【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、包装用積層フイルムに関し、より詳
細には、ピーラブル・フユージヨンシールに適し
た包装フイルムに関する。
〔従来の技術〕
チユーブ状またはフラツトフイルム状の包装材
料のヒートシールで密封し（フユージヨンシー
ル）、内容物を保存中および運搬中保護すること
は従来から行なわれてきた。まだフユージヨンシ
ールの強度を高めることは包装材料、包装機械あ
るいは包装条件等の面から種々検討され、包装材
料についてはポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のエチレン系重合体がこの分野で要
求される各種物性をバランス良く備えているので
広く使用されている。なかでもアイオノマー樹脂
は熱間シール性、低温シール性、耐油性等にすぐ
れている物性が活用され、商業的にも広範囲に使
用されている。
一方保存中および運搬中はシール部の剥離する
ことがなく、内容物を保護しながら、消費者が包
装袋から内容物を取り出したい時にはシール部を
容易に開封し得るような比較的低いシール強度レ
ベルでシールする方法（ピーラブルシール）も検
討されている。
例えば特開昭60−71653号公報には、アイオノ
マー樹脂80〜93重量％とプロピレン−エチレン共
重合体７〜20重量％からなる組成物が開示されて
いる。こ組成物を用いてフイルムおよび／または
積層物を形成し、包装機で充填包装する場合、例
えば背張りおよび底部を高い温度条件でフユージ
ヨンシールし、トツプを低い温度条件でピーラブ
ルシールとすると、一つの包装袋にピーラブルシ
ール部分とフユージヨンシール部分を併せ持つた
ピーラブル・フユージヨン包装を行うことができ
る。
このようなピーラブル・フユージヨン包装用に
使用し得るフイルムは図１のシール温度とシール
強度の関係図で低温シール条件下例えば100〜140
℃の温度範囲で２〜７好ましくは３〜6N／15mm
巾のシール強度を示すことと、140〜180℃の高温
シール条件下で7N以上好ましくは８〜12N／15
mm巾以上のシール強度を有することが必要であ
る。さらに商業的に安定してピーラブル・フユー
ジヨンシール包装を行うためには特にピーラブル
シール温度範囲が広く、かつその範囲内でシール
強度が一定であることが必要である。
そのような観点から特開昭60−71653号公報記
載の組成物について本発明者らが検討したとこ
ろ、ピーラブルシール性については、ほぼ前記要
求を満足しているが、比較例で示すようにフユー
ジヨンシール力が低くて、商業的に採用するには
今一歩という段階であることが判明した。
一方市場では、このようなピーラブル・フユー
ジヨンシール包装に適した原料樹脂開発に対する
要請が高い。本発明者らは、この要請に答えるた
め鋭意研究を行つた結果、アイオノマー樹脂と特
定のエチレン系共重合体よりなる重合体組成物か
ら成形したフイルムを用いることによつて商業化
し得るピーラブル・フユージヨンシール包装袋の
得られることを見出し、本発明を完成した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕
本発明によれば、A.エチレン−α，β−不飽
和カルボン酸系共重合体の金属塩60〜95重と、
B.エチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体40〜５重量部、から成る重合体組成物
を包装用積層フイルムのシール層として設ける
と、シール条件を選択することにより、ピーラブ
ル・フユージヨンシール包装が可能となるのであ
る。
本発明のＡ成分として使用するエチレン−α，
β不飽和カルボン酸系共重合体の金属塩は、例え
ば特公昭39−6810号公報に記載される方法によつ
て製造される。すなわちエチレンとアルリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸などの炭酸数３〜８の不飽和カルボン酸との
共重合体、またはこれに更にアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、フマル酸
ジメチルなどの炭素数４〜８のα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル第３成分として含有する３元共
重合体中のカルボン酸基の一部または全部を、金
属イオン架橋させたものである。共重合体中の不
飽和カルボン酸の含量は、一般に約0.5〜15モル
％であり、好ましくは約１〜６モル％である。ま
た、第３成分として共重合される不飽和カルボン
酸エステルの含量は、一般に約0.2〜10モル％、
好ましくは約１〜６モル％である。
金属イオン架橋に使用される金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム
などの１価金属イオン、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、銅、亜鉛などの
２価金属イオンまたはアルミニウム、鉄などの３
価金属イオンが挙げられる。金属化合物の形で用
いられる金属イオンは、共重合体中の酸の含量、
