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JPH0527450B2 - - Google Patents
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JPH0527450B2 - - Google Patents

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JPH0527450B2
JPH0527450B2 JP62096380A JP9638087A JPH0527450B2 JP H0527450 B2 JPH0527450 B2 JP H0527450B2 JP 62096380 A JP62096380 A JP 62096380A JP 9638087 A JP9638087 A JP 9638087A JP H0527450 B2 JPH0527450 B2 JP H0527450B2
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JP
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residue
carbodiimide
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Application number
JP62096380A
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Uein Teiraa Jeimuzu
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Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】
［発明の属する技術分野］ 本発明は、表面活性の二官能性及び多官能性
（すなわち２個より多いカルボジイミド基を有す
る）カルボジイミド及びその製造方法、並びにカ
ルボキシル含有の有機樹脂、好ましくはラテツク
ス樹脂又は中和されかつカルボキシル化された水
溶性樹脂及びカルボキシル化された溶液樹脂のた
めの架橋剤として有用なポリカルボジイミドに対
する分散剤としての使用に関するものである。 ［従来技術とその問題点］ カルボジイミドは周知の種類の有機化合物であ
る。ジシクロヘキシルカルボジイミドは、永年に
わたり、たとえばシーラン及びヘスにより記載さ
れているようにペプチドの製造における縮合剤と
して有用である［ジヤーナル・ケミカル・ソサエ
テイ、第77巻、第1067頁（1955）］。単分散性の二
官能性カルボジイミド化合物は、次亜塩素酸塩を
用いるチオ尿素の脱流によつて製造されている。
この種の化合物は、たとえばイワクラ等によつて
製造された［マクロモレキユラ・ケミストリー、
第98巻、第21頁（1966）：ブレチン・ケミカル・
ソサエテイ・ジヤパン、第40巻、第2383頁
（1967）］。多官能性の線状かつ多分散性ポリカル
ボジイミドは、キヤンプベルにより酸化ホスホリ
ン触媒を用いてジイソシアナトアルカン類又はジ
イソシアナトアレーン類から製造されている［米
国特許第2941966号（1960）］。チオ尿素を脱流し
て多官能性カルボジイミド（すなわち２個より多
いカルボジイミド基を有する）を製造するための
次亜塩素酸ナトリウムの使用も知られているが、
極めて困難であると報告されている［ワグナー
等、アンゲバンテ・ヘミー、第70巻、第819頁
（1981）］。この技術はケミカル・レビユー、第81
巻、第589頁（1981）］に要約されている。 カルボキシル化されたラテツクス樹脂及び中和
されかつカルボキシル化された水溶性重合体に対
する架橋剤としての多分散性ポリカルボジイミド
の使用は当業界で公知である。特に、本出願によ
る1985年１月15日付け出願の米国特許出願第
691378号及び1987年１月９日付け出願の米国特許
出願第001883号（その開示を参考ためここに引用
する）はカルボキシル含有樹脂系における架橋剤
として有用なポリカルボジイミドを或る種のモノ
−、ジ−及びトリ−官能性の環式脂肪族若しくは
飽和脂肪族イソシアネート（ここでモノ−及びジ
−イソシアネートは選択的である）から製造する
ことを教示しており、さらに本出願による米国特
許第4487964号公報は混合芳香族／脂肪族イソシ
アネートからの有用なポリカルボジイミド架橋剤
