JPH0512942B2 - - Google Patents
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- JPH0512942B2 JPH0512942B2 JP59204655A JP20465584A JPH0512942B2 JP H0512942 B2 JPH0512942 B2 JP H0512942B2 JP 59204655 A JP59204655 A JP 59204655A JP 20465584 A JP20465584 A JP 20465584A JP H0512942 B2 JPH0512942 B2 JP H0512942B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fragrance
- weight
- cleaning
- composition
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は洗浄芳香剤組成物、詳しくは貯水式水
洗トイレ用のフラツシングにより水と接触させて
用いられるゲル状洗浄芳香剤組成物に関する。
従来の技術
近年、生活水準の向上に伴つて、下水道の発
達、トイレの水洗化が進み貯水式水洗トイレの普
及は拡大の一途をたどつている。こうした中でト
イレを明るく、さわやかに衛生的に保持する手段
として、トイレ用芳香剤の設置やインタンク式の
トイレ洗浄剤の使用もまた拡大されつつある。し
かしながら、上記芳香剤とインタンク式トイレ洗
浄剤とを両方同時に使用することはスペース的、
経済的に不都合であり、芳香剤であり且つトイレ
洗浄剤でもあるという両機能を有する商品の開発
が強く望まれている実情にある。然るに上記芳香
剤とは本来空気との接触により空間賦香をなし得
るものであり、一方洗浄剤は水との接触により水
中に溶解され、便器その他の洗浄効果を奏するも
のであり、両者は、本質的にその使用形態及び機
能を異にしており、之等に応じて夫々別個に調整
されており、単に之等を組み合せた所で両機能即
ち徐々に溶解して所望の洗浄効果を奏する機能及
び空気中に揮散して放香性雰囲気を同時に且つ充
分に発揮させることは不可能である。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、当業界で強く要望されている上記芳
香剤とトイレ洗浄剤との両機能を具備する新しい
洗浄芳香剤製品を提供することを目的とするもの
である。
問題点を解決するための手段
上記目的は、(a)12−ヒドロキシステアリン酸1
〜8重量%及び(又は)ベンジリデンソルビトー
ル類0.1〜5重量%、(b)香料20〜70重量%、(c)色
素10〜30重量%及び(d)界面活性剤15〜60重量%を
含有し、フラツシングにより水と接触させて用い
られることを特徴とするゲル状洗浄芳香剤組成物
に係る。
本発明の貯水式水洗トイレ用ゲル状洗浄芳香剤
組成物は、上記特定成分の所定量を配合したこと
に基づいて、これを貯水タンクの手洗部等に設置
して利用した際、フラツシングによる水洗時、一
定量の水中に洗浄剤成分が一定濃度で溶出し、こ
れにより洗浄効果が奏されると共に、上記フラツ
シング時以外は、組成物自体水と接触せず空気中
に露出されており、これにより空間賦香の目的を
効果的に達成できる。しかも実に驚くべきことに
繰返しフラツシングによつても組成物自体の膨潤
や崩壊流出がなく、更に香料揮発性も全く阻害さ
れず、これが組成物中の香料含有率の高さと相俟
つて、芳香剤として充分な芳香を持続的に発揮す
ることができる。殊に本発明組成物は上記香料含
有率を高めても、組成物自体安定であり、従つて
空間賦香の目的が一層効果的に行ない得る。加え
て本発明の組成物は上記のように手洗部等に設置
して用いるものであり、使用が簡便で、インタン
ク式洗浄剤に見られるように重い陶器の蓋を持ち
上げて設置する等の手数を要しない利点がある。
本発明においては12−ヒドロキシステアリン酸
及び(又は)ベンジリデンソルビトール類を第1
の必須成分として用いる。上記のうちベンジリデ
ンソルビトール類は、ソルビツトとベンズアルデ
ヒドとの縮合反応生成物であり、原料モル比や反
応条件により、モノベンジリデンソルビトール、