メルトインデツクス、イオンの種類およひその用
途などによつてその添加量が変化するが、一般に
は約10％以上、好ましくは約15〜80％のカルボン
酸基を中和する量で用いられる。
共重合体およびその金属塩のメルトインデツク
スは、約0.1〜500ｇ／10分、好ましくは約１〜
100ｇ／10分であることが望ましく、これ以下で
は成形性が不良となり、逆にこれ以上では、成形
品の強度が不足するようになる。
本発明のＢ成分として使用するエチレン−α，
β不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレ
ンとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの
共重合体であつて、不飽和カルボン酸エステル含
有量が２〜15モル％、好ましくは３〜10モル％の
もの等が挙げられる。不飽和カルボン酸エステル
の割合がこれより多くなると強度が低下し、粘着
性が増大し好ましくない。逆にこれにより少くな
るとピーラブルシール可能な温度範囲が狭くなつ
て本発明の目的を達成することができない。
樹脂組成物の調製は、前記Ａ、Ｂ成分を同時的
にまたは遂次的にドライブレンドまたはメルトブ
レンドすることによつて行われる。ドライブレン
ドの場合には成形機中でＡ，Ｂ両成分が溶融可塑
化され、均一に溶融混合され押し出される。メル
トブレンドの場合には、単軸押出機、２軸押出
機、バンバリーミキサーなどの各種ミキサー、ロ
ール、各種ニーダーなどを用いて溶融混合すれば
よく、その混合順序には特に制限がない。
また組成物中には、組成物の性能を損なわない
範囲内において、酸化防止剤、耐候安定剤、滑
剤、防曇剤などを添加することも可能である。
同様に本発明の積層フイルムに用いる組成物の
中には組成物の性能を損わない範囲で組成物のピ
ーラブルシール性とフユージヨンシール性のバラ
ンスを改良する目的でポリオレフイン樹脂を加え
ることができる。このポリオレフイン樹脂として
は、ポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン等のエチレン系重合体及び共重合体、ポリブテ
ン及びその他のオレフイン系重合体及び共重合
体、又はそれらの重合体等のポリマーブレンド等
を例示することができる。
これらのうち、ポリプロピレン系樹脂及び高密
度ポリエチレン樹脂を用いると、アイオノマーＡ
とエチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル
共重合体Ｂの２成分よりなる組成物に比較して、
フイルムのピーラブルシールの可能な温度の巾を
広げることができ好ましい。
又、これらポリオレフイン樹脂は通常１乃至15
重量％程度、特に好ましくは３乃至10重量％の範
囲で添加される。
ポリオレフイン系樹脂の添加量が上記範囲より
多くなると、シール強度の低下が大きくなりすぎ
るので好ましくない。
Ａ，Ｂ両成分の混合割合は、Ａ成分60〜95重量
部、好ましくは70〜90重量部に対して、Ｂ成分40
〜５重量部、好ましくは30〜10重量部である。混
合割合がこの範囲外の場合には、ピーラブルシー
ル可能な温度範囲が狭くなつて、本発明の目的を
達成することができないので好ましくない。
本発明においては、調製された組成物をポリエ
ステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリスチレ
ン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、紙等の各種基材にシール層として積層して使
用する。積層体の製造方法は特に限定されるもの
でなく、接着剤を使用してもよいし、使用せずに
積層してもよい。これに限定されないが次の方法
を例示できる。
(1) 熱融着法
予め成形した基材とシール層フイルムを、接
着剤を用いる場合には基材、接着剤、シール層
フイルムを熱圧着する方法、あるいは基材、シ
ール層の少くとも一方の面に共押出法、押出被
覆法等により予め接着剤を積層した後熱圧着す
る方法
(2) サンドイツチラミネーシヨン法
Ｔ−ダイ法などによる接着剤の溶融膜を介し
て、基材とシール層を貼り合せる方法
(3) 共押出法
基材とシール層を、あるいは基材、接着剤
層、シール層を共押出成形法で積層する方法
(4) 基材またはシール層の少くとも一方の面に接
着剤を塗布し圧着、接着させる方法。
もちろん、これらの方法は、例えば(4)接着剤法
で接着剤を塗布した基材を、(2)サンドイツチラミ
ネーシヨン法により別の接着剤の溶融膜を介して
シール層と貼り合わせる方法のように組合せて使
用することも可能である。
なお基材、シール層は接着力を向上させるため
に、その表面を公知の方法例えばコロナ処理等の
操作を事前に行つておくことも可能である。
本発明の積層フイルムのシール面の厚みは特に
限定されないが、一般に５〜200μ、好ましくは
10〜15μの厚みである。
〔発明の効果〕
本発明者は末だその作用機構を明確にすること
はできないが、エチレン−α，β−不飽和カルボ
ン酸系共重合体の金属塩とエチレン−α，β−不
飽和カルボン酸エステル共重合体を特定の割合で
混合した組成物をシール面として基材に設けた、
本発明の積層フイルムを、シール面同士を向かい
