【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明は、熱可塑性樹脂組成物の成形によつて
金型表面に付着する金型付着物すなわち所謂モー
ルドデポジツトを極めて容易に除去することので
きる金型付着物の洗浄液並びにそれを使用する付
着物の除去方法に関する。
〔従来の技術とその問題点〕
熱可塑性樹脂組成物の形成は、通常、射出成形
あるいは押出成形によつて行われている。しかる
に成形を行うにあたつては、成形時に発生ガスが
固化し、あるいは組成物中に含まれる化合物が析
出して、これらが成形に用いられている金型の表
面へ付着するという現像が生ずる。そして、それ
が成形品の表面に転与して製品の外観や寸法精度
を損ない、或いは離型不良を起こすという問題が
あり、従来からかかる金型付着物を除去する方法
について種々の検討がなされてきたが、未だ満足
しうる方法は見出されていない。即ち、現在一般
化しているのは洗浄液を金型に塗布した後に布や
脱脂綿を用いて付着物を拭き取る方法や、洗浄液
塗布後に通常の成形条件で成形して付着物を除去
する方法等であるが、洗浄液自体が洗浄性に乏し
く、特にポリアセタール樹脂組成物の成形の場合
のパラホルムアルビテドの如き付着物に対しては
効果が少なく、拭き取りを行うことは多大の労力
の必要とするし、その拭き取りについても歯車等
の精密成形に用いられる複雑な金型などでは細部
まで完全に付着物の除去を行うことは困難であり
拭き取り時に金型を傷付ける場合もある。又、強
いアルカリ性、又は酸性、酸化性を有する成分を
含有した溶剤では付着物の除去を比較的簡単に行
うことが出来る場合もあるが、金型表面の腐食、
損傷を生じるため不適当である。
かかる一般的な金型洗浄を効率的に行う方法と
して、本発明者は、一般的な有機溶剤を用い、特
に超音波を併用することにより金型洗浄を効率的
に行う方法を見い出し、この方法については既に
特許出願している（特開昭59−202298号公報）。
しかしながら、この方法では、超音波発振装置等
の高価な装置を必要とするため、装置の設置コス
トが上昇することとなる点や、洗浄の際に、上記
超音波発振装置の設定等煩雑な操作がある点で
は、満足できる方法ではなかつた。
〔問題点を解決するための手段〕
そこで、本発明者らは、このような欠点のな
い、金型付着物を効果的に除去しうる洗浄液を得
るべく鋭意検討を重ねてきた結果、本発明に到達
したのである。
即ち、本発明は、熱可塑性樹脂組成物、例えば
ポリアセタール樹脂組成物等の成形に際し、金型
の表面に付着する金型付着物を除去する方法にお
いて、特にラクトン離とアルコール類とを含有す
る混合有機洗浄液を使用することを特徴とする金
型付着物の除去方法に係るものである。
本発明に於いて使用する洗浄液の必須成分の１
つであるラクトン類とは、エステルの官能基−
CO−Ｏ−を環内に含む環状エステル及びその誘
導体でエステル基を含む主環を構成する原子数が
４〜６の物質、即ちβ−ラクトン（４員環）、γ
−ラクトン（５員環）、δ−ラクトン（６員環）
及びそれらの誘導体である。これらの例を示せ
ば、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、
γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ
−パルミトラクトン、γ−ステアロラクトン、ク
ロトラクトン、α−アンゲリカラクトン、β−ア
ンゲリカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カ
プロラクトン等である。
本発明に於いて用いられるラクトン類の量は、
洗浄液全量に対し少なくとも５重量％以上、望ま
しくは10〜50重量％である。
次に、本発明に於いて用いられる他の必須成分
であるアルコール類とは、脂肪族及び芳香族の炭
化水素類、脂環式化合物等の飽和及び不飽和の一
価アルコール、二価アルコール、多価アルコール
等である。好ましい飽和脂肪族一価及び二価アル
コールのアルキル基の炭素数は１〜６で、特に１
〜４が好適である。これらの例を示せば、メタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−
ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、１，
２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、イソブチレングリコール等である。芳香族化
合物のアルコール類の例を示せば、ベンジルアル
コール、シンナミルアルコール等である。脂環式
アルコール類の例を示せば、シクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール等である。
本発明で、アルコール類は洗浄液全量に対し５
〜95重量％、特に50〜90重量％含有するのが好適
である。
又、他の溶剤として、水、エーテル類、ケトン
類、他のエステル類、芳香族炭化水素類又はその
他のハロゲン誘導体を一種又は二種以上含む混合
液として使用することができる。
本発明の洗浄液を使用して金型付着物を除去す
るための方法は、従来から知られている一般的な
方法で可能であり、例えば布片、紙片等に本発明
の洗浄液を含振させて金型表面の付着物を拭き取
る方法（この際適当な磨粉を併用してもよい）、
又、付着物の付着した金型表面に適当な方法で洗
浄液を塗布し、然る後成形を繰り返すことによつ
て付着物を成形品に転着させて金型面から取り除
く方法、或いは両者を併用する方法等、何れの方
法でも良い。又、これ以外の方法に於いても本発
明の洗浄液の使用は有効である。
〔発明の効果〕
本発明のラクトン類とアルコール類とを含有す
る混合有機洗浄液を使用する金型付着物の除去方
法は、金型を腐食、損傷することなく、一般の有
機溶剤、例えばアルコール類、エーテル類、ケト
ン類、他のエステル類、水或いはこれら２種以上
の混合液を使用する方法に比べて、付着物の除去
が容易に行われ、超音波等の特殊な手段を併用す
ることなく、例えば洗浄液を布片につけて金型表
面の付着物を拭き取り、元の清浄な表面を復元す
るに要する拭き取り回数、或いは金型付着物上に
塗布して成形による転着除去の場合の成形回数、
所要時間等を短縮することができる。又、一般に
金型付着物の除去は金型の温度が高い程上記の方
法による除去が容易であるが、金型温度を上昇さ
せることは一連の成形作業を中断する時間が長く
なり生産効率が阻害される。しかしながら本発明
の洗浄液を使用する方法によれば比較的金型が低