ジベンジリデンソルビトール及びトリベンジリデ
ンソルビトールが生成するが、いずれもその効果
は略同等であり、それぞれ単独もしくは混合物と
して用い得る。上記12−ヒドロキシステアリン酸
は全組成物中に1〜8重量%、好ましくは2〜6
重量%、またベンジリデンソルビトール類は全組
成物中に0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜2重量
%配合されることが重要である。これらが上記範
囲を下回る場合は、固化性が悪くなり、耐熱性も
低下し温度の上昇により流れ現象を生ずるおそれ
があり、またフラツシングや香料揮散の持続性が
低下する欠点がある。また上記範囲を上回る配合
量としても、所期の効果が比例的に向上するわけ
ではなく、経済的に好ましくなく、更に製剤化に
当り不溶物が生じ均一な製剤の調製が困難とな
る。
本発明において第2の成分とする香料として
は、従来より芳香剤として使用されている各種の
ものを1種単独で又は2種以上調合して用いるこ
とができる。その具体例としては例えば天然植物
精油であるラベンダー、レモン油、ローズ油、ス
ペアミント油、グリーン油等、動物性香料である
ムスク、シペツト等、合成香料であるアルデヒド
類、ケトン類、エステル類、之等の混合物等を例
示できる。上記香料の本発明組成物中への配合量
は、香料の種類や香りの強度等に応じて若干異な
るが、通常20〜70重量%の範囲とするのが好まし
い。上記香料の配合量が20重量%未満の場合、香
りが弱すぎる。70重量%を越え多量に配合する場
合は、組成物の常温固化が難しくなつてくると共
に、組成物自体の堅牢性が低下し、流水によつて
容易に溶出されフラツシング回数を多くできない
不利がある。特に好ましい香料の配合量は約30〜
60重量%とされる。
本発明において第3の成分とする色素は、本発
明のゲル状洗浄芳香剤組成物自体の有効性の目安
とするものであり、該色素としては、水溶性の染
料例えばメチレンブルー、シアニンブルー、青色
1号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色202
号、青色203号等を有利に利用できる。その配合
割合は色素の種類(色調、濃度)に応じて適宜決
定できるが、通常全組成物に対して約10〜30重量
%とするのが適当である。これが10重量%を下回
ると溶出液の呈色がうすくなるか、呈色しないお
それがあり、清涼感、衛生感等が発現されず、30
重量%を越えると、呈色が濃すぎてむしろ不快感
を与える。
本発明において第4の成分とする界面活性剤
は、洗浄性に主として寄与し、他に色素及び香料
の徐溶性や組成物の堅牢性にも影響を与える。特
に香料に対しては、流水によつてこれを同時に溶
出させ、結果として該香料の揮散面積の拡大を企
り得る。上記界面活性剤としては、広く公知の各
種のものを使用できる。その代表例としては、例
えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチ
レンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフエノールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタトリステアレート、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレート、ポリエチレングリコー
ルモノステアレート、ポリエチレングリコールジ
ステアレート、ポリオキシエチレンジステアレー
ト、オキシエチレンオキシプロプレンブロツクポ
リマー等を例示できる。これらは一種単独で用い
てもよく、二種以上併用することもできる。
之等のうちでは特にポリオキシエチレンジステ
アレート、ポリオキシエチレンノニルフエノール
エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
等が好ましい。上記界面活性剤は、全組成物中に
15〜60重量%、好ましくは20〜55重量%の範囲で
配合されることにより所期の効果を奏し得る。こ
れが15重量%に満たない場合は、起泡性が劣り、
洗浄効果が期待できず、また色素の徐溶化が困難
となり、組成物の堅牢性低下を招くおそれがあ
る。60重量%を越える場合には、必然的に他の成
