JPH0515698B2 - - Google Patents
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- JPH0515698B2 JPH0515698B2 JP4156586A JP4156586A JPH0515698B2 JP H0515698 B2 JPH0515698 B2 JP H0515698B2 JP 4156586 A JP4156586 A JP 4156586A JP 4156586 A JP4156586 A JP 4156586A JP H0515698 B2 JPH0515698 B2 JP H0515698B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は下記の式（）で示され、良好な性状
を有する細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法に関
し、更に詳しくはα晶、β晶等の通常の結晶構造
を有するテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル）−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル
オキシメチル〕メタンから、Cu−Kαの波長のＸ
線を用いた回折Ｘ線測定によつて、回折角2θ＝
10.90°に鋭い回折Ｘ線ピークを示す結晶構造を有
する細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル）−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシメチル〕メタンを製造する方法に関す
るものである。 （従来技術） （但し、ｔ−Buは、ターシヤリーブチル基を
表わす。） 上記（）で示される化合物は、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリウレタン、
ポリアセタールなどの酸化防止剤として賞用され
ていることは周知の事実である。 この化合物（）は市販されているが、市販品
の粉体としての性状は白色微粉末のものであり、
(1)嵩比重が低い、(2)微粉のため取扱いに際して空
気中への飛散を生じる、(3)輸送および貯蔵中にブ
ロツク化する、(4)流動性に乏しく、たとえばポリ
プロピレンと押出機で溶融混合する際計量性が悪
いなど、作業性、輸送性、計量性などの点で不満
足なものであつた。 一方、式（）で示されるテトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンは、一
般式（）で示される３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸ア
ルケキルエステルとペンタエリスリトールとをエ
ステル交換せしめる方法で製造されることは公知
である。 （但し、式中ｔ−Buは、ターシヤリーブチル
基を表わし、またＲはメチル基またはエチル基で
ある。） 例えば特公昭42−19083号公報明細書ではプロ
ピオン酸エステル（）をペンタエリスリトール
とのエステル交換反応後の生成物にイソプロパノ
ールを加えて化合物（）の分子付加化合物を遊
離し、引き続きヘプタンで再結晶することにより
融点121〜122℃の目的物（）が得られることが
開示され、また特公昭42−18617号公報明細書で
はエステル交換反応後の生成物につき中性アルミ
ナ上でヘキサン溶媒で溶離しながらクロマトグラ
フ処理を行い不純物を除き、更にヘキサンを除去
する透明なこはく色の軟化点50〜60℃のガラス状
物質として目的物（）を得ることが開示され、
更に同明細書の別の記載によれば該反応生成物を
ヘプタン溶媒による再結晶では融点119〜122℃、
シクロヘキサン溶媒による再結晶では融点80〜90
℃の化合物（）が得られることが開示されてい
る。 本発明者がこれらの公知文献に記載された方法
に従つて化合物（）を製造したところ、得られ
た化合物（）の結晶はいずれも流動性の悪い微
粉末状のもの、あるいは黄色に着色していたりす
るものであつた。 本発明者等はこれら市販品の化合物（）ある
いは前記公知文献に開示された方法によつて得ら
れた化合物（）を分析した結果、前記市販品の
化合物（）あるいは前記公知文献に開示された
化合物（）はいずれも下記に定義するα晶、β
晶またはγ晶のいずれかの結晶構造を有してい
た。 本発明においてα晶の化合物（）とは、Cu
−Kα波長のＸ線を用い粉末法で測定したとき第
１図に示される回折Ｘ線スペクトルを有するもの
である。第１図はα晶の化合物（）の回折角2θ
（横軸）と回折Ｘ線の強度（縦軸）との関係を示
したスペクトルであり、この図からわかるように
α晶のスペクトルは後述するδ晶とは異なり、数
多くのピークが認められる。とくにα晶は回折角
2θが５〜10°の範囲で後述するδ晶には認められ
ないピークが２本認められること、そして回折角
2θ＝10.90°には回折Ｘ線のピークが認められない
ことが特徴的であり、またα晶の化合物（）は
融点が約120〜125℃と高融点である。このような