の製造方法を開示している。特に興味あるもの
は、本出願人による1985年６月21日付け出願の米
国特許出願第747197号に開示された単分散性の多
官能性カルボジイミドであり、これについては以
下詳細に説明する。 カルボジイミド架橋剤が特に有用である樹脂系
は物質が反応性カルボキシル基を有するものであ
り、たとえば被覆材に使用される水性ラテツクス
に典型的に見られる。従来、相容性エマルジヨン
型で架橋性カルボジイミドを製造するには、カル
ボジイミドを比較的高濃度の表面活性剤の存在下
で高エネルギ剪断力にかけることが必要であつ
た。一般に、これには特殊な高剪断混合装置の使
用が必要とされ、したがつてさらに高エネルギコ
ストを必要とした。この種のエマルジヨンはしば
しば貯蔵に際し安定に保つのが困難であるため、
カルボジイミドエマルジヨンの貯蔵及び輸送を回
避することがしばしば必要であり、寧ろ被覆ライ
ンに乳化装置を追加せねばならないという付加的
不便さがあつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、比較的容易かつ安価に乳化すること
ができかつ多くの場合実質的に自己乳化性である
ようなポリカルボジイミドを提供することによ
り、従来技術の多くの問題を効果的に解決する。
これらは市販のカルボキシル含有ラテツクスに対
し容易に適合しかつ極めて安定である。ライン中
に乳化工程を使用するのが便利であると考えられ
る場合には、高価な高剪断装置でなく比較的簡単
な混合装置を用いてエマルジヨンを効果的に作成
することができる。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明によれば、式： Ｒ−Ｘ−R′ （） ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド基
を有する疎水性有機化合物の残基であり、R′は
親水性セグメントとカルボジイミド基に反応しう
る少なくとも１個の官能性基とを有する有機化合
物の残基であり、かつＸは前記カルボジイミド基
と前記官能性基殿反応により形成される基であ
る］ を有する表面活性ポリカルボジイミドが提供され
る。 同様に、(a)疎水性ポリカルボジイミドと(b)式
（）のポリカルボジイミドとの水性媒体中にお
ける混合物からなる架橋剤エマルジヨンも提供さ
れる。 同様に、上記架橋剤エマルジヨンと組合せた架
橋性のカルボキシル含有エマルジヨン（たとえば
ラテツクス）又は中和されかつカルボキシル化さ
れた水溶性有機樹脂、並びにその架橋生成物も提
供される。 さらに、本発明は式（）の表面活性ポリカル
ボジイミドの製造方法、架橋剤及び架橋性エマル
ジヨンの製造方法、並びに或る種の物質を気化さ
せて架橋生成物を生成させることによるこの種の
エマルジヨンの架橋方法をも提供する。 本明細書において、規定した基は全てその所定
の目的に対するカルボジイミドの使用を顕著に阻
害しないような任意の置換を有する基をも包含す
ることを意図する。同様に、芳香族基は全て融合
された芳香族環、及びに置換された芳香族環を包
含することを意図する。 さらに本明細書において、「ポリカルボジイミ
ド」という用語は、単分散型及び多分散型のカル
ボジイミドの両者を包含することを意図する。
「多官能性（multifunctionai）」及び「多官能性
（polyfunctional）」という用語は使用する程度に
おいて互換的に使用され、単分散型ポリカルボジ
イミドに対比してのみ使用される。 水上輸送のカルボキシル重合体を含有する組成
物中へカルボジイミド架橋剤を混入するには、架
橋剤を機械的に乳化するか或いは容易に分散させ
るために表面活性にする必要がある。乳化工程は
面倒であり、かつ乳化されたカルボジイミドは遅
くて避けえない水との反応による尿素の生成を伴
い、これはその保存寿命を制限する。本発明は、
機械的乳化工程の実質的な単純化又は除去を可能
にする。これは、従来当業界では知られていなか
つた表面活性物質である化学的に改変されたカル
ボジイミドを使用して達成される。 本発明の表面活性カルボジイミドは、これを従
来技術の表面活性剤におけると同様にポリカルボ
ジイミドの溶液へ攪拌しながら添加して製造しか
つ表面活性剤として使用することができる。しか
しながら、ポリカルボジイミドの分散物をその場
で製造しうることは、本発明の驚くべき利点であ
る。すなわち、乳化すべきポリカルボジイミドを
カルボキシル含有媒体（たとえばラテツクス）へ
直接に添加することができ、次いでポリカルボジ