合わせ、ヒートシールした場合、100〜140℃の広
い低温温度範囲で比較的低くかつ一定のシール強
度が得られ、140〜180℃の高温シール条件下で高
いシール強度を示すことを見い出した。
この結果を包装作業に応用することによつて、
包装後、保存中および運搬中にシール部が剥離す
るようなことがなく、内容物を確実に包装保護す
るとともに、消費者が包装袋を開封し、内容物を
取り出す時は僅かの力で袋のシール部を引張るだ
けで、容易に開封し、内容物を取り出し得るピー
ラブルシール包装あるいはピーラブル−フユージ
ヨンシール包装が可能となつたことは工業的に極
めて意義のあることである。
〔実施例〕
つぎに実施例により本発明を説明する。
なお実施例で使用した重合体およびシール強度
の測定法を以下に示す。
(1) 使用した重合体
(a) アイオノマーＡ：エチレン−メタクリル酸
共重合体（酸含量15重量％）のZn塩（イオ
ン化度20％）でMFRは５ｇ／10分。
(b) アイオノマーＢ：同上のNa塩（イオン化
度20％）でMFRは６ｇ／10分。
(c) EEAa：エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（エステル含量19重量％）でMFRは５
ｇ／10分。
(d) EEAb：エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（エステル含量９重量％）でMFRは６
ｇ／10分。
(e) EEAc：エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（エステル含量25重量％）でMFRは５
ｇ／10分。
(f) PP：三井石油化学工業製ポリプロピレン
Ｆ−651密度0.91ｇ／cm3、MFR6ｇ／10分
（測定温度230℃）。
(g) HDPE：三井石油化学工業製高密度ポリエ
チレンハイゼツクス3300F、密度0.954ｇ／
cm3、MFR1ｇ／10分。
(h) Ｌ−LD：三井石油化学工業製直鎖低密度
ポリエチレンウルトゼツクス2021L、密度
0.920ｇ／cm3、MFR2ｇ／10分。
(i) ミラソンＭ−16：三井・デユポンポリケミ
カル製低密度ポリエチレン密度0.923ｇ／cm3、
MFR4ｇ／10分。
(2) シール強度の測定法
片面加熱方式のヒートシーラを用いて
シール温度：110、120、130、140、150、160、
170、180℃
シール圧力（実圧）：0.196MPa
シール時間：0.7秒
シールバー巾：10mm
のシール条件でヒートシールを行つた。
またシール強度の測定は15mm巾の試片を、引張
速度300mm／minの条件で行つた。
実施例 １
アイオノマーA80重量部とエチレン−アクリル
酸エチレン共重合体a20重量部を樹脂温度170℃
の条件下で単軸押出機を用いて溶融混練した。得
られた組成物のMFRは7.0ｇ／10分であつた。こ
の組成物を樹脂温度170℃の条件下、空冷インフ
レーシヨンフイルム成形機を用いて厚さ30μのフ
イルムに成形し、片面にコロナ処理を施した。
つぎにラミネータを用いて、前記作成フイルム
とイソシアネート系アンカーコート剤を塗布した
厚さ12μのポリエチレンテレフタレートフイルム
をミラソンＭ−16（樹脂温度320℃）の溶融膜20μ
を介して貼り合せた。
得られた積層物をアイオノマーＡとエチレン−
アクリル酸エチル共重合体ａからなる組成物のフ
イルム層をシール層として、ヒートシールを行
い、引張試験機を用いてシール強度を測定した。
結果を図に示す。この図より、ピーラブルシー
ル強度（２〜7N／15mm巾）が得られるヒートシ
ールバーの温度範囲は110〜143℃であることがわ
かる。実施例１のシール層は目的とするピーラブ
ルシール強度が得られる温度範囲が広いので、こ
のようなシール層を用いて、工業的に包装作業を
行うと、作業中にシールバーの温度、圧力、フイ
ルムの厚み等条件がバラついても安定したピーラ
ブルシールの包装作業を行うことが可能である。
言い換えると、実施例１のシール層は長時間の包
装作業中シール条件がバラついても、シール強度
が変化しシール強度の弱い箇所を生じて保管、運
搬中にここからシール面の剥離する事故を生ずる
ことがなく、逆にシール強度の強い箇所を生じ
て、ピーラブルの開封が困難になると言うような
こともない、安定したシールを行い得ることを示
している。
また図から実施例１のシール層はシール温度を
昇温させることによつてフユージヨンシールを行
い得ることもわかる。
実施例 ２、３
実施例１においてアイオノマーＡとエチレン−
アクリル酸エチル共重合体ａの使用割合を85：15
（実施例２）または75：25（実施例３）に変更した
以外は実施例１と同様の試験を行なつた。結果を
表に示す。
実施例 ４
実施例１においてアイオノマーＡの代りにＢを
用いた以外は実施例１と同様の試験を行なつた。
結果を表に示す。
実施例 ５、６
実施例１においてエチレン−アクリル酸エチル
共重合体ｂ（実施例５）またはｃ（実施例６）を用
いた以外は実施例１と同様の試験を行なつた。結
果を表に示す。
実施例 ７、８、９
実施例１において、アイオノマーA85重量部、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体a10重量部
