JPH0517944B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はケラチン繊維および特にはヒトの毛髪
を直接染色するための染色組成物に関し、この組
成物はＮ−置換された２−ニトロパラフエニレン
ジアミン系列の直接ニトロ染料少くとも１種を含
有する。本発明はまた前記組成物を使用す染色方
法にも関する。 ニトロパラフエニレンジアミン類およびそれら
の置換生成物をケラチン繊維を染色するための染
色溶液の組成物中で使用することは公知であり、
それらはいわゆる酸化染色および直接染色であつ
て半永久染色として公知である。しかし、酸化染
料はアルカリ性剤の濃度および酸化剤の存在のた
めいつも耐容性があるわけではなく、特に敏感な
または損傷した毛髪には耐容性がない。酸化剤が
存在せず、アルカリ性剤の量がより適当な量であ
るためより敏感でなくそしてより毒性の低い直接
染色が、このためより好ましい。 毛髪の直接染色において、青色および紫色の色
調は自然の外観の色調を生ずるのに必要であり、
その４−位置のアミノ基がジ置換されており、そ
の１位置のアミノ基がモノ置換することのできる
２−ニトロパラフエニレンジアミンの誘導体を青
色または紫色の毛髪の直接染料として使うことが
すでに提案されている。 しかし、２−ニトロパラフエニレンジアミンの
これらの通常の誘導体はたいていが水に離溶性あ
るいは不溶性であり、このことは濃いそして自然
の色調を生ずる上での大きな欠点である。染料が
媒質中に溶解しない場合、予期したより弱い色を
生じるという高い危険を伴つた染色不規則性が生
じる。実際、変化した色調を得るため染料に富ん
だ染色組成物を使う場合、あるいは溶解性のほと
んどないキヤリアを使う場合、染料は再結出し、
染浴中に残り、そして毛髪上に移行しない。 その４−位置のアミノ基がジ置換されており、
そしてその１−位置のアミノ基がモノ置換できる
これらの２−ニトロパラフエニレンジアミン誘導
体から作られた染色組成物は従つて今までのとこ
ろ良好な染色物の要求を完全に満たしてはいな
い。 全く予期しなかつたことに、本発明者はその４
−位置のアミノ基が低級アルキル基またはモノヒ
ドロキシアルキル基によりジ置換され、その１−
位置のアミノ基が置換されていないかまたは低級
アルキル基またはモノヒドロキシアルキル基で置
換されている２−ニトロパラフエニレンジアミン
誘導体から成る青色または紫色の直接ニトロ染料
少くとも１種を含有する染色組成物中に１−Ｎ−
メチルアミノ−２−ニトロ−１−N′−メチル−
N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）アミノベ
ンゼンおよび（または）少くとも１種のその酸塩
を導入することにより青色または紫色の直接ニト
ロ染料の溶解性が共可溶化現象
（cosolubilisation phenomenon）により改善さ
れることを発見した。 本発明による染色組成物は直接染色の非常に有
利な方法を使つて染色した毛髪の色調に利点を与
える。この色調は非常に強くて非常に濃く、さら
に、前記のように置換された２−ニトロパラフエ
ニレンジアミン系列からの直接ニトロ染料の潜在
染色力をよりよく開発することができる。実際、
一方では、１−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−
４−N′−メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプ
ロピル）アミノベンゼン自身は紫色染料であるた
め、溶解性に乏しい２−ニトロパラフエニレンジ
アミン誘導体のみを使うよりはより濃い色調を得
ることができ、他方では、導入した共可溶化剤は
また２−ニトロパラフエニレンジアミン系列の直
接ニトロ染料に富んだ染色組成物中の、あるいは
溶解性のほとんどないキヤリアをもつ染色組成物
中の前記直接ニトロ染料の再晶出の危険を避けさ
せることができる。 従つて本発明は式 （式中、R₁は水素原子、炭素原子１〜４個をも
つ低級アルキル基または炭素原子２〜４個をもつ
モノヒドロキシアルキル基であり、R₂は炭素原
子２〜４個をもつモノヒドロキシアルキル基であ
り、そしてR₃は炭素原子１〜４個をもつ低級ア
ルキル基または炭素原子２〜４個をもつモノヒド
ロキシアルキル基である） で表わされる遊離の形または塩の形の２−ニトロ
パラフエニレンジアミン系列の直接ニトロ染料少
なくとも１種を適当な媒質中に含有し、かつ、式 で表わされる遊離の系または無機または有機酸と
の塩の形の化合物をも含有することを特徴とす
る、ケラチン繊維および特にはヒトの毛髪を直接
染色するための染色組成物に関する。 式（）で表わされる化合物の塩の中で、一塩
