【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、フツ素ゴム塗料用下塗り組成物に関
し、更に詳しくは、フツ素ゴムの卓越した耐熱
性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性などの特性を損
うことなく、基材、特にシリコーンゴムに対し強
固な接着性を付与するためのフツ素ゴム塗料用下
塗り組成物に関する。
フツ素ゴムは、接着性に乏しいため、金属、ゴ
ム、プラスチツク等の基材表面に被覆する場合、
通常基材表面を粗面化したり、溶剤脱脂による前
処理を行い、さらに下塗り組成物を塗布し、その
上にフツ素ゴムが被覆される。
フツ素ゴム塗料用下塗り組成物としては、一般
に、エポキシ樹脂系またはシランカツプリング剤
系のものが使用されている。これらは、基材が金
属の場合は概ね良好な接着性を示すが、基材がフ
ツ素ゴム以外のゴムの場合、満足される接着効果
が発揮されない。
フツ素ゴムは不活性であり、また、他の一般の
ゴム、プラスチツクとは相溶性が悪く、特に基材
がシリコーンゴムである場合、実用に耐えうるよ
うな接着を行うことが非常に困難である。例え
ば、電子複写機において、被印刷物上に形成され
たトナー画像は、最終的に定着およびバツクアツ
プロールにより融着されるが、これらロールとし
て、シリコーンゴム層を設けた弾性体ロールが最
も多く使用されている。けれども、融着トナーが
これらロールに付着しやすく、印刷物の画像が不
鮮明になるため、融着トナーに対して非粘着性の
定着およびバツクアツプロールが要求されてい
る。
かかる要求を満たすためにロール本体外周表面
にフツ素樹脂を含むフツ素ゴム塗料層を設けた非
粘着性弾性体ロール（特開昭58−5770号公報）が
提案されている。これらの定義およびバツクアツ
プロールは、融着トナーとの非粘着性については
十分満足できるものであるが、とくに基材がシリ
コーンゴムの場合、つまりロール本体にシリコー
ンゴム層を介して前記フツ素樹脂を含むフツ素ゴ
ム塗料層を設けたものの接着性が充分でない。
本発明者等は、上記従来法の欠点を排除すべく
検討を加えた結果、とくに基材としてのシリコー
ンゴムとフツ素ゴムとの接着性を大巾に改良した
フツ素ゴム塗料用下塗り組成物を見い出し、本発
明を完成するに至つた。
本発明の要旨は、エポキシ変性シリコーン樹脂
の少くとも１種を含んで成るフツ素ゴム塗料用下
塗り組成物に存する。
エポキシ変性シリコーン樹脂はエポキシ樹脂の
水酸基とシリコーン樹脂のシラノール基の縮合反
応によつて得られる。さらに、得られたエポキシ
変性シリコーン樹脂を脂肪酸で変性してもよい。
本発明の下塗り組成物には、エポキシ変性シリコ
ーン樹脂の乾燥促進剤である鉛、マンガン、コバ
ルト、亜鉛、カルシウムなどの有機塩、および／
または硬化剤である有機アミン、酸無水物、フエ
ノール樹脂、アミノ樹脂、ポリアミドなどを添加
するのが好ましい。
通常用いられる液状担体は、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系
溶剤、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど
のセロソルブ系溶剤、低級アルコール類、カルビ
トール類、水などである。
エポキシ変性シリコーン樹脂の濃度は、通常１
〜90重量％、好ましくは５〜60重量％である。
本発明のフツ素ゴム塗料用下塗り組成物は、通
常の方法により、液状担体にエポキシ変性シリコ
ーン樹脂を添加することにより調製される。
調製された組成物は、通常の塗装方法（たとえ
ばハケ塗り、浸漬、噴霧塗装など）により、基
材、特にシリコーンゴム表面に塗布され、乾燥さ
れる。乾燥した下塗り表面上には、フツ素ゴム塗
料が、通常の方法により塗布、硬化される。
次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。
実施例１〜２および比較例１〜３
シリコーンゴム加硫板に、次表に示す下塗り組
成物をハケ塗りし、60℃で５分間乾燥した。さら
にその上に下記組成（ただし、実施例２ではＡ液
のフツ素樹脂デイスパージヨンを用いない。）の
フツ素ゴム塗料をスプレー塗装し、60℃で10分間
乾燥後、300℃で硬化させて、上記シリコーンゴ
ム加硫板上に厚さ約30μのフツ素ゴム塗膜層を設
けた。
このようにして得られた試料について、シリコ
ーンゴム加硫板とフツ素ゴム塗膜層との剥離強度
を万能引張り試験機により測定した。結果を次表
に示す。
なお、比較のため、下塗り組成物を使用しない
場合（比較例１）および従来公知のフツ素ゴム塗
料用下塗り組成物を用いた場合（比較例２および
３）についても同様に試験した。その結果を次表
に併記する。
フツ素ゴム塗料（次のＡ液100重量部に対し、
次のＢ液３重量部を配合）
Ａ液
フツ素ゴム1)水性デイスパージヨン
（フツ素ゴム含有量60重量％）
……100重量部
フツ素樹脂2)水性デイスパージヨン
（フツ素樹脂含有量50重量％）
……100重量部
酸化マグネシウム ……３重量部
ノニオンHS−210
（日本油脂（株）製） ……２重量部
水 ……50重量部
Ｂ液
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
……40重量部
８，９−ビス（８−アミノプロピル）−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン ……20重量部
水 ……40重量部
注１）ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン弾性状
共重合体
２）テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体
The present invention relates to an undercoat composition for fluoro-rubber paints, and more specifically, the present invention relates to an undercoat composition for fluoro-rubber paints, and more specifically, it can be applied to base materials, especially without impairing the excellent properties of fluoro-rubber, such as heat resistance, oil resistance, chemical resistance, and solvent resistance. The present invention relates to an undercoat composition for fluororubber paints for imparting strong adhesion to silicone rubber. Fluoro rubber has poor adhesive properties, so when coating it on the surface of a base material such as metal, rubber, or plastic,
Usually, the surface of the base material is roughened or pretreated by solvent degreasing, and then an undercoat composition is applied, and the fluororubber is coated thereon. As undercoat compositions for fluoro rubber paints, those based on epoxy resins or silane coupling agents are generally used. These generally exhibit good adhesion when the base material is metal, but do not exhibit a satisfactory adhesive effect when the base material is a rubber other than fluoro rubber. Fluorine rubber is inert and has poor compatibility with other general rubbers and plastics, making it extremely difficult to achieve practical adhesion, especially when the base material is silicone rubber. be. For example, in an electronic copying machine, the toner image formed on the printing material is finally fused by fixing and back-up rolls, but elastic rolls with a silicone rubber layer are most often used as these rolls. has been done. However, non-tacky fusing and back-up rolls are required for the fusing toner because the fusing toner tends to adhere to these rolls, resulting in blurred printed images. In order to meet such requirements, a non-adhesive elastic roll (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-5770) has been proposed in which a fluorocarbon rubber paint layer containing a fluorocarbon resin is provided on the outer peripheral surface of the roll body. These definitions and back-up rolls are sufficiently satisfactory in terms of non-adhesiveness with fused toner, but especially when the base material is silicone rubber, in other words, when the back-up roll is coated with the fluororesin via a silicone rubber layer on the roll body Although a fluororubber coating layer containing As a result of studies to eliminate the drawbacks of the above-mentioned conventional methods, the present inventors have developed an undercoat composition for fluoro-rubber paints that has greatly improved the adhesion between silicone rubber and fluoro-rubber as base materials. They discovered this and completed the present invention. The gist of the present invention resides in an undercoat composition for fluororubber paints comprising at least one epoxy-modified silicone resin. Epoxy-modified silicone resins are obtained by a condensation reaction between hydroxyl groups of epoxy resins and silanol groups of silicone resins. Furthermore, the obtained epoxy-modified silicone resin may be modified with a fatty acid.
The undercoat composition of the present invention contains organic salts such as lead, manganese, cobalt, zinc, and calcium, which are drying accelerators for epoxy-modified silicone resins, and/or organic salts such as lead, manganese, cobalt, zinc, and calcium.
Alternatively, it is preferable to add curing agents such as organic amines, acid anhydrides, phenolic resins, amino resins, and polyamides. Commonly used liquid carriers include aromatic solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, cellosolve solvents such as methyl cellosolve and butyl cellosolve, lower alcohols, carbitols, and water. It is. The concentration of epoxy modified silicone resin is usually 1
-90% by weight, preferably 5-60% by weight. The undercoat composition for fluororubber paints of the present invention is prepared by adding an epoxy-modified silicone resin to a liquid carrier by a conventional method. The prepared composition is applied to a substrate, especially a silicone rubber surface, by conventional coating methods (eg brushing, dipping, spraying, etc.) and dried. A fluororubber paint is applied and cured on the dried undercoat surface by a conventional method. Next, examples and comparative examples will be shown to specifically explain the present invention. Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 The undercoat composition shown in the following table was brushed onto a silicone rubber vulcanized plate and dried at 60°C for 5 minutes. Furthermore, a fluororubber paint with the following composition (however, the fluororesin dispersion of liquid A was not used in Example 2) was spray-coated on top of the coating, dried at 60°C for 10 minutes, and then cured at 300°C. Then, a fluororubber coating layer with a thickness of about 30 μm was provided on the silicone rubber vulcanized plate. For the sample thus obtained, the peel strength between the silicone rubber vulcanized plate and the fluororubber coating layer was measured using a universal tensile tester. The results are shown in the table below. For comparison, the same tests were conducted in the case where no undercoat composition was used (Comparative Example 1) and in the case where conventionally known undercoat compositions for fluororubber paints were used (Comparative Examples 2 and 3). The results are also listed in the table below. Fluoro rubber paint (for 100 parts by weight of the following liquid A,
Blend 3 parts by weight of the following B liquid) A liquid Fluororubber 1) Aqueous dispersion (Fluororubber content 60% by weight)
...100 parts by weight Fluoroplastic 2) Aqueous dispersion (Fluoroplastic content 50% by weight)
...100 parts by weight Magnesium oxide ...3 parts by weight Nonion HS-210 (manufactured by NOF Corporation) ...2 parts by weight Water ...50 parts by weight Liquid B γ-aminopropyltriethoxysilane
...40 parts by weight 8,9-bis(8-aminopropyl)-2,
4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]
Undecane...20 parts by weight Water...40 parts by weight Note 1) Vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene elastomeric copolymer 2) Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】