α晶の化合物（）は例えば前記特公昭42−
18617号公報明細書の実施例２のＣまたは特公昭
42−19083号公報明細書の実施例１に記載される
方法によつて得られる。このα晶の化合物（）
は着色しているか、または精製して着色のない高
純度のものにした場合は低比重でしかも流動性の
粉体としてしか得られないという欠点を有してい
る。 また本発明においてβ晶の化合物（）とは粉
末法で測定されたとき第２図に示される回折Ｘ線
スペクトルを有するものである。第２図の横軸、
縦軸は第１図と全く同意である。一見しても明ら
かなようにβ晶はα晶と同様に後述するδ晶より
も数多くの強い回折Ｘ線によるピークが認めら
れ、とくにβ晶は回折角2θ＝５〜10.5°の範囲に
δ晶では認められない回折Ｘ線によるピークが５
本存在すること、およびδ晶に存在する回折角2θ
＝10.90°のピークが認められないことが特徴的で
ある。β晶の化合物（）の融点は109〜115℃で
ある。 このようなβ晶の化合物は前記特開昭49−
94644号公報明細書実施例４記載の方法によつて
得られるが、このβ晶の化合物は黄色に着色して
おり、また精製を繰り返して無色にすると流動性
の悪い微粉末状となる。またγ晶の化合物（）
とは粉末法で測定したときに第３図に示されるＸ
線回折スペクトルを有し、その軟化点が100℃以
下のものである。このようなγ晶の化合物（）
は前記特公昭42−18617号公報明細書の実施例２
のａ、あるいは同実施例２のｃのシクロヘキサン
による再結晶による方法で得られるが、これらの
γ晶の化合物（）は非晶であり、取扱いが難し
いという欠点を有している。なおＸ線回折測定お
よびスペクトルについては下記において詳細に説
明する。 従つて、当該技術分野では、嵩比重が低く、流
動性の悪い粉末、着色したものあるいは非晶体と
してしか得られないこれら前記のα晶、β晶、あ
るいはγ晶の化合物（）の代わりに取扱いやす
い良好な性状を有する無色の細粒状の化合物
（）を得ることが望まれていた。 そのためすでに本発明者等の一人は、化合物
（）を良好な性状の無色の細粒として取得する
方法として、上記の式（）で示されるテトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸アルキルエステルと
ペンタエリスリトールとのエステル交換反応を一
般式（Ｖ）で示される化合物の （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わし、Ｒはメチル基またはエチル基を示す） 存在下に行い、かつ精製工程でイソプロピルア
ルコールなどと分子化合物を形成せしめ、ひき続
いてエタノールまたはメタノールにより再結晶し
てCu−Kαの波長のＸ線を用いた回折Ｘ線によつ
て回折角2θ＝10.90°に鋭い回折Ｘ線ピークを示す
新規な結晶構造（すなわち下記に定義するδ晶構
造）の化合物（）を得る方法を提案した。（特
公昭60−13017号、特公昭60−13018号）しかしな
がらこの方法はエステル交換法により化合物
（）を製造する際に有効な方法であり、市販品
のように一旦α晶または／およびβ晶として採り
出された化合物（）からδ結晶構造の細粒状の
化合物（）を得る方法ではない。 〔発明の目的〕 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、一旦α晶、β晶またはγ晶とし
て取り出された化合物（）を良好な性状の細粒
であるδ晶構造の化合物（）に変換する方法に
ついて鋭意研究した結果、α晶、β晶またはγ晶
の化合物（）を、特定の化合物の存在下に融解
し、これをエタノール、メタノールにより再結晶
することによつてこの目的が達成されることを見
出し、本発明を完成したものである。 〔発明の構成〕 （問題を解決するための手段） すなわち本発明は、式（）で示され、α晶、
β晶またはγ晶構造を有するテトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンまたは
これらの二種以上の混合物を式（）または／お
よび式（）で示される化合物の存在下に融解
し、ついでメタノ−ルまたは／およびエタノ−ル
により、再結晶を行うことを特徴とする式（）
で示され、Cu−Kαの波長のＸ線を用いた回折Ｘ
線測定によつて回折角2θ＝10.90°に鋭い回折Ｘ線
ピークを示す結晶構造を有する細粒状のテトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタ
ンの製造方法に関するものである。 （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わす。） （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わし、Ｒはメチル基またはエチル基を示す） （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わす。） 本発明においてδ晶の化合物（）とは、Cu
−Kαの波長を用いた回折Ｘ線測定によつて、回
折角2θに対する回折Ｘ線強度が表１のパターンを