およびポリプロピレン（実施例７）、高密度ポリ
エチレン（実施例８）または線状低密度ポリエチ
レン（実施例９）５部を用いた以外は実施例１と
同様の試験を行なつた。結果を表に示す。
比較例 １
実施例１においてエチレン−アクリル酸エチル
共重合体ａを使用せず、アイオノマーＡ単独を用
いた以外は実施例１と同様の試験を行つた。結果
を表に示す。
比較例 ２、３
実施例１においてアイオノマーＡとエチレン−
アクリル酸エチル共重合体ａの使用割合を98：２
（比較例２）、または50：50（比較例３）に変更し
た以外は実施例１と同様の試験を行なつた。結果
を表に示す。
比較例 ４
実施例１においてアイオノマーA90重量部とポ
リプロピレン10重量部に変更した以外は実施例１
と同様の試験を行なつた。結果を表に示す。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a laminated film for packaging, and more particularly to a packaging film suitable for peelable fusion seals. [Prior Art] It has been conventional practice to heat-seal tubular or flat film packaging materials (fusion sealing) to protect the contents during storage and transportation. Increasing the strength of fusion seals is still being studied in terms of packaging materials, packaging machines, packaging conditions, etc. As for packaging materials, ethylene polymers such as polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymers are currently being used in this field. It is widely used because it has a well-balanced variety of required physical properties. Among these, ionomer resins are widely used commercially because of their excellent physical properties such as hot sealability, low-temperature sealability, and oil resistance. On the other hand, the seal does not peel off during storage and transportation, protecting the contents, but has a relatively low seal strength that allows the consumer to easily open the seal when they want to remove the contents from the packaging bag. A method of sealing with a level (peelable seal) is also being considered. For example, JP-A-60-71653 discloses a composition comprising 80 to 93% by weight of an ionomer resin and 7 to 20% by weight of a propylene-ethylene copolymer. When a film and/or laminate is formed using this composition and filled and packaged using a packaging machine, for example, the back and bottom are fusion-sealed at a high temperature, and the top is sealed with a peelable seal at a low temperature. Then, it is possible to perform peelable fusion packaging that has both a peelable seal portion and a fusion seal portion in one packaging bag. Films that can be used for such peelable fusion packaging are shown in the relationship diagram of sealing temperature and sealing strength shown in Figure 1.