分、殊に香料の含有率が低下することとなり、こ
れによる芳香性の発現が低下することとなる。
本発明組成物には、更に必要に応じて、公知の
消毒剤、殺菌剤、脱塩素剤等の添加剤を加えるこ
とができる。
本発明組成物は、通常以下の如くして調製され
適宜の剤型に賦形され実用される。即ち各成分を
加熱、溶融混合後、この混合物を任意の形状の型
に注入し冷却して固型の貯水式水洗トイレ用ゲル
状洗浄芳香剤製品とされる。より詳細には、まず
界面活性剤と12−ヒドロキシステアリン酸及び
(又は)ベンジリデンソルビトール類との所定量
を加熱溶融し、これに所定量の香料、色素及び必
要に応じて他の添加剤を混合し、この混合物を型
に注入して冷却する方法を有利に採用できる。該
製品の剤型は、製品の使用形態に応じて適当に決
定されるが、通常適当な大きさの容器例えば皿状
容器に収容した塊状固体形態とされ、他にペレツ
ト状、棒状、錠剤状等であつてもよい。上記製品
は、例えば適当な通水孔及び排水孔を有する装置
に収容され、貯水タンクの手洗部に設置して、実
用することができる。また上記製品は例えば不織
布等の通水通気性シート等で包装して上記手洗部
等に設置されてもよい。上記製品の大きさも任意
であり、その表面積(水との接触面積)、使用期
間等に応じて適当に決定され、通常本発明組成物
15gで約1ケ月前後の使用が可能である。
実施例
以下に本発明を実施例及び実験例により詳細に
説明する。
実施例 1〜27
下記第1表に記載の配合割合で各成分(全量15
g)を、約80℃で加熱溶融混合し、上面直径55
mm、底面直径50mm、高さ13mmの皿型容器に分注
し、放冷固化させ、本発明ゼル状洗浄芳香剤を得
た。
比較例 1〜16
上記実施例と同様にして第1表記載の組成の比
較洗浄芳香剤を作成した。
尚、上記各例で用いた各成分は以下の通りであ
る。
(a) 成分
a−1……12−ヒドロキシステアリン酸(川研フ
アインケミカル社製、「ヒドロキシステアリ
ン」)
a−2……ジベンジリデンソルビトール(新日本
理化社製、「ゲルオールD」)
(b) 成分
b−1……レモン香料(高砂香料社製「PH2661」)
b−2……キンモクセイ香料(同上社製「PH
4171」)
b−3……上記b−1+b−2(1:1重量)混
合物
(c) 成分
c−1……青色1号
(d) 成分
d−1……ポリオキシエチレンノニルフエノール
エーテルとポリオキシエチレンジステアレー
トとの1:1(重量比)混合物
INDUSTRIAL FIELD OF APPLICATION The present invention relates to a cleaning fragrance composition, and more particularly to a gel-like cleaning fragrance composition that is used in contact with water during flushing of a flushing toilet. BACKGROUND ART In recent years, with the improvement of living standards, the development of sewage systems and the use of flush toilets have progressed, and the popularity of water storage type flush toilets has continued to expand. Under these circumstances, the installation of toilet air fresheners and the use of in-tank toilet cleaners are becoming more widespread as a means to keep toilets bright, fresh, and sanitary. However, it is difficult to use both the above-mentioned air freshener and in-tank toilet cleaner at the same time due to space constraints.