示し、とくに回折角2θ＝10.90°に鋭い回折Ｘ線ピ
ークを示す結晶構造の化合物（）である。
を有する細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法に関
し、更に詳しくはα晶、β晶等の通常の結晶構造
を有するテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル）−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル
オキシメチル〕メタンから、Cu−Kαの波長のＸ
線を用いた回折Ｘ線測定によつて、回折角2θ＝
10.90°に鋭い回折Ｘ線ピークを示す結晶構造を有
する細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル）−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシメチル〕メタンを製造する方法に関す
るものである。 （従来技術） （但し、ｔ−Buは、ターシヤリーブチル基を
表わす。） 上記（）で示される化合物は、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリウレタン、
ポリアセタールなどの酸化防止剤として賞用され
ていることは周知の事実である。 この化合物（）は市販されているが、市販品
の粉体としての性状は白色微粉末のものであり、
(1)嵩比重が低い、(2)微粉のため取扱いに際して空
気中への飛散を生じる、(3)輸送および貯蔵中にブ
ロツク化する、(4)流動性に乏しく、たとえばポリ
プロピレンと押出機で溶融混合する際計量性が悪
いなど、作業性、輸送性、計量性などの点で不満
足なものであつた。 一方、式（）で示されるテトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンは、一
般式（）で示される３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸ア
ルケキルエステルとペンタエリスリトールとをエ
ステル交換せしめる方法で製造されることは公知
である。 （但し、式中ｔ−Buは、ターシヤリーブチル
基を表わし、またＲはメチル基またはエチル基で
ある。） 例えば特公昭42−19083号公報明細書ではプロ
ピオン酸エステル（）をペンタエリスリトール
とのエステル交換反応後の生成物にイソプロパノ
ールを加えて化合物（）の分子付加化合物を遊
離し、引き続きヘプタンで再結晶することにより
融点121〜122℃の目的物（）が得られることが
開示され、また特公昭42−18617号公報明細書で
はエステル交換反応後の生成物につき中性アルミ
ナ上でヘキサン溶媒で溶離しながらクロマトグラ
フ処理を行い不純物を除き、更にヘキサンを除去
する透明なこはく色の軟化点50〜60℃のガラス状
物質として目的物（）を得ることが開示され、
更に同明細書の別の記載によれば該反応生成物を
ヘプタン溶媒による再結晶では融点119〜122℃、
シクロヘキサン溶媒による再結晶では融点80〜90
℃の化合物（）が得られることが開示されてい
る。 本発明者がこれらの公知文献に記載された方法
に従つて化合物（）を製造したところ、得られ
た化合物（）の結晶はいずれも流動性の悪い微
粉末状のもの、あるいは黄色に着色していたりす
るものであつた。 本発明者等はこれら市販品の化合物（）ある
いは前記公知文献に開示された方法によつて得ら
れた化合物（）を分析した結果、前記市販品の
化合物（）あるいは前記公知文献に開示された
化合物（）はいずれも下記に定義するα晶、β
晶またはγ晶のいずれかの結晶構造を有してい
た。 本発明においてα晶の化合物（）とは、Cu
−Kα波長のＸ線を用い粉末法で測定したとき第
１図に示される回折Ｘ線スペクトルを有するもの
である。第１図はα晶の化合物（）の回折角2θ
（横軸）と回折Ｘ線の強度（縦軸）との関係を示
したスペクトルであり、この図からわかるように
α晶のスペクトルは後述するδ晶とは異なり、数
多くのピークが認められる。とくにα晶は回折角
2θが５〜10°の範囲で後述するδ晶には認められ
ないピークが２本認められること、そして回折角
2θ＝10.90°には回折Ｘ線のピークが認められない
ことが特徴的であり、またα晶の化合物（）は
融点が約120〜125℃と高融点である。このような
α晶の化合物（）は例えば前記特公昭42−
18617号公報明細書の実施例２のＣまたは特公昭
42−19083号公報明細書の実施例１に記載される
方法によつて得られる。このα晶の化合物（）
は着色しているか、または精製して着色のない高
純度のものにした場合は低比重でしかも流動性の
粉体としてしか得られないという欠点を有してい
る。 また本発明においてβ晶の化合物（）とは粉
末法で測定されたとき第２図に示される回折Ｘ線
スペクトルを有するものである。第２図の横軸、
縦軸は第１図と全く同意である。一見しても明ら
かなようにβ晶はα晶と同様に後述するδ晶より
も数多くの強い回折Ｘ線によるピークが認めら