酸塩を例として挙げることができる。 式（）で表わされる化合物の存在によりその
溶解性を高めうる式（）で表わされる化合物は
特にR₁がメチル基であり、そしてR₂およびR₃が
各各β−ヒドロキシエチル基であるもの；R₁お
よびR₃が各各メチル基であり、そしてR₂がβ−
ヒドロキシエチル基であるもの；R₁、R₂および
R₃が各各β−ヒドロキシエチル基であるもの；
R₁およびR₂が各各β−ヒドロキシエチル基であ
り、そしてR₃がメチル基であるもの；および相
当する酸との塩である。 説明として、以下の表に式（）で表わされる
染料ｙ（この量は増加させる）の存在下で上記の
４種の式（）で表わされる染料の18℃での溶解
度限界を対照する。この溶解度限界は以下の組成
物中で測定される： 式（）で表わされる染料の一塩酸塩 ｙｇ 式（）で表わされる染料 ｘｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 10ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
PH9.6にする量 水 全体を100ｇにする量 ｘはこの方法で限定した特定のキヤリア中に溶
解されうる式（）で表わされる当該染料の最大
量を表わす。溶解度を決定するため、以下の方法
を行つた。 前記の化粧基質中に式（）で表わされる染料
過剰量を一塩酸塩の形の式（）で表わされる染
料ｙｇと分散する。組成物を60℃（水浴）で15分
間放置し、そして30分間かきまぜながら雰囲気空
気で冷却する（雰囲気温度は180℃を越えるもの
とする）。この30分間の終りに、組成物を18℃に
保持された囲いの中に導入する。組成物は少くと
も48時間その中に保持しなげればならない。囲い
から取出した後、組成物をただちにろ過する。集
めたろ液を次にHPLCにより分析して染料含量を
決定する。

【表】

【表】 式（）で表わされる染料は特に仏国特許第
1101904号明細書、第1411124号明細書、第
1454313号明細書、第1454314号明細書および米国
特許第3168442号明細書中に記載されている。 式（）で表わされる化合物はグリシドールを
式 で表わされる公知化合物と反応させる製造方法に
より得ることができる。 式（）で表わされる化合物は、とりわけ米国
特許第3274249号明細書の例２に記載のように１
−メチルアミノ−２−ニトロ−４−アミノベンゼ
ンから得ることができる。 好ましい実施態様において、式（）で表わさ
れる化合物〔および（または）その塩〕は本発明
による染色組成物中に組成物の全重量に対して遊
離塩基として0.05〜５重量％そして特には0.1〜
３重量％の濃度で存在する。式（）で表わされ
る化合物〔および（または）その塩〕は組成物の
全重量に対して遊離塩基として0.1〜５重量％好
ましくは0.3〜３重量％の濃度で組成物中に存在
する。 遊離の形または塩の形の式（）および（）
で表わされる化合物に加えて、本発明による染色
組成物は式（）および（）で表わされる染料
以外の直接ニトロ染料あるいは非ニトロ系直接染
料例えばアゾ染料、アントラキノン染料およびナ
フトキノン染料を混合することもできる。 本発明の染色組成物は適当な媒質として水およ
び（または）化粧品に適用できる有機溶媒および
より特にはアルコール例えばエチルアルコール、
イソプロピルアルコールおよびベンジルアルコー
ル、フエニルエチルアルコールあるいはグリコー
ルまたはグリコールエーテル例えばエチレングリ
コールおよびそのモノメチル、モノエチルおよび
モノブチルエーテル、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ジブロピレングリコールおよ
びジエチレングリコールアルキルエーテル例えば
ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは
モノブチルエーテルを組成物の全重量に対して
0.5〜20重量％そして特には２〜10重量％の濃度
で混合することができる。 本発明による組成物に脂肪アミド例えばコプラ
から誘導された酸、ラウリン酸またはオレイン酸
のモノ−およびジ−エタノールアミドを0.05〜10
重量％の濃度で加えることもできる。 本発明による組成物にアニオン性、カチオン
性、非イオン性または両性の界面活性剤またはそ
れらの混合物を加えることもできる。好ましく
は、界面活性剤は本発明による組成物中に組成物
の全重量に対して0.1〜50重量％そして有利には
１〜20重量％の割合で存在する。 界面活性剤のうち、特には単独または混合して
使われるアニオン性界面活性剤例えば以下の化合
物のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、アンモニ
ウム塩およびアルカノールアミン塩を挙げること