This is economically disadvantageous, and the current situation is that there is a strong desire to develop a product that has both the functions of an air freshener and a toilet cleaner. However, the above-mentioned aromatic agents are originally capable of scenting a space when they come into contact with air, while cleaning agents are dissolved in water and have the effect of cleaning toilet bowls and other areas when they come into contact with water. Essentially, their usage forms and functions are different, and each is adjusted separately according to the above, and when simply combined, both functions, ie, the function of gradually dissolving and producing the desired cleaning effect. It is impossible to volatilize into the air and simultaneously and sufficiently create an aromatic atmosphere. Problems to be Solved by the Invention The present invention aims to provide a new cleaning fragrance product that has the functions of both the above-mentioned fragrance and toilet cleaning agent, which are strongly desired in the industry. . Means for solving the problem The above purpose is to (a) 12-hydroxystearic acid 1
-8% by weight and/or 0.1-5% by weight of benzylidene sorbitol, (b) 20-70% by weight of fragrance, (c) 10-30% by weight of pigment, and (d) 15-60% by weight of surfactant. The present invention relates to a gel-like cleaning/fragrance composition which is used by being brought into contact with water by flushing. The gel-like cleaning aromatic composition for water storage type flush toilets of the present invention contains a predetermined amount of the above-mentioned specific components. During the flushing process, the cleaning agent components are eluted at a certain concentration into a certain amount of water, and this produces a cleaning effect. Therefore, the purpose of space fragrance can be effectively achieved. What is truly surprising is that even after repeated flushing, the composition itself does not swell, disintegrate, or flow out, and furthermore, the volatility of the fragrance is not inhibited at all. It can sustainably produce a sufficient aroma as a fragrance. In particular, the composition of the present invention is stable even when the perfume content is increased, and therefore the purpose of providing spatial perfuming can be achieved more effectively. In addition, the composition of the present invention is used by being installed in a hand-washing area, etc., as described above, and is easy to use, such as by lifting a heavy ceramic lid and installing it, as seen in in-tank cleaners. It has the advantage of not requiring any effort. In the present invention, 12-hydroxystearic acid and/or benzylidene sorbitol are used as the first
Used as an essential component of Among the above, benzylidene sorbitol is a condensation reaction product of sorbitol and benzaldehyde, and depending on the molar ratio of raw materials and reaction conditions, monobenzylidene sorbitol,
Dibenzylidene sorbitol and tribenzylidene sorbitol are produced, and both have substantially the same effect and can be used alone or as a mixture. The above 12-hydroxystearic acid is 1 to 8% by weight, preferably 2 to 6% by weight in the total composition.
It is important that benzylidene sorbitol is incorporated in the total composition in an amount of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight. If these are below the above ranges, solidification properties may be poor, heat resistance may be reduced, flow may occur due to temperature rise, and the persistence of flushing and perfume volatilization may be reduced. Further, even if the amount exceeds the above range, the desired effect will not be improved proportionally, which is economically undesirable, and furthermore, insoluble matter will be produced during formulation, making it difficult to prepare a uniform formulation. In the present invention, as the second component fragrance, various fragrances conventionally used as fragrances can be used singly or in combination of two or more. Specific examples include natural plant essential oils such as lavender, lemon oil, rose oil, spearmint oil, and green oil; animal fragrances such as musk and cypet; synthetic fragrances such as aldehydes, ketones, and esters. Examples include mixtures of the like. The amount of the above-mentioned fragrance added to the composition of the present invention varies slightly depending on the type of fragrance, the intensity of the fragrance, etc., but it is usually preferably in the range of 20 to 70% by weight. When the blending amount of the above fragrance is less than 20% by weight, the fragrance is too weak. When blending in a large amount exceeding 70% by weight, it becomes difficult for the composition to solidify at room temperature, the robustness of the composition itself decreases, and it is easily eluted by running water, making it impossible to increase the number of times of flushing. . A particularly preferred amount of fragrance is approximately 30~
It is said to be 60% by weight. The dye used as the third component in the present invention is a measure of the effectiveness of the gel-like cleaning/fragrance composition itself of the present invention, and examples of the dye include water-soluble dyes such as methylene blue, cyanine blue, and blue. No. 1, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue 202
No., blue No. 203, etc. can be used to advantage. The blending ratio can be appropriately determined depending on the type of pigment (color tone, density), but it is usually appropriate to set it at about 10 to 30% by weight based on the total composition. If this is less than 10% by weight, the color of the eluate may be pale or may not be colored at all, and the refreshing and hygienic feeling may not be expressed.
If it exceeds % by weight, the coloration will be too dark and will give a rather unpleasant feeling. The surfactant, which is the fourth component in the present invention, mainly contributes to detergency, and also affects the slow solubility of pigments and fragrances and the fastness of the composition. Particularly for fragrances, it is possible to elute them simultaneously with running water, and as a result, expand the volatilization area of the fragrances. As the above-mentioned surfactant, various widely known surfactants can be used. Typical examples include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonylphenol ether, polyoxyethylene sorbita tristearate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol Examples include monostearate, polyethylene glycol distearate, polyoxyethylene distearate, and oxyethylene oxyproprene block polymer. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyoxyethylene distearate, polyoxyethylene nonylphenol ether, polyoxyethylene lauryl ether, etc. are particularly preferred. The above surfactant is present in the entire composition.