れ、とくにβ晶は回折角2θ＝５〜10.5°の範囲に
δ晶では認められない回折Ｘ線によるピークが５
本存在すること、およびδ晶に存在する回折角2θ
＝10.90°のピークが認められないことが特徴的で
ある。β晶の化合物（）の融点は109〜115℃で
ある。 このようなβ晶の化合物は前記特開昭49−
94644号公報明細書実施例４記載の方法によつて
得られるが、このβ晶の化合物は黄色に着色して
おり、また精製を繰り返して無色にすると流動性
の悪い微粉末状となる。またγ晶の化合物（）
とは粉末法で測定したときに第３図に示されるＸ
線回折スペクトルを有し、その軟化点が100℃以
下のものである。このようなγ晶の化合物（）
は前記特公昭42−18617号公報明細書の実施例２
のａ、あるいは同実施例２のｃのシクロヘキサン
による再結晶による方法で得られるが、これらの
γ晶の化合物（）は非晶であり、取扱いが難し
いという欠点を有している。なおＸ線回折測定お
よびスペクトルについては下記において詳細に説
明する。 従つて、当該技術分野では、嵩比重が低く、流
動性の悪い粉末、着色したものあるいは非晶体と
してしか得られないこれら前記のα晶、β晶、あ
るいはγ晶の化合物（）の代わりに取扱いやす
い良好な性状を有する無色の細粒状の化合物
（）を得ることが望まれていた。 そのためすでに本発明者等の一人は、化合物
（）を良好な性状の無色の細粒として取得する
方法として、上記の式（）で示されるテトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸アルキルエステルと
ペンタエリスリトールとのエステル交換反応を一
般式（Ｖ）で示される化合物の （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わし、Ｒはメチル基またはエチル基を示す） 存在下に行い、かつ精製工程でイソプロピルア
ルコールなどと分子化合物を形成せしめ、ひき続
いてエタノールまたはメタノールにより再結晶し
てCu−Kαの波長のＸ線を用いた回折Ｘ線によつ
て回折角2θ＝10.90°に鋭い回折Ｘ線ピークを示す
新規な結晶構造（すなわち下記に定義するδ晶構
造）の化合物（）を得る方法を提案した。（特
公昭60−13017号、特公昭60−13018号）しかしな
がらこの方法はエステル交換法により化合物
（）を製造する際に有効な方法であり、市販品
のように一旦α晶または／およびβ晶として採り
出された化合物（）からδ結晶構造の細粒状の
化合物（）を得る方法ではない。 〔発明の目的〕 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、一旦α晶、β晶またはγ晶とし
て取り出された化合物（）を良好な性状の細粒
であるδ晶構造の化合物（）に変換する方法に
ついて鋭意研究した結果、α晶、β晶またはγ晶
の化合物（）を、特定の化合物の存在下に融解
し、これをエタノール、メタノールにより再結晶
することによつてこの目的が達成されることを見
出し、本発明を完成したものである。 〔発明の構成〕 （問題を解決するための手段） すなわち本発明は、式（）で示され、α晶、
β晶またはγ晶構造を有するテトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンまたは
これらの二種以上の混合物を式（）または／お
よび式（）で示される化合物の存在下に融解
し、ついでメタノ−ルまたは／およびエタノ−ル
により、再結晶を行うことを特徴とする式（）
で示され、Cu−Kαの波長のＸ線を用いた回折Ｘ
線測定によつて回折角2θ＝10.90°に鋭い回折Ｘ線
ピークを示す結晶構造を有する細粒状のテトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタ
ンの製造方法に関するものである。 （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わす。） （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わし、Ｒはメチル基またはエチル基を示す） （但し、式中ｔ−Buはターシヤリーブチル基
を表わす。） 本発明においてδ晶の化合物（）とは、Cu
−Kαの波長を用いた回折Ｘ線測定によつて、回
折角2θに対する回折Ｘ線強度が表１のパターンを
示し、とくに回折角2θ＝10.90°に鋭い回折Ｘ線ピ
ークを示す結晶構造の化合物（）である。
本発明により得られる化合物（）は高い嵩比
重、高い流動性など優れた性状を有する白色、細
粒状のδ晶構造の化合物であり、従来のα晶、β
晶の化合物（）に比較し作業性、輸送性、計量
性などの点で著しく優れている。 また本発明では、市販品のように一旦α晶また
は／およびβ晶として取り出された化合物（）
から比較的簡単な方法で上記の白色、細粒状のδ
晶構造の化合物（）を得ることができ、工業上
有意義な発明である。 次に本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。 参考例〔化合物（）及び化合物（）の合成〕 攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備