ができる： −アルキルスルフエート、アルキルエーテルスル
フエート、エトキシル化されたまたは非エトキシ
ル化されたアルキルアミドスルフエート、アルキ
ルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、
アルフアーオレフインスルホネート、−アルキル
スルホアセテート、 これらの化合物のアルキル基は炭素原子12〜18
個をもつ直鎖状アルキル基である。 前記のような塩の形の脂肪酸例えばラウリン
酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リシノール酸、
パルミチン酸およびステアリン酸、コプラ油酸、
水素化したコプラ油酸およびポリグリコールエー
テルのカルボン酸もまた使うことができる。 カチオン性界面活性剤として、特には脂肪アミ
ンの塩、第４アンモニウム塩例えばアルキルジメ
チルベンジルアンモニウム、アルキルトリメチル
アンモニウム、アルキルジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウムおよびジメルジアルキルアンモニ
ウムクロリドおよびブロミド、アルキルピリジニ
ウム塩およびイミダゾリン誘導体を挙げることが
できる。前記の第４アンモニウム誘導体中のアル
キル基は好ましくは炭素原子12〜18個をもつ長鎖
のアルキル基である。 カチオン性をもつこれらの化合物のうち、アミ
ンオキシドもまた挙げることができる。 使用することのできる両性界面活性剤のうち、
特にはアルキルアミノ−（モノ−およびジ−）プ
ロピオネート、ベタイン例えばアルキルベタイ
ン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキル
アミノベタイン（ここで、これらのアルキル基は
炭素原子１〜22個をもつ）およびシクロイミジニ
ウムを挙げることができる。 本発明による組成物中で場合により使うことの
できる非イオン性界面活性剤のうち、モノアルコ
ール、アルキルフエノール、アミドまたはα−ジ
オールのグリシドールとの縮合生成物例えば仏国
特許第2091516号明細書、第2169787号明細書およ
び第2328763号明細書により製造した化合物、式 RO〔―C₂H₃O−（CH₂OH）〕―_nＨ （式中、Ｒは炭素原子８〜22個をもつアルキル
基、アルケニル基またはアルキルアリール基であ
り、そして１≦ｍ≦10である） で表わされる化合物、ポリエトキシ化またはポリ
グリセロール化されたアルコール、アルキルフエ
ノールまたはC₈−C₁₈脂肪族直鎖を含む脂肪酸、
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの脂
肪アルコールとの縮合物、エチレンオキシド少く
とも５モルを含むポリエトキシル化した脂肪アミ
ドおよびポリエトキシル化した脂肪アミンを挙げ
ることができる。 本発明による組成物中に加えることのできる濃
厚化生成物は有利にはアルギン酸ナトリウム、ア
ラビアゴム、グアーゴム、セルロース誘導体例え
ばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カル
ボキシルメチルセルロースナトリウム塩およびア
クリル酸ポリマーから成る群から選ぶことができ
る。無機濃厚化剤例えばベントナイトを使うこと
もできる。これらの濃厚化剤は単独であるいは混
合して、好ましくは組成物の全重量に対して0.5
〜５重量％そして有利には0.5〜３重量％の割合
で存在する。 本発明による染色組成物は、酸性、中性または
アルカリ性のPHで形成することができ、PH値は４
〜10.5好ましくは６〜10の範囲で変化することが
できる。使用することのできるアルカリ性剤のう
ち、アルカノールアミンおよびアルカリ金属また
はアンモニウムの水酸化物および炭酸塩を挙げる
ことができる。使用することのできる酸性化剤の
うち、乳酸、酢酸、酒石酸、リン酸、塩酸および
クエン酸を挙げることができる。 染色組成物はさらに種種の通常の補助剤例えば
酸化防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、フイルム
形成性剤、処理剤、分散剤、ヘアコンデイシヨナ
ー、防腐剤、乳白剤および化粧品中で通常使われ
る他の任意の補助剤を含むことができる。 本発明による染色組成物は毛髪染色のため種種
の形態例えば厚濃化またはゲル化した液体、クリ
ームまたはエーロゾル状のフアームの形あるいは
ケラチン繊維の染色を行うための他の任意の適用
形態であることができる。 本発明の別の主題はケラチン繊維および特には
ヒトの毛髪を染色するための二種の新規方法であ
る。第１の方法においては、前記の染色組成物を
乾燥したまたは湿つたケラチン繊維上に３〜60分