2-7 preferably 3-6N/15mm in the temperature range of °C
7N or more preferably 8-12N/15 under high-temperature sealing conditions of 140-180℃
It is necessary to have a seal strength of mm width or more. Furthermore, in order to carry out commercially stable peelable fusion seal packaging, it is particularly necessary that the peelable seal temperature range be wide and that the seal strength be constant within that range. From this perspective, the present inventors investigated the composition described in JP-A-60-71653, and found that it almost satisfied the above requirements in terms of peelable sealability, but as shown in the comparative example. It was discovered that the fusion sealing force was low and that it was still at a stage before it could be commercially adopted. On the other hand, there is a strong demand in the market for the development of raw material resin suitable for such peelable fusion seal packaging. As a result of intensive research to meet this demand, the present inventors have discovered a commercially viable peelable film made from a polymer composition consisting of an ionomer resin and a specific ethylene copolymer. The present invention was completed by discovering that a seal packaging bag can be obtained. [Means for Solving the Problems] and [Operation] According to the present invention, A. 60 to 95 times a metal salt of an ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer;
B. When a polymer composition consisting of 40 to 5 parts by weight of ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid ester copolymer is provided as a sealing layer of a laminated packaging film, peelable and This makes fusion seal packaging possible. Ethylene-α used as component A of the present invention,
The metal salt of the β-unsaturated carboxylic acid copolymer is produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 39-6810. i.e. ethylene and alluric acid,
A copolymer with an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms such as methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, or methyl acrylate,
Contained as a third component of α,β-unsaturated carboxylic acid ester having 4 to 8 carbon atoms such as ethyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl fumarate, etc. A part or all of the carboxylic acid groups in the terpolymer are crosslinked with metal ions. The content of unsaturated carboxylic acid in the copolymer is generally about 0.5 to 15 mol%, preferably about 1 to 6 mol%. In addition, the content of the unsaturated carboxylic acid ester copolymerized as the third component is generally about 0.2 to 10 mol%,
Preferably it is about 1-6 mol%. Metal ions used for metal ion crosslinking include monovalent metal ions such as lithium, sodium, potassium, and cesium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, strontium, barium, copper, and zinc; and trivalent metal ions such as aluminum and iron.
Examples include valent metal ions. The metal ions used in the form of metal compounds depend on the acid content in the copolymer,
The amount added varies depending on the melt index, type of ion, and intended use, but it is generally used in an amount that neutralizes about 10% or more, preferably about 15 to 80% of the carboxylic acid groups. . The melt index of the copolymer and its metal salt is about 0.1 to 500 g/10 min, preferably about 1 to 500 g/10 min.
It is desirable that it be 100 g/10 minutes; if it is less than this, the moldability will be poor, and if it is more than this, the strength of the molded product will be insufficient. Ethylene-α used as component B of the present invention,
β-unsaturated carboxylic acid ester copolymers include ethylene and methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, etc. Examples include copolymers having an unsaturated carboxylic acid ester content of 2 to 15 mol%, preferably 3 to 10 mol%. If the proportion of unsaturated carboxylic acid ester is higher than this, the strength will decrease and the tackiness will increase, which is not preferable. Conversely, if this decreases, the temperature range in which peelable sealing is possible becomes narrower, making it impossible to achieve the object of the present invention. The resin composition is prepared by dry blending or melt blending the A and B components simultaneously or sequentially. In the case of dry blending, both components A and B are melted and plasticized in a molding machine, uniformly melted and mixed, and then extruded. In the case of melt blending, melt mixing may be carried out using various mixers such as a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, rolls, various kneaders, etc., and there is no particular restriction on the mixing order. It is also possible to add antioxidants, weather stabilizers, lubricants, antifogging agents, etc. to the composition within a range that does not impair the performance of the composition. Similarly, a polyolefin resin may be added to the composition used for the laminated film of the present invention for the purpose of improving the balance between peelable sealing properties and fusion sealing properties of the composition within a range that does not impair the performance of the composition. I can do it. This polyolefin resin includes polypropylene resin, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene polymers and copolymers such as low density polyethylene, polybutene and other olefin polymers and copolymers, or their Examples include polymer blends such as polymers. Among these, when polypropylene resin and high density polyethylene resin are used, ionomer A
Compared to a composition consisting of two components: and ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid ester copolymer B,
This is preferable because it can widen the range of possible temperatures for the peelable film seal. In addition, these polyolefin resins usually have a molecular weight of 1 to 15
It is added in an amount of approximately 3% by weight, particularly preferably in a range of 3 to 10% by weight. If the amount of polyolefin resin added exceeds the above range, the seal strength will decrease too much, which is not preferable. The mixing ratio of both components A and B is 60 to 95 parts by weight, preferably 70 to 90 parts by weight of component A, and 40 parts by weight of component B.