The desired effect can be achieved by blending in an amount of 15 to 60% by weight, preferably 20 to 55% by weight. If this is less than 15% by weight, foaming properties will be poor;
No cleaning effect can be expected, and slow solubilization of the dye becomes difficult, which may lead to a decrease in the fastness of the composition. If it exceeds 60% by weight, the content of other components, especially fragrances, will inevitably decrease, resulting in a decrease in aromatic properties. The composition of the present invention may further contain additives such as known disinfectants, disinfectants, dechlorinators, etc., if necessary. The composition of the present invention is usually prepared as follows, shaped into an appropriate dosage form, and put into practical use. That is, after each component is heated and melted and mixed, the mixture is poured into a mold of an arbitrary shape and cooled to form a solid gel-like cleaning fragrance product for water storage type flush toilets. More specifically, first, predetermined amounts of surfactant, 12-hydroxystearic acid, and/or benzylidene sorbitol are heated and melted, and predetermined amounts of fragrance, coloring matter, and other additives as necessary are mixed with this. However, a method of pouring this mixture into a mold and cooling it can be advantageously employed. The dosage form of the product is appropriately determined depending on the form of use of the product, but it is usually in the form of a solid block placed in a container of an appropriate size, such as a dish-shaped container, and may also be in the form of pellets, rods, or tablets. etc. The above-mentioned product can be put into practical use, for example, by being housed in a device having suitable water holes and drainage holes and installed in a hand-washing section of a water storage tank. Further, the above-mentioned product may be packaged with a water-permeable breathable sheet such as a non-woven fabric and placed in the above-mentioned hand-washing area or the like. The size of the above product is also arbitrary and is appropriately determined depending on its surface area (area in contact with water), period of use, etc.
15g can be used for about a month. EXAMPLES The present invention will be explained in detail below using Examples and Experimental Examples. Examples 1 to 27 Each component (total amount 15
g) are heated and mixed at about 80℃, and the top diameter is 55.
The mixture was dispensed into a dish-shaped container with a bottom diameter of 50 mm and a height of 13 mm, and allowed to cool and solidify to obtain a gel-like cleaning aromatic agent of the present invention. Comparative Examples 1 to 16 Comparative cleaning fragrances having the compositions listed in Table 1 were prepared in the same manner as in the above examples. The components used in each of the above examples are as follows. (a) Component a-1... 12-Hydroxystearic acid (manufactured by Kawaken Huain Chemical Co., Ltd., "Hydroxystearin") a-2... Dibenzylidene sorbitol (manufactured by Shin Nihon Rika Co., Ltd., "Gelol D") (b ) Ingredient b-1... Lemon fragrance (manufactured by Takasago International Co., Ltd. "PH2661") b-2... Osmanthus fragrance (manufactured by the same company "PH2661")
4171'') b-3... Above b-1 + b-2 (1:1 weight) mixture (c) Component c-1... Blue No. 1 (d) Component d-1... Polyoxyethylene nonyl phenol ether and poly 1:1 (weight ratio) mixture with oxyethylene distearate
【表】【table】
【表】【table】
【表】
実験例 1
上記各実施例及び比較例で得た各洗浄芳香剤試
料(直径55mm、深さ13mmの皿型容器に15g加温注
入後、冷却固化させたもの)につき、それら試料
の常温固化性及び調液性と共に、之等各試料を10
分間で1回の注排水(フラツシング)を行なうよ
うに調整したピペツト洗浄塔(高さ=64cm、直径
=19cm)の排水と接触させ、洗浄芳香剤の香りの
強度、フロー性(ダレ)、徐溶性及び色調につい
て試験し、評価した。結果を第2表に示す。
尚第2表中に記してある評価は下記基準によ
る。
常温固化:洗浄芳香剤を加熱成型後冷却したとき
の固化の状態
○……固い
△……やわらかい