間好ましくは５〜45分間の適用時間作用させ、次
にケラチン繊維をリンスし、洗浄して適当ならば
再びリンスしそして乾燥する。第２の方法におい
ては、前記の組成物をリンスを必要としないロー
シヨンとして使う。すなわち、本発明による組成
物をケラチン繊維に施し、そして次に中間的なリ
ンス処理なしに乾燥処理を行う。 本発明による染色組成物はパーマをかけたまた
はかけていない天然のまたは染色した毛髪あるい
は大いにまたはわずかに漂白しそして適当ならば
パーマをかけた毛髪に適用することができる。 本発明のよりよい理解のため、全く説明的で限
定のない例としていくつかの適用方法を記載す
る。 例 １ 以下の染色組成物を調製する。 １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 1.5ｇ １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′，
N′−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベン
ゼン 1.3ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
メトキシ−４−ニトロベンゼン 0.2ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエノキ
シエタノール 0.1ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエニル
−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル 0.6ｇ ラウリルジエタノールアミド 2.5ｇ ラウリン酸 1.5ｇ エチレンオキシド40モルを含むラウリルアルコー
ル ３ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル ５ｇ ハーキユリス社より『ナトロソール
（NATROSOL）250HHR』の名称で市販されて
いるヒドロキシエチルセルロース 0.1ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
PH9.5にする量 水 全体を100ｇにする量 暗色のしかし不規則な色合いの天然の毛髪にこ
の組成物を30分間適用し、リンスおよび乾燥を行
うと、均一な自然の褐色の色調が得られる。 例 ２ 以下の染色組成物を調製する。 １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 0.9ｇ １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（β−ヒドロキシエチル）アミノベ
ンゼン 0.4ｇ ピーシーユーケイ社より『ノイルジアゾアセトキ
ノン（NOIR DIAZO ACETOQUINONE）
BSNZ1350』の名称で市販されている『デイスパ
ース ブラツク（Disperse Black）９』 0.1ｇ ３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.01ｇ ３−ニトロ−４−アミノフエノール 0.1ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−メトキシ
−４−ニトロベンゼン 0.1ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエノキ
シエタノール 0.1ｇ エチレンオキシド９モルでオキシエチレン化した
ノニルフエノール ８ｇ オレイルジエタノールアミド ２ｇ エチレングリコールモノブチルエーテル 10ｇ ハーキユリス社より『クリユーセル（KLUCEL）
Ｇ』の名称で市販されているヒドロキシプロピル
セルロース 0.15ｇ モノエタノールアミン PH9.5にする量 脱塩水 全体を100ｇにする量 この液体組成物を明るいくり色の毛髪に30分間
施す。毛髪をリンスし乾燥する。虹色の輝きをも
つ金色−明るいくり色の色調が得られる。 例 ３ 以下の組成物を調製する。 １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 1.1ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
ニトロ−N′，N′−ビス−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノベンゼン 0.65ｇ バスフ社より『ブルー セリトン エクストラ
（BLEU CELLITON EXTRA）』の名称で市販
されている『デイスパース ブルー（Disperse
Blue）１』 0.1ｇ ピーシーユーケイ社より『ノイルジアゾアセトキ