イミドを本発明の表面活性ポリカルボジイミドの
攪拌を伴う添加によつて媒体中で乳化させること
ができる。混合のため一般に行なわれる緩和な攪
拌で、分散を行なうのに通常充分である。しかし
ながら、より小さい液滴寸法が望ましければ、よ
り激しい攪拌を用いて剪断を増大させることもで
きる。極めて小さい液滴が望ましければ、当業界
で知られた各種のホモゲナイズミキサを使用する
こともできる。しかしながら、全ての場合、本発
明の表面活性カルボジイミドは任意所定レベルの
攪拌で従来技術の表面活性剤を用いて得られるよ
りも容易に分散物を生成することが判る。ポリカ
ルボジイミドの混合物も本発明を用いて容易に乳
化しうることが了解されよう。表面活性カルボジ
イミドをポリカルボジイミドの混合物にてその場
で製造する場合は、表面活性物質が各物質の反応
速度に応じて存在するポリカルボジイミド構造の
それぞれから生成することが理解されよう。 本発明の表面活性物質は、一般式（）：すな
わち上記Ｒ−Ｘ−R′に相当するポリカルボジイ
ミド樹脂である。理論上、Ｒは少なくとも２個の
カルボジイミド結合を有する任意の疎水性有機物
質の残基することができ、一方の結合は結合Ｘを
形成しかつ他方は架橋すべき樹脂のカルボキシ基
と反応する。後者の反応の利点は、表面活性成分
を架橋樹脂マトリツクスに結合させて架橋被覆材
表面への表面活性剤の移動又は「白化現象」を防
止することにある。さらに、Ｒは２個より多いカ
ルボジイミド基を有することができ、実際にはこ
れが望ましい。何故なら、この場合表面活性剤は
架橋反応に関与しうるからである。 式（）において、R′は必要な表面活性特性
を分子へ付与するのに充分な親水性を有する任意
の化合物の残基とすることができる。勿論R′は、
最初から又は改変によりカルボジイミド基との反
応によつて結合Ｘを形成しうる基を有するような
化合物から誘導せねばならない。勿論、R′が２
個以上のこの種の反応基を有する場合は、この種
の基はカルボジイミド基に対し非反応性となるか
或いは比較的緩徐な反応性となつてゲル化若しく
は望ましくない架橋を最小化させるよう選択すべ
きである。以下詳細に説明するように、Ｘは便利
にはカルボジイミドとイソシアネートとの反応生
成物とすることができる。しかしながら、−NCO
以外の各種の反応性種類も有用である。この種の
反応性種類は−COOH、カルボキシルアミン塩、
−SH、−OH及び−NH2、並びに当業界で知られ
たその他のものを包含する。イソシアネートとカ
ルボジイミドとの間の反応は平衡反応であること
が当業者には理解されよう。すなわち、通常この
ように作成された表面活性カルボジイミドを単離
することはできない。［しかしながら、少なくと
も１種の系においてはカルボジイミド／イソシア
ネート二量体を単離しうることが示されている。
たとえば、ウルリツチ等、ジヤーナル・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエテイ、第94巻、第3484頁
（1972）参照］。この反応を用いることが望ましけ
れば、イソシアネート末端表面活性剤を高濃度の
カルボジイミドへ添加することが推奨される。何
故なら、この反応はイソシアネート基をカルボジ
イミド基で「スワンピング」することにより強制
的にほぼ完結されるからである。 上記したように、R′の構造については、これ
がカルボジイミド樹脂又はカルボキシル含有エマ
ルジヨンに対し非相溶性であつてはならないとい
う明確な事実以外には固有の制限がない。製造を
容易化するため、各種の市販の非イオン型表面活
性剤はカルボジイミド基に対し本質的に反応性で
あり、或いはこれを改変してカルボジイミド基に
対し反応性にしてＸを生成させることもできる。
たとえば「テルギトール」（登録商標）としてユ
ニオン・カーバイド・コーポレーシヨン社から入
手しうるようなポリ（エチレンオキサイド）に基
づく表面活性剤などのポリ（オキシアルキレン）
に基づく表面活性剤はカルボジイミド基と反応し
うる或いはたとえばジイソシアネートとの反応に
より改変してカルボジイミド基と反応する遊離イ
ソシアネート基を供給しうるような遊離ヒドロキ
シル基を含有する。好適なヒドロキシル含有の親
水性物質は「カルボワツクス」（登緑商標）とし
てユニオン・カーバイド・コーポレーシヨン社か
ら入手しうるポリ（エチレングリコール）樹脂か
らなつている。これらのうち、メトキシ基若しく
はエトキシ基で末端封鎖されたものが特に好適で