×……固化しない
調液性:加熱溶融した組成物の調液は、ある程度
の粘性がある方が作業性がよい。組成物調合液
55℃での粘度で評価した。
○……良い(50センチポイズ〜30ポイズ)
△……やや劣る(30〜50センチポイズ)
×……劣る(30センチポイズ以下)
香りの強度:嗅覚で判断した。
◎……充分強い
○……強い
△……弱い
×……かなり弱い
フロー性:フラツシングを繰り返すことによつて
固型洗浄剤が水分を吸収し、流動性を有しダレ
を生じること
○……ほとんどなし
△……ややあり
×……あり
徐溶性:フラツシング回数により評価した。
◎……500回以上
○……350〜500回
△……200〜350回
×……200回以下
色調:フラツシングによつて溶出される洗浄芳香
剤の着色水の着色濃度を目視判断した。
△……濃すぎる
○……適当
▽……うすすぎる
総合評価:各評価を固型洗浄芳香剤としての総合
評価
○……適
×……不適[Table] Experimental Example 1 For each cleaning fragrance sample obtained in each of the above Examples and Comparative Examples (15 g poured into a dish-shaped container with a diameter of 55 mm and a depth of 13 mm, and then cooled and solidified), In addition to room temperature solidification and liquid preparation properties, each sample was
A pipette was brought into contact with the waste water of a washing tower (height = 64 cm, diameter = 19 cm) adjusted to flush once per minute, and the intensity of the fragrance of the cleaning fragrance, flowability (sagging), Tested and evaluated for solubility and color. The results are shown in Table 2. The evaluations listed in Table 2 are based on the following criteria. Solidification at room temperature: Solidification state when the cleaning fragrance is heated and cooled ○...hard △...soft has good workability. composition preparation liquid
The viscosity at 55°C was evaluated. ○...Good (50 centipoise to 30 centipoise) △...Slightly inferior (30 to 50 centipoise) ×...Poor (30 centipoise or less) Fragrance intensity: Judged by sense of smell. ◎... Sufficiently strong ○... Strong △... Weak ×... Fairly weak flowability: By repeating flushing, the solid detergent absorbs water and becomes fluid, causing sag.○... Almost none △...Slightly present ×...Slow solubility: Evaluated by the number of flushings. ◎...500 times or more ○...350 to 500 times △...200 to 350 times x...200 times or less Color tone: The color density of the colored water of the cleaning fragrance eluted by flushing was visually judged. △...Too dark ○...Appropriate ▽...Too light Overall evaluation: Comprehensive evaluation of each evaluation as a solid cleaning fragrance ○...Appropriate ×...Unsuitable
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
%及び(又は)ベンジリデンソルビトール類
0.1〜5重量%、 (b) 香料20〜70重量%、 (c) 色素10〜30重量%及び (d) 界面活性剤15〜60重量% を含有し、フラツシングにより水と接触させて用
いられることを特徴とするゲル状洗浄芳香剤組成
物。[Claims] 1 (a) 1 to 8% by weight of 12-hydroxystearic acid and/or benzylidene sorbitol
(b) 20-70% by weight of fragrance, (c) 10-30% by weight of pigment, and (d) 15-60% by weight of surfactant, and is used by contacting with water by flushing. A gel-like cleaning fragrance composition characterized by:
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP59204655A JPS6183300A (en) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Detergent aroma composition |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP59204655A JPS6183300A (en) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Detergent aroma composition |
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|---|---|
| JPS6183300A JPS6183300A (en) | 1986-04-26 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS578149A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-16 | Yoshiyuki Kawarasaki | Corrugated cardboard for packing article |
| JPS5876470A (en) * | 1981-10-31 | 1983-05-09 | Sakura Color Prod Corp | Solid cleaner composition |
| JPS5977859A (en) * | 1982-10-26 | 1984-05-04 | 長谷川香料株式会社 | Gel like aromatic deodorant composition |
| JPS59108100A (en) * | 1982-12-10 | 1984-06-22 | ライオン株式会社 | Solid fragrant cleaner for water closet |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP59204655A patent/JPS6183300A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6183300A (en) | 1986-04-26 |
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