-5 parts by weight, preferably 30-10 parts by weight. If the mixing ratio is outside this range, the temperature range in which peelable sealing is possible becomes narrower, making it impossible to achieve the object of the present invention, which is not preferable. In the present invention, the prepared composition is laminated as a sealing layer on various base materials such as polyester, polyamide, polyvinylidene chloride, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, polybutene, polypropylene, polyethylene, and paper. use. The method for manufacturing the laminate is not particularly limited, and the laminate may be laminated with or without using an adhesive. Examples include, but are not limited to, the following methods. (1) Heat fusion method A method in which a pre-formed base material and a sealing layer film are bonded together by thermocompression, or at least one of the base material and the sealing layer when an adhesive is used. A method in which adhesive is laminated in advance on the surface of the base material by coextrusion method, extrusion coating method, etc., and then thermocompression bonded. Method of laminating the sealing layer (3) Co-extrusion method A method of laminating the base material and the sealing layer, or the base material, adhesive layer, and sealing layer using the co-extrusion method (4) At least one of the base material or the sealing layer A method of applying adhesive to the surface, pressing, and bonding. Of course, these methods include, for example, (4) bonding a base material coated with an adhesive using the adhesive method with a sealing layer via a molten film of another adhesive using the Sand-German lamination method. It is also possible to use them in combination. In order to improve the adhesion of the base material and the seal layer, the surfaces thereof may be subjected to a known method such as corona treatment in advance. The thickness of the sealing surface of the laminated film of the present invention is not particularly limited, but is generally 5 to 200μ, preferably
The thickness is 10-15μ. [Effects of the Invention] Although the present inventor is unable to clarify the mechanism of action, the metal salt of the ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer and the ethylene-α,β-unsaturated carboxylic acid copolymer A composition prepared by mixing an acid ester copolymer in a specific ratio is provided on the base material as a sealing surface.
When the laminated film of the present invention is heat-sealed with the sealing surfaces facing each other, a relatively low and constant sealing strength can be obtained over a wide low temperature range of 100 to 140℃, and under high temperature sealing conditions of 140 to 180℃. It was found that the material showed high sealing strength. By applying this result to packaging work,
After packaging, the seal will not peel off during storage or transportation, ensuring that the contents are protected, and when the consumer opens the packaging bag and takes out the contents, the bag will close with little force. It is of great industrial significance that it has become possible to create peelable seal packaging or peelable fusion seal packaging that can be easily opened and the contents taken out by simply pulling the seal. [Example] Next, the present invention will be explained with reference to Examples. The polymers used in the examples and the method for measuring seal strength are shown below. (1) Polymers used (a) Ionomer A: Zn salt (ionization degree 20%) of ethylene-methacrylic acid copolymer (acid content 15% by weight), MFR 5g/10min. (b) Ionomer B: Same as above Na salt (ionization degree 20%) with MFR of 6 g/10 minutes. (c) EEAa: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (ester content 19% by weight) with MFR of 5
g/10 minutes. (d) EEAb: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (ester content 9% by weight) with MFR of 6
g/10 minutes. (e) EEAc: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (ester content 25% by weight) with MFR of 5
g/10 minutes. (f) PP: Polypropylene F-651 manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, density 0.91 g/cm 3 , MFR 6 g/10 minutes (measurement temperature 230°C). (g) HDPE: Mitsui Petrochemical Industries High Density Polyethylene Hi-Zex 3300F, density 0.954g/
cm3 , MFR1g/10min. (h) L-LD: Linear low-density polyethylene Ultozex 2021L manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, density
0.920g/cm 3 , MFR2g/10 minutes. (i) Mirason M-16: Low-density polyethylene manufactured by Mitsui Dupont Polychemicals, density 0.923 g/cm 3 ,
MFR4g/10 minutes. (2) Measuring method of seal strength Using a single-sided heating type heat sealer Seal temperature: 110, 120, 130, 140, 150, 160,
Heat sealing was performed under the following sealing conditions: 170, 180℃ Sealing pressure (actual pressure): 0.196MPa Sealing time: 0.7 seconds Seal bar width: 10mm. The seal strength was measured using a 15 mm wide specimen at a tensile speed of 300 mm/min. Example 1 80 parts by weight of ionomer A and 20 parts by weight of ethylene-ethylene acrylate copolymer A were heated to a resin temperature of 170°C.