ある。他のヒドロキシル含有の親水性物質はポリ
（プロピレンオキサイド）樹脂を包含する。 式（）における結合Ｘを形成する反応は、架
橋剤分散物を形成するために表面活性カルボジイ
ミドを使用する前に行なわねばならない。Ｘを形
成しうる各種の反応は、選択する反応性基に依存
することは勿論であり、当業界で充分理解されて
いる方法にしたがつて行なわれる。 結合Ｘは、下記のシクロ−付加反応（１−２）、
付加反応（３−６）又はシクロ逆反応(7)のいずれ
かによつて生成された一般的な官能性基を示す。 (7) Ｒ−NCO＋OCN−Ｒ−NCO＋OCN−R′→ →Ｒ−NCN−Ｒ−NCN−R′＋2CO2 上記反応（１−７）から形成される基(X)はウレ
チジノン(1)、ジアゼチジンチオン(2)、Ｎ−アシル
尿素(3)、グアニジン(4)、イソ尿素(5)、イソチオ尿
素(6)及びカルボジイミド(7)である。 表面活性剤R′をカルボジイミド反応性基の添
加により改変する必要があれば又は望ましけれ
ば、この改変は結合Ｘを形成する反応に先立つて
行なうべきである。ここでも、改変を行ないうる
各種の反応は選択する反応性基に依存し、かつ当
業界で充分理解されている方法にしたがつて行な
われる。しかしながら、一般に上記に示した反応
性基の１種を末端とする非イオン型表面活性剤
R′は、非イオン型表面活性剤に結合した反応性
基と多官能性カルボジイミドのカルボジイミド基
との間の反応を確保するのに必要な条件下でカル
ボジイミド架橋剤の溶液へ添加される。 上記したように、式（）の表面活性カルボジ
イミドは各種の方法で効果的に使用することがで
きる。これは、好ましくは有機溶剤溶液における
疎水性カルボジイミドへ添加して表面活性物質を
生成させ、次いでこれを架橋性ラテツクスに添加
することができる。或いは、表面活性カルボジイ
ミドは疎水性カルボジイミド溶液自身においてそ
の場でも生成させることができる。さらに、表面
活性カルボジイミドは、ラテツクスと疎水性カル
ボジイミドとの混合物へ添加することもできる。 本発明の表面活性カルボジイミドを用いて分散
物を製造するには、格別の注意又は普通でない技
術を必要としない。使用すべき方法は当業界で熟
知されている。しかしながら、一般にこれらの物
質は緩和な攪拌下で合理的時間にわたり互いに
徐々に添加せねばならないと言うことができる。
油相を水相へ添加し、すなわち表面活性剤溶液を
ラテツクスへ添加するのが一般に好適である。し
かしながら、水相を油相へ添加することも可能で
ある。事実、これは多分散性ポリカルボジイミド
（すなわち分散指数Ｄ＞１）の場合に望ましい。
何故なら、これは消費される混合エネルギにつき
より小さい液滴寸法を形成する傾向があるからで
ある。所望に応じて消泡剤を使用することもで
き、ただしこれは表面活性ポリカルボジイミドに
対し非相容性であつてはならない。 充分な乳化を行なうのに必要とされる表面活性
カルボジイミドの濃度は大して臨界的でないと思
われ、通常の実験の範囲内である。最適濃度は、
他の表面活性物質と同様に或る程度物質の化学構
造、たとえば親水性成分の寸法及び溶解度に依存
すると思われる。しかしながら、一般的指針とし
て、表面活性カルボジイミドの濃度は油相の全重
量（すなわちポリカルボジイミド＋溶剤）に対し
約0.5〜約10％、好ましくは約0.5〜約３％の範
囲、特に好ましくは約1.5％であると思われる。
表面活性剤濃度の増大は、任意所定の親水性成分
につき液滴寸法を減少させる傾向を有する。さら
に、表面活性カルボジイミドを２個より多いカル
ボジイミド基を有する樹脂から作成する場合に
は、表面活性カルボジイミド自身が最終的架橋反
応に関与することに留意すべきである。したがつ
て、架橋性エマルジヨンの全体的濃度を酵慮し
て、表面活性カルボジイミドの寄与を考えねばな
らない。 さらに、本発明の表面活性カルボジイミドは当
業界で知られた他の表面活性剤と組合せて使用す
ることもできる。この種の補助表面活性剤を使用
する場合は、生じうる相容性の問題を最小化させ
るために表面活性カルボジイミドを添加すべき系
（たとえばラテツクス）に既に存在する任意の表
面活性剤と同じイオン電荷とするのが好適であ
る。しかしながら、本発明の非イオン型表面活性
カルボジイミドとイオン型との組合せも有用であ
る。たとえば多分散性ポリカルボジイミド又は多
分散型を含有するカルボジイミドの混合物を乳化
する場合には、この種の組合せが望ましい。補助
表面活性剤を使用する場合これは陰イオン型とす
るのが望ましく、ただしカルボジイミド官能基と