えた100ml４口フラスコに化合物（）17.65ｇ、
カリウム−ｔ−ブトキサイド0.2ｇおよび一般式
（）で示され、式中Ｒがメチル基である化合物
8.48ｇを加え、窒素ガス雰囲気下攪拌しながら、
165℃／0.2mmHgで12時間加熱して、生成する一
般式（）で示され、式中Ｒがメチル基である化
合物を留去して反応を完結した。反応生成物を冷
却後、氷酢酸を加えて中和し、ベンゼン100mlを
加えて溶解後、温水により洗浄脱塩し、ついでベ
ンゼンを留去して粗生成物を得た。 この粗生成物を、シリカゲル（和光純薬工業(株)
製、商品名ワコゲールＣ−200）を充填したカラ
ムを用いてクロマト分離を行い、融点50.5〜52
℃、純度96.5％の化合物（）1.1ｇ及び融点66
〜69℃、純度83％の化合物（）0.6ｇを取得し
た。 実施例 １ 攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備
えた300ml４口フラスコに、嵩比重0.39、落下速
度(1)150秒／200ml、融点123〜125℃、純度99％以
上のα晶構造の化合物（）100.0ｇ、化合物
（）0.2ｇを加え、窒素ガス雰囲気下に攪拌しな
がら温度130〜140℃に保持して完全に融解後、直
ちに100℃以下に下げてとり出し、冷却固化して
化合物（）を含むγ晶の化合物（）を得、こ
の化合物（）に95％エタノール300mlを加えて
加熱し、均一容器とした後、常温に冷却し再結晶
し、過により嵩比重0.57、落下速度29秒／200
mlの細粒状の白色結晶100ｇを得た。この化合物
（）は、Cu−Kαの波長を用いたＸ線回折によ
りδ晶であることが確認された。また顕微鏡付融
点測定装置を用いて測定された融点112〜114℃
で、さらに液体クロマトグラフイにより分析した
結晶純度は99％以上であつた。 (1) 中空円筒部と截頭円錐部からなるホツパーに
試料200mlを仕込み、全量が流通する秒数 実施例 ２ 実施例１でα晶構造の化合物（）100.0ｇ、
化合物（）0.15ｇ、化合物（）0.45ｇを用
い、完全に融解後、80℃まで冷却し、内容物が固
化する前に95％エタノールを加えて常温に冷却し
て結晶を析出させた他は実施例１と同一の操作を
行つた。細粒状の白色結晶100ｇを得、Ｘ線回折
（Cu−Kα）によりδ晶の化合物（）であるこ
とを認めた。 実施例 ３ 実施例２で、市販の嵩比重0.04〜0.39、落下速
度455秒／200ml、融点110〜124℃の微粉末状のα
晶／β晶の組成比（モル比）80／20の化合物
（）（チバガイギー社製、商品名イルガノツクス
1010）100.0ｇを用いた他は実施例２と同一の操
作を行つた。得られた結晶は細粒状のδ晶構造の
化合物（）であつた。 比較例 １ 実施例１でα晶の化合物（）と化合物（）
の混合物を融解せず、当初より95％エタノールを
加えて還流溶解後、冷却析出させた結晶は、Ｘ線
回折によりα晶であることを認め、融点122〜125
℃であつた。
重、高い流動性など優れた性状を有する白色、細
粒状のδ晶構造の化合物であり、従来のα晶、β
晶の化合物（）に比較し作業性、輸送性、計量
性などの点で著しく優れている。 また本発明では、市販品のように一旦α晶また
は／およびβ晶として取り出された化合物（）
から比較的簡単な方法で上記の白色、細粒状のδ
晶構造の化合物（）を得ることができ、工業上
有意義な発明である。 次に本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。 参考例〔化合物（）及び化合物（）の合成〕 攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備
えた100ml４口フラスコに化合物（）17.65ｇ、
カリウム−ｔ−ブトキサイド0.2ｇおよび一般式
（）で示され、式中Ｒがメチル基である化合物
8.48ｇを加え、窒素ガス雰囲気下攪拌しながら、
165℃／0.2mmHgで12時間加熱して、生成する一
般式（）で示され、式中Ｒがメチル基である化
合物を留去して反応を完結した。反応生成物を冷
却後、氷酢酸を加えて中和し、ベンゼン100mlを
加えて溶解後、温水により洗浄脱塩し、ついでベ
ンゼンを留去して粗生成物を得た。 この粗生成物を、シリカゲル（和光純薬工業(株)
製、商品名ワコゲールＣ−200）を充填したカラ
ムを用いてクロマト分離を行い、融点50.5〜52
℃、純度96.5％の化合物（）1.1ｇ及び融点66
〜69℃、純度83％の化合物（）0.6ｇを取得し
た。 実施例 １ 攪拌器、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備
えた300ml４口フラスコに、嵩比重0.39、落下速
度(1)150秒／200ml、融点123〜125℃、純度99％以
上のα晶構造の化合物（）100.0ｇ、化合物
（）0.2ｇを加え、窒素ガス雰囲気下に攪拌しな
がら温度130〜140℃に保持して完全に融解後、直
ちに100℃以下に下げてとり出し、冷却固化して