温でも付着物を除去でき、この点でも生産効率上
有利である。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
実施例１〜５、比較例１〜12
ポリアセタール樹脂としてポリプラスチツクス
株式会社製ジユラコンM9002を用いて、射出成形
により樹脂温度200℃、金型温度60℃にて円形
（50mmφ×３mm）の成形品を１万シヨツト成形し
たところ、金型内の入れ子に白色のモールドデポ
ジツトが付着した。その後入れ子を取り外して、
特に加熱することなく表−１に示す洗浄液を一様
に浸し５cm角の布（ネル）を四つ折にして拭き取
り操作を試みた。尚、一回の拭き取り操作は極力
同一条件になるように行い（同一の布片で金型面
を２度拭い−これを１回とする−布片を交換して
繰り返す）、金型表面が光沢等からみて元の清浄
な状態に復元するに要する拭き取り回数を比較し
た（Ａ法）。結果を表−１のＡ法の欄に示す。
一方、別に前記と全く同様の条件で成形を行
い、同様の付着物のついた成形後の金型につい
て、入れ子を取い外すことなく、又特に加熱する
ことなく表−１に示す洗浄液を金型付着物に塗布
し、約１分後に成形操作を行い、金型面が光沢等
からみて元の清浄な状態に復元するまで繰り返し
た。尚、この際５シヨツトごとに新たな洗浄液を
塗布した（Ｂ法）。結果を表−１のＢ法の欄に示
す。
[Industrial Field of Application] The present invention provides a method for removing mold deposits that adhere to the surface of a mold by molding a thermoplastic resin composition, which can be removed very easily. The present invention relates to a cleaning liquid and a method for removing deposits using the cleaning liquid. [Prior art and its problems] Thermoplastic resin compositions are usually formed by injection molding or extrusion molding. However, when molding is performed, development occurs in which gases generated during molding solidify or compounds contained in the composition precipitate and adhere to the surface of the mold used for molding. . There is a problem that this is transferred to the surface of the molded product, impairing the appearance and dimensional accuracy of the product, or causing defective mold release, and various studies have been conducted on methods for removing such mold deposits. However, no satisfactory method has been found yet. In other words, currently common methods include applying a cleaning solution to the mold and then wiping off the deposits using a cloth or absorbent cotton, or applying the cleaning solution and then molding under normal molding conditions to remove the deposits. However, the cleaning liquid itself has poor cleaning properties, and is particularly ineffective against deposits such as paraformalbite when molding polyacetal resin compositions, and wiping them off requires a great deal of effort. Regarding wiping, it is difficult to completely remove deposits down to the smallest detail in complex molds used for precision molding of gears, etc., and the mold may be damaged during wiping. Additionally, with solvents containing strongly alkaline, acidic, or oxidizing components, it may be possible to remove deposits relatively easily, but they may cause corrosion of the mold surface,
It is unsuitable as it may cause damage. As a method for efficiently performing such general mold cleaning, the present inventor has discovered a method for efficiently performing mold cleaning using a general organic solvent, especially by using ultrasonic waves, and has developed this method. A patent application has already been filed for this (Japanese Patent Application Laid-open No. 59-202298).