ノン（NOIR DIAZO ACETOQUINONE）
BSNZ1350』の名称で市販されているデイスパー
ス ブラツク（Disperse Black）９ 0.1ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエノキ
シエタノール 0.12ｇ ラウリルジエタノールアミド 2.5ｇ ラウリン酸 1.5ｇ エチレンオキシド40モルでオキシエチレン化した
ラウリルアルコール ３ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル ５ｇ ハーキユリス社より『ナトロソール
（NATROSOL）250HHR』の名称で市販されて
いるヒドロキシエチルセルロース 0.1ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
PH9.5にする量 脱塩水 全体を100ｇにする量 この組成物を天然の天日にさらしされた暗くり
色の毛髪に30分間施す。リンスおよび乾燥した
後、毛髪はもとの色調を回復し、そして灰色の毛
髪は漂白される。 例 ４ 以下の染色組成物を調製する。 １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 0.7ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−
４−N′−メチル−N′−（β−ヒドロキシエチル）
アミノベンゼン 0.6ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエノキ
シエタノール 0.10ｇ ４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−
ニトロフエノキシエタノール 0.5ｇ ２−アミノ−３−ニトロフエノール 0.2ｇ エチレンオキシド９モルでオキシエチレン化した
ノニルフエノール ８ｇ オレイルジエタノールアミド ２ｇ エチレングリコールモノブチルエーテル 10ｇ 『デイスパース ブラツク（Disperse Black）
９』の名称で市販されているヒドロキシプロピル
セルロース 0.15ｇ モノエタノールアミン PH9.5にする量 脱塩水 全体を100ｇにする量 この液体組成物を明るいくり色の毛髪に30分間
施す。リンスおよび乾燥した後、毛髪は紫−紫マ
ホガニー色の光沢をもつ。 例 ５ 以下の紫色組成物を調製する。 １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 1.0ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
ニトロ−４−N′，N′−ビス−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノベンゼン 0.4ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
ニトロ−４−N′−メチル−N′−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノベンゼン 0.3ｇ １−アミノ−２−ニトロ−５−メチル−４−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン0.05ｇ １−アミノ−２−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノベンゼン 0.1ｇ ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５−
ニトロフエノール 0.3ｇ １−アミノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン
0.2ｇ ラウリルジエタノールアミド ４ｇ レバー社より『サクチポン（SACTIPON）286』
の名称で市販されているラウリル硫酸アンモニウ
ム 20ｇ ローム アンド ハース社より『カソン
（KATHON）CG』の名称で市販されているメチ
ルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリ
ノンとの混合物 0.05ｇ グツドリツチケミカル社より『カルポボール
（CARPOBOL）934』の名称で市販されている分
子量２〜３百万のアクリル酸ポリマー 0.5ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル ４ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
PH９にする量 脱塩水 全体を100ｇにする量 この組成物をくり色の毛髪に施す。30分間の適