The mixture was melt-kneaded using a single-screw extruder under the following conditions. The MFR of the resulting composition was 7.0 g/10 minutes. This composition was molded into a film with a thickness of 30 μm using an air-cooled inflation film molding machine at a resin temperature of 170° C., and one side was subjected to corona treatment. Next, using a laminator, the above-prepared film and a 12μ thick polyethylene terephthalate film coated with an isocyanate-based anchor coating agent were coated with a 20μ molten film of Mirason M-16 (resin temperature 320°C).
Pasted through. The obtained laminate was mixed with ionomer A and ethylene.
Heat sealing was performed using a film layer of a composition made of ethyl acrylate copolymer a as a sealing layer, and the sealing strength was measured using a tensile tester. The results are shown in the figure. From this figure, it can be seen that the temperature range of the heat seal bar that provides peelable seal strength (2 to 7 N/15 mm width) is 110 to 143°C. Since the seal layer of Example 1 has a wide temperature range in which the desired peelable seal strength can be obtained, when packaging work is carried out industrially using such a seal layer, the temperature and pressure of the seal bar will vary during the work. Even if conditions such as film thickness vary, stable peelable seal packaging operations can be performed.
In other words, even if the sealing conditions of the sealing layer of Example 1 vary during long-term packaging operations, the sealing strength will change, creating areas with weak sealing strength, which will prevent the accidental peeling of the sealing surface from these areas during storage and transportation. It has been shown that stable sealing can be achieved without any occurrence of such problems, or on the contrary, no areas with strong sealing strength that would make it difficult to open the peelable. The figure also shows that the sealing layer of Example 1 can perform fusion sealing by increasing the sealing temperature. Examples 2 and 3 In Example 1, ionomer A and ethylene-
The usage ratio of ethyl acrylate copolymer a is 85:15
The same test as in Example 1 was conducted except that the ratio was changed to (Example 2) or 75:25 (Example 3). The results are shown in the table. Example 4 The same test as in Example 1 was conducted except that ionomer B was used instead of ionomer A in Example 1.
The results are shown in the table. Examples 5 and 6 The same tests as in Example 1 were conducted except that ethylene-ethyl acrylate copolymer b (Example 5) or c (Example 6) was used in Example 1. The results are shown in the table. Examples 7, 8, 9 In Example 1, ionomer A85 parts by weight,
Same as Example 1 except that 10 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer a and 5 parts of polypropylene (Example 7), high density polyethylene (Example 8) or linear low density polyethylene (Example 9) were used. The test was conducted. The results are shown in the table. Comparative Example 1 The same test as in Example 1 was conducted except that ethylene-ethyl acrylate copolymer a was not used in Example 1 and ionomer A alone was used. The results are shown in the table. Comparative Examples 2 and 3 In Example 1, ionomer A and ethylene-
The usage ratio of ethyl acrylate copolymer a is 98:2
The same test as in Example 1 was conducted except that the ratio was changed to 50:50 (Comparative Example 2) or 50:50 (Comparative Example 3). The results are shown in the table. Comparative Example 4 Example 1 except that 90 parts by weight of ionomer A and 10 parts by weight of polypropylene were used in Example 1.
A similar test was conducted. The results are shown in the table. 【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図は実施例１でシールバーの温度を110℃
から180℃の温度範囲で変化した場合のシールバ
ー温度とヒートシール強度の関係を図示したもの
である。
Figure 1 shows the temperature of the seal bar in Example 1 at 110℃.
This figure shows the relationship between seal bar temperature and heat seal strength when the temperature changes from 180°C to 180°C.