反応しうる化学成分を含有してはならないことは
勿論である。たとえば、反応性カルボキシル基
（たとえばステアリン酸若しくはオレイン酸に基
づくカルボキシル基）を含有する表面活性剤は避
けるべきである。好適なものは、スルホン酸塩又
は硫酸塩に基づくような表面活性剤である。表面
活性カルボジイミドと補助表面活性剤との濃度比
は重量で約30／70〜約70〜30、好ましくは約40／
60〜約60／40の範囲、特に好ましくは約50／50と
すべきである。任意の使用されるイオン型補助表
面活性剤は、架橋すべきカルボキシル含有物質に
既に存在している任意の表面活性剤に対し相容性
となるよう選択せねばならない。たとえば、多く
のラテツクスは陽イオン型表面活性剤残基を含有
し、したがつて陰イオン型補助表面活性剤と共に
使用してはならない。 その他の有用な陰イオン型表面活性剤は次の通
りである：
【表】
ース
本発明の範囲内において全ゆる可能な系につき
恐らく必要とはされないが、表面活性カルボジイ
ミド及び（又は）架橋剤エマルジヨンの製造に際
し相溶性溶剤を使用するのが望ましくかつ好適で
あると思われる。適する溶剤若しくは溶剤組合せ
の選択につき知られた格別の制限はなく、ただし
この種の溶剤以外は使用する系において非反応性
とすべきである。 表面活性カルボジイミド及び（又は）架橋剤エ
マルジヨンのための溶剤は液体化合物又はその組
合せを包含し、これらはエステル、エーテル、ケ
トン若しくはアルコール機能を有する。この種の
溶剤の例は酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル、酢酸アミル、フタル酸ブチル、酢酸メチ
ルセロソルブ、酢酸セロソルブ、酢酸ブチルセロ
ソルブ、酢酸カルビトール、酢酸ブチルカルビト
ール、グリセリン三酢酸、ヘキシレングリコール
二酢酸、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、
アセトフエノン、ジイソブチルケトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン、イソプロパノール、イソ
ブタノール、１−ペンタノール、２−メチルペン
タノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、ヘキシルセロソルブ、メチルカルビトール、
プロパソール（登録商標）Ｂ（プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル）、プロパソールBEP
（プロピレングリコールモノブトキシエチルエー
テル）、プロパソールＭ（プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル）及びフエニルグリコールエー
テルを包含する。 溶剤の主たる目的は、架橋剤カルボジイミド樹
脂の存在下で表面活性剤を可溶化させることであ
る。溶剤を使用しなければ、２相系が生ずると思
われる。何故なら、架橋剤カルボジイミド樹脂は
疎水性でありかつ表面活性カルボジイミド樹脂は
勿論親水性であるからである。勿論、カルボジイ
ミド分子が親水性に近づく程、溶剤の必要が少な
くなると理解される。すなわち、溶剤の使用量又
は濃度は、表面活性カルボジイミドが水に対し水
素結合しうるようなエステル基又は修飾ヒドロキ
シル基を含有するよう設計して本発明の範囲内で
減少させることもできる。 本発明の系を緩和に攪拌すれば、約0.4〜約10μ
ｍの範囲の液滴寸法をもたらす。上記したよう
に、この液滴寸法は、それより若干高い剪断攪拌
を用いることによりかつ（又は）油相における表
面活性剤のレベルを増大させることにより容易に
減少させることができる。ラテツクスと共に使用
するには、液滴寸法を約0.4〜約0.8μｍの範囲に
してラテツクス中に典型的に見られる粒子寸法に
ほぼ見合うようにすることが望ましい。一般に、
表面活性カルボジイミドの表面活性剤部分におけ
る親水性連鎖が長いと、所定レベルの表面活性剤
で短い連鎖と比較して一層安定なエマルジヨンを
もたらす。 使用するカルボジイミド架橋剤樹脂は理論的に
は当業界で公知の任意のポリカルボジイミド樹脂
とすることができ、かつこれは本発明のカルボキ
シル含有の水上輸送されたエマルジヨンに対し非
相容性でない。たとえば、架橋剤樹脂は潜在的に
線状芳香族ポリカルボジイミドを開示した米国特
許第3929733号及び第3972933号公報により教示さ
れたもの、非芳香族線状ポリカルボジイミドを開