化合物（）を含むγ晶の化合物（）を得、こ
の化合物（）に95％エタノール300mlを加えて
加熱し、均一容器とした後、常温に冷却し再結晶
し、過により嵩比重0.57、落下速度29秒／200
mlの細粒状の白色結晶100ｇを得た。この化合物
（）は、Cu−Kαの波長を用いたＸ線回折によ
りδ晶であることが確認された。また顕微鏡付融
点測定装置を用いて測定された融点112〜114℃
で、さらに液体クロマトグラフイにより分析した
結晶純度は99％以上であつた。 (1) 中空円筒部と截頭円錐部からなるホツパーに
試料200mlを仕込み、全量が流通する秒数 実施例 ２ 実施例１でα晶構造の化合物（）100.0ｇ、
化合物（）0.15ｇ、化合物（）0.45ｇを用
い、完全に融解後、80℃まで冷却し、内容物が固
化する前に95％エタノールを加えて常温に冷却し
て結晶を析出させた他は実施例１と同一の操作を
行つた。細粒状の白色結晶100ｇを得、Ｘ線回折
（Cu−Kα）によりδ晶の化合物（）であるこ
とを認めた。 実施例 ３ 実施例２で、市販の嵩比重0.04〜0.39、落下速
度455秒／200ml、融点110〜124℃の微粉末状のα
晶／β晶の組成比（モル比）80／20の化合物
（）（チバガイギー社製、商品名イルガノツクス
1010）100.0ｇを用いた他は実施例２と同一の操
作を行つた。得られた結晶は細粒状のδ晶構造の
化合物（）であつた。 比較例 １ 実施例１でα晶の化合物（）と化合物（）
の混合物を融解せず、当初より95％エタノールを
加えて還流溶解後、冷却析出させた結晶は、Ｘ線
回折によりα晶であることを認め、融点122〜125
℃であつた。
第１図、第２図、第３図は各々α晶、β晶、γ
晶の化合物（）のＸ線回折パターンである。ま
た第４図はδ晶の化合物（）のＸ線回折パター
ンである。
晶の化合物（）のＸ線回折パターンである。ま
た第４図はδ晶の化合物（）のＸ線回折パター
ンである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（）で示され、α晶、β晶またははγ晶
構造を有するテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニ
オキシメチル〕メタンまたこれらの二種以上の混
合物を式（）または／および式（）で示され
る化合物の存在下に融解し、ついでメタノ−ルま
たは／およびエタノ−ルにより、再結晶を行うこ
とを特徴とする式（）で示され、Cu−Kαの波
長のＸ線を用いた回折Ｘ線測定によつて回折角2θ
＝10.90°に鋭い回折Ｘ線ピークを示す結晶構造を
有する細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニオキシメチル〕メタンの製造方法。 （但し、式中ｔ−Buは、ターシヤリーブチル
基を表す。以下同じ。） （但し、式中ｔ−Buは、ターシヤリーブチル
基を表わし、Ｒはメチル基またはエチル基を示
す。） （但し、式中ｔ−Buは、ターシヤリーブチル基
を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4156586A JPS62201846A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4156586A JPS62201846A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201846A JPS62201846A (ja) | 1987-09-05 |
| JPH0515698B2 true JPH0515698B2 (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=12611964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4156586A Granted JPS62201846A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 細粒状のテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62201846A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7109697B1 (ja) * | 2022-04-27 | 2022-07-29 | 株式会社Adeka | テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンの製造方法 |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP4156586A patent/JPS62201846A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62201846A (ja) | 1987-09-05 |
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