の重合を開始し、かつ連続的に行な
わせるにはラクトン類と開始剤とを約100〜220
℃、好ましくは160〜180℃に加熱する。あまり高
温にすると熱分解が起り好ましくない。 なお、開環重合にあたつては好ましくは反応促
進の触媒を存在させる。触媒としてはテトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート、テト
ラエチルチタネート等の有機チタン系化合物、オ
クチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチ
ルスズラウレート等の有機スズ化合物、塩化第１
スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲ
ン化第１スズ等を0.05〜1000ppm、好ましくは、
0.1〜100ppm用いる。 本発明方法により得られるラクトン重合体は両
末端が水酸基である線状重合体であり、分子量は
通常500〜5000程度である。分子量の調節は重合
開始剤と原料ラクトンのモル比を定めることによ
り行なうことができる。 新規なラクトン重合体はポリウレタンの用途と
して熱可塑性ウレタンエラストマー、熱硬化性ウ
レタンエラストマー、ウレタンフオーム、接着
剤、人工皮革、合成皮革塗料等に極めて有利に利
用され得る。 次に実施例を挙げて本発明の説明を行なうが、
これらによつて本発明を限定するものではない。
なお、例中、部はいずれも重量部を示す。 実施例 １ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、コンデンサ
ーのついた四ツ口フラスコ、スピログリコール
（三菱瓦斯化学(株)品）304部、ε−カプロラクトン
696部、テトラブチルチタネート0.02部を仕込み、
170℃で５時間反応させ水酸基価（KOHmg／ｇ）
110.4、酸価（KOHmg／ｇ）0.64、融点37〜40℃
のラクトン重合体を得た。これらのｍ＋ｎは6.2
である。 実施例 ２ 実施例１と同様の装置にスピログリコール（三
菱瓦斯化学(株)品）304部、ε−カプロラクトン
1696部、テトラブチルチタネート0.04部を仕込
み、170℃で７時間反応させ水酸基価55.3、酸価
0.66、融点41〜44℃のラクトン重合体を得た。こ
れらのｍ＋ｎは15.1である。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置にスピログリコール（三
菱瓦斯化学(株)品）304部、ε−カプロラクトン246
部、テトラブチルチタネート0.011部を仕込み、
170℃で４時間反応させ、水酸基価206.7、酸価
0.62、融点87〜90℃のラクトン重合体を得た。こ
れらのｍ＋ｎは2.1である。得られたラクトン重
合体のジメチルホルムアミド溶媒への溶解性は次
の通りである。 【表】
する。さらに詳しくはスピロ環より構成されたス
ピログリコールを開始剤に用いてラクトン類を開
環重合させることを特徴とする新規なラクトン重
合体の製造方法に関する。 ラクトン重合体はエラストマー、合成皮革等の
ポリウレタン重合体及び塗料等の原料として非常
に有用なものである。しかし、従来から知られて
いるエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の開始剤を用いて
ラクトン類を開環重合させて得られたラクトン重
合体はいずれも軟かい骨格を有しており、ジイソ
シアネート化合物を反応させてポリウレタン重合
体にした場合、初期モジユラスが低く、弾性はあ
るものの強靭性が不足している欠点がある。 一方、スピログリコールは融点が204℃で、通
常用いられるジオールに比べ非常に融解しにく
い、かつ溶剤に溶けにくい。従つて、スピログリ
コールをポリエステル樹脂、アルキツド樹脂等の
ポリエステル系可塑剤の原料、さらにはポリウレ
タンの鎖延長剤として用いる場合、問題が多い。 本発明者は、これらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、本発明に到つた。 すなわち、本発明はスピロ環より構成されたス
ピログリコールを開始剤に用いてラクトン類を開
環重合したものである。 本発明は、各種用途分野において強靭性のある
硬い骨格を有するラクトン重合体を提供するもの
である。 すなわち、本発明の新規ラクトン重合体はスピ
ログリコールにラクトン類を開環重合することに
よりスピログリコールの融点を著るしく低下さ
せ、作業性を大きく改良したのみならず、これを
原料にして塗料、ポリウレタン等を合成した場
合、その可撓性、強靭性を著るしく向上させるも
のである。 以下本発明をさらに詳細に説明する。 本発明に使用するラクトン類は環の中に４以
上、好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を持
つ。好ましいラクトンは５員環ないし８員環のラ
クトンであり、例えばε−カプロラクトン、８−
バレロラクトン、γ−ブチロラクトン等がある。 又、本発明に用いるスピログリコールは次の式
で示されるものである。 化学名 ３，９ビス（１，１ビスメチル−２−オ
キシメチル）２，４，８，10，テトラサキ
サスピロ〔５，５〕ウンデカン そして、ラクトン類としてはε−カプロラクト
ンを用いて製造した新規なラクトン重合体は次の