However, this method requires expensive equipment such as an ultrasonic oscillator, which increases the installation cost of the equipment, and requires complicated operations such as setting the ultrasonic oscillator during cleaning. In some respects, this was not a satisfactory method. [Means for Solving the Problems] Therefore, the present inventors have made intensive studies to obtain a cleaning liquid that does not have such drawbacks and can effectively remove mold deposits, and as a result, the present invention has been developed. It was reached. That is, the present invention provides a method for removing mold deposits that adhere to the surface of a mold during molding of a thermoplastic resin composition, such as a polyacetal resin composition, in particular, using a mixture containing lactone releaser and alcohol. The present invention relates to a method for removing mold deposits, which is characterized by using an organic cleaning liquid. One of the essential components of the cleaning liquid used in the present invention
Lactones are the functional groups of esters.
Cyclic esters containing CO-O- in the ring and their derivatives with 4 to 6 atoms constituting the main ring containing the ester group, i.e. β-lactone (4-membered ring), γ
-lactone (5-membered ring), δ-lactone (6-membered ring)
and derivatives thereof. Examples of these include β-propiolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone,
γ-Capryrolactone, γ-Laurolactone, γ
- palmitolactone, γ-stearolactone, crotolactone, α-angelicalactone, β-angelicalactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, etc. The amount of lactones used in the present invention is
The amount is at least 5% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total amount of the cleaning liquid. Next, alcohols, which are other essential components used in the present invention, include aliphatic and aromatic hydrocarbons, saturated and unsaturated monohydric alcohols and dihydric alcohols such as alicyclic compounds, Polyhydric alcohols, etc. The alkyl group of the preferred saturated aliphatic monohydric and dihydric alcohol has 1 to 6 carbon atoms, especially 1
-4 is suitable. Examples of these are methanol, ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-
Butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,
2-butanediol, 1,3-butanediol,
These include 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, isobutylene glycol, and the like. Examples of aromatic alcohols include benzyl alcohol and cinnamyl alcohol. Examples of alicyclic alcohols include cyclopentanol and cyclohexanol. In the present invention, alcohol is added at 5% of the total amount of cleaning liquid.