用後、毛髪をリンスしそして乾燥する。こうして
毛髪は金くり色の色調に染色される。 例 ６ 以下の染色組成物を調製する。 １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
ニトロ−４−N′，N′−ビス−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノベンゼン ２ｇ １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 ２ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
メトキシ−４−ニトロベンゼン 0.05ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエノキ
シエタノール 0.1ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエニル
−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル0.53ｇ ピーシーユーケイ社より『ノイルジアゾアセトキ
ノン（NOIR DIAZG ACETOQUINONE）
BSNZ1350』の名称で市販されている『デイスパ
ース ブラツク（Disperse Black）９』 0.2ｇ バスフ社より『ブルー セリトン エクストラ
（BLEU CELLITON EXTRA）』の名称で市販
されている『デイスパース ブルー（Disperse
Blue）１』 0.1ｇ ラウリン酸 １ｇ ラウリルジエタノールアミド ２ｇ アクゾ社より『エトミド（ETOMID）HT60』
の名称で市販されているエチレンオキシド50モル
でポリオキシエチレン化した獣脂アミド ３ｇ エチレングリコールモノブチルエーテル 4.5ｇ ユニオン カーバイド社より『セロサイズ
（CELLOSIZE）WPO 3H』の名称で市販されて
いるヒドロキシエチルセルロース 3.5ｇ モノエタノールアミン PH9.6にする量 脱塩水 全体を100ｇにする量 この組成物の褐色の毛髪に30分間施す。リンス
および乾燥した後、毛髪上に暗灰褐色の色調が生
じる。 例 ７ 以下の染色組成物を調製する。 １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
ニトロ−４−N′，N′−ビス−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノベンゼン ２ｇ １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−N′−
メチル−N′−（2′，3′−ジヒドロキシプロピル）
アミノベンゼン一塩酸塩 ２ｇ ５−ヒドロキシ−２−アミノ−１−ニトロベンゼ
ン 0.2ｇ ３−ヒドロキシ−２−アミノ−１−ニトロベンゼ
ン １ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエニル
−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル 0.9ｇ （３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フエノキ
シエタノール 0.1ｇ １−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
メトキシ−４−ニトロベンゼン 0.1ｇ ピーシーユーケイ社より『ノイルジアゾアセトキ
ノン（NOIR DIAZO ACETOQUINONE）
BSNZ1350』の名称で市販されている『デイスパ
ースブラツク（Disperse Black）９』 0.2ｇ パスフ社より『ブルー セリトン エクストラ
（BLEU CELLITON EXTRA）』の名称で市販
されている『デイスパース ブルー（Disperse
Blue）１』 0.1ｇ ラウリン酸 １ｇ ラウリルジエタノールアミド ２ｇ アクゾ社より『エトミド（ETOMID）HT60』
の名称で市販されているエチレンオキシド50モル
でポリオキシエチレン化した獣脂アミド ３ｇ エチレングリコールモノブチルエーテル 4.5ｇ ユニオン カーバイド社より『セロサイズ
（CELLOSIZE）WPO3H』の名称で市販されて
いるヒドロキシエチルセルロース 3.5ｇ モノエタノールアミン PH9.6にする量 脱塩水 全体を100ｇにする量 この組成物を褐色の毛髪に30分間施す。リンス
および乾燥した後、強い金褐色の色調を持つ毛髪
が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、R₁は水素原子、炭素原子１〜４個をも
   つ低級アルキル基または炭素原子２〜４個をもつ
   モノヒドロキシアルキル基であり、R₂は炭素原
   子２〜４個をもつモノヒドロキシアルキル基であ
   り、そしてR₃は炭素原子１〜４個をもつ低級ア
   ルキル基または炭素原子２〜４個をもつモノヒド
   ロキシアルキル基である） で表わされる遊離の形または塩の形の２−ニトロ
   パラフエニレンジアミン系列の直接ニトロ染料少
   くとも１種を適当な媒質中に含有し、かつ、式 で表わされる遊離の形または無機または有機酸と
   の塩の形の化合物をも含有することを特徴とす
   る、ケラチン繊維および特にはヒトの毛髪を直接
   染色するための染色組成物。 ２ R₁がメチル基であり、そしてR₂およびR₃が
   各各β−ヒドロキシエチル基である式（）で表
   わされる化合物を含有する、前項１に記載の染色
   用組成物。 ３ R¹およびR₃がメチル基であり、そしてR₂が
   β−ヒドロキシエチル基である式（）で表わさ
   れる化合物を含有する、前項１に記載の染色用組
   成物。 ４ R₁、R₂およびR₃が各各β−ヒドロキシエチ
   ル基である式（）で表わされる化合物を含有す
   る、前項１に記載の染色用組成物。 ５ R₁およびR₂が各各β−ヒドロキシエチル基
   であり、そしてR₃がメチル基である式（）で
   表わされる化合物を含有する、前項１に記載の染
   色用組成物。 ６ 遊離または塩の形の式（）で表わされる化
   合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
   0.05〜５重量％の濃度で組成物中に存在する、前
   項１〜５のいずれかに記載の染色用組成物。 ７ 遊離または塩の形の式（）で表わされる化
   合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
   0.1〜３重量％の濃度で組成物中に存在する、前
   項６に記載の染色用組成物。 ８ 遊離または塩の形の式（）で表わされる化
   合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
   0.1〜５重量％の濃度で組成物中に存在する、前
   項１〜７のいずれかに記載の染色用組成物。 ９ 遊離または塩の形の式（）で表わされる化
   合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
   0.3〜３重量％の濃度で組成物中に存在する、前
   項８に記載の染色用組成物。 １０ 式（）および（）で表わされる染料以
   外の直接ニトロ染料少くとも１種を含有する、前
   項１〜９のいずれかに記載の組成物。 １１ 少くとも１種の非ニトロ系直接染料例えば
   アゾ染料、ナフトキノン染料またはアントラキノ
   ン染料を含有する、前項１〜１０のいずれかに記
   載の組成物。 １２ 適当な媒質が水および（または）１種また
   はそれ以上の有機溶媒であり、そしてこの溶媒を
   組成物の全重量に対して0.5〜20重量％使う、前
   項１〜１１のいずれかに記載の組成物。 １３ 少くとも１種の界面活性剤を組成物の全重
   量に対して0.1〜50重量％含有する、前項１〜１
   ２のいずれかに記載の組成物。 １４ 少くとも１種の濃厚化剤を組成物の全重量
   に対して0.5〜５重量％の濃度で含有する、前項
   １〜１３のいずれかに記載の組成物。 １５ 酸化防止剤、アルカリ性剤、酸性化剤、香
   料、金属イオン封鎖剤、フイルム形成性剤、処理
   剤、分散剤、ヘアコンデイシヨナー、防腐剤およ
   び乳白剤、および化粧品中で通常使われる他の任
   意の補助剤から成る群から選んだ補助剤をさらに
   含有する、前項１〜１４のいずれかに記載の組成
   物。 １６ PH値が４〜10.5である、前項１〜１５のい
   ずれかに記載の組成物。 １７ PH値が６〜10である、前項１６に記載の組
   成物。 １８ 組成物が濃厚化またはゲル化された液体、
   クリームまたはエーロゾルフアームの形である、
   前項１〜１７のいずれかに記載の組成物。 １９ 前項１〜１８のいずれかに記載の組成物を
   乾燥したまたは湿つたケラチン繊維上に３〜60分
   間の可変適用時間作用させ、そしてケラチン繊維
   をリンスし、洗浄しそして適当ならば再びリンス
   しそして乾燥することを特徴とする、ケラチン繊
   維および特にはヒトの毛髪の染色方法。 ２０ 前項１〜１８のいずれかに記載の組成物を
   ケラチン繊維に施し、そして次に中間的なリンス
   処理なしに乾燥処理を行うことを特徴とする、ケ
   ラチン繊維および特にはヒトの毛髪の染色方法。