式を示すものである。 （但し、45ｍ＋ｎ≧１） ラクトン類の重合を開始し、かつ連続的に行な
わせるにはラクトン類と開始剤とを約100〜220
℃、好ましくは160〜180℃に加熱する。あまり高
温にすると熱分解が起り好ましくない。 なお、開環重合にあたつては好ましくは反応促
進の触媒を存在させる。触媒としてはテトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート、テト
ラエチルチタネート等の有機チタン系化合物、オ
クチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチ
ルスズラウレート等の有機スズ化合物、塩化第１
スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲ
ン化第１スズ等を0.05〜1000ppm、好ましくは、
0.1〜100ppm用いる。 本発明方法により得られるラクトン重合体は両
末端が水酸基である線状重合体であり、分子量は
通常500〜5000程度である。分子量の調節は重合
開始剤と原料ラクトンのモル比を定めることによ
り行なうことができる。 新規なラクトン重合体はポリウレタンの用途と
して熱可塑性ウレタンエラストマー、熱硬化性ウ
レタンエラストマー、ウレタンフオーム、接着
剤、人工皮革、合成皮革塗料等に極めて有利に利
用され得る。 次に実施例を挙げて本発明の説明を行なうが、
これらによつて本発明を限定するものではない。
なお、例中、部はいずれも重量部を示す。 実施例 １ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、コンデンサ
ーのついた四ツ口フラスコ、スピログリコール
（三菱瓦斯化学(株)品）304部、ε−カプロラクトン
696部、テトラブチルチタネート0.02部を仕込み、
170℃で５時間反応させ水酸基価（KOHmg／ｇ）
110.4、酸価（KOHmg／ｇ）0.64、融点37〜40℃
のラクトン重合体を得た。これらのｍ＋ｎは6.2
である。 実施例 ２ 実施例１と同様の装置にスピログリコール（三
菱瓦斯化学(株)品）304部、ε−カプロラクトン
1696部、テトラブチルチタネート0.04部を仕込
み、170℃で７時間反応させ水酸基価55.3、酸価
0.66、融点41〜44℃のラクトン重合体を得た。こ
れらのｍ＋ｎは15.1である。 実施例 ３ 実施例１と同様の装置にスピログリコール（三
菱瓦斯化学(株)品）304部、ε−カプロラクトン246
部、テトラブチルチタネート0.011部を仕込み、
170℃で４時間反応させ、水酸基価206.7、酸価
0.62、融点87〜90℃のラクトン重合体を得た。こ
れらのｍ＋ｎは2.1である。得られたラクトン重
合体のジメチルホルムアミド溶媒への溶解性は次
の通りである。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下式に示すスピログリコールを開始剤に用い
てラクトン類を開環重合させることを特徴とする
新規なラクトン重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58008251A JPS59135218A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 新規なラクトン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58008251A JPS59135218A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 新規なラクトン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135218A JPS59135218A (ja) | 1984-08-03 |
| JPH04991B2 true JPH04991B2 (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=11687911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58008251A Granted JPS59135218A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 新規なラクトン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59135218A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11225573B2 (en) * | 2018-02-26 | 2022-01-18 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethane composition |
-
1983
- 1983-01-21 JP JP58008251A patent/JPS59135218A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59135218A (ja) | 1984-08-03 |
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