The content is preferably from 50 to 90% by weight, particularly from 50 to 90% by weight. Further, as other solvents, a mixed solution containing one or more of water, ethers, ketones, other esters, aromatic hydrocarbons, or other halogen derivatives can be used. A method for removing mold deposits using the cleaning liquid of the present invention can be performed by a conventionally known general method, for example, by impregnating a piece of cloth, a piece of paper, etc. with the cleaning liquid of the present invention. wiping off the deposits on the mold surface (at this time, you may also use an appropriate polishing powder),
There is also a method of applying a cleaning liquid to the surface of the mold on which deposits have adhered by an appropriate method, and then repeating molding to transfer the deposits to the molded product and removing them from the mold surface, or a method of removing the deposits from the mold surface. Any method may be used, such as a method of using them together. Further, the use of the cleaning liquid of the present invention is also effective in other methods. [Effects of the Invention] The method for removing mold deposits using the mixed organic cleaning solution containing lactones and alcohols according to the present invention does not corrode or damage the mold, and can be used with general organic solvents such as alcohols. Compared to methods that use , ethers, ketones, other esters, water, or a mixture of two or more of these, it is easier to remove deposits, and special means such as ultrasound can be used in combination. For example, the number of times of wiping required to restore the original clean surface by applying cleaning liquid to a piece of cloth and wiping off the deposits on the mold surface, or applying it to the mold deposits to remove adhesion during molding. number of times,
The required time etc. can be shortened. Additionally, in general, the higher the mold temperature, the easier it is to remove mold deposits using the above method, but raising the mold temperature increases the time required to interrupt a series of molding operations, which reduces production efficiency. inhibited. However, according to the method using the cleaning liquid of the present invention, deposits can be removed even when the mold is at a relatively low temperature, which is also advantageous in terms of production efficiency. [Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 12 A circular (50 mmφ x 3 mm) molded product was made by injection molding at a resin temperature of 200°C and a mold temperature of 60°C using Diuracon M9002 manufactured by Polyplastics Co., Ltd. as a polyacetal resin. When 10,000 shots of the material were molded, white mold deposits adhered to the nest inside the mold. Then remove the nest and
A 5 cm square piece of cloth (flannel) was soaked uniformly in the cleaning solution shown in Table 1 without any particular heating, and then a cloth (flannel) was folded into four and a wiping operation was attempted. In addition, each wiping operation should be performed under the same conditions as much as possible (wipe the mold surface twice with the same piece of cloth - count this as one time - change the cloth and repeat), so that the mold surface is The number of times of wiping required to restore the original clean state in terms of gloss etc. was compared (Method A). The results are shown in the column of Method A in Table 1. On the other hand, molding was carried out under exactly the same conditions as above, and the cleaning solution shown in Table 1 was applied to the mold with the same deposits without removing the insert or heating it. It was applied to the deposits on the mold, and after about 1 minute, the molding operation was repeated until the mold surface was restored to its original clean state in terms of gloss and the like. At this time, a new cleaning solution was applied every 5 shots (Method B). The results are shown in the column of Method B in Table 1.
【表】
実施例６〜７、比較例13〜16
ポリアセタール樹脂として旭化成工業株式会社
製テナツク−4010を使用し、成型条件を若千変更
して（樹脂温度210℃、金型温度80℃）射出成型
を行い、表−２に示す洗浄液で前記実施例及び比
較例と全く同様の試験を行つた。結果を表−２に
示す。[Table] Examples 6-7, Comparative Examples 13-16 Injection using Tenatsuku-4010 manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd. as the polyacetal resin and changing the molding conditions (resin temperature 210°C, mold temperature 80°C) After molding, the same tests as in the above Examples and Comparative Examples were conducted using the cleaning liquid shown in Table 2. The results are shown in Table-2.
【表】
実施例８、比較例17〜19
難燃性ポリエステル樹脂としてポリプラスチツ
クス株式会社性ジユラネツクス3370を用いて、射
出成形により樹脂温度250℃、金型温度60℃にて
円形（50mmφ×３mm）の成形品を２万シヨツト成
形したところ、金型に白色物質とキヤビテイ外に
僅かにタール状物質が付着した。この金型を特に
加熱することなく、実施例１〜５のＡ法に準じて
拭き取りを試みた。結果を表−３に示す。[Table] Example 8, Comparative Examples 17 to 19 Using Diuranetx 3370 manufactured by Polyplastics Co., Ltd. as a flame-retardant polyester resin, injection molding was performed at a resin temperature of 250°C and a mold temperature of 60°C to form a circular shape (50 mmφ ) When 20,000 shots of the molded product were molded, a white substance adhered to the mold and a slight tar-like substance adhered to the outside of the cavity. Wiping was attempted according to Method A of Examples 1 to 5 without particularly heating this mold. The results are shown in Table-3.
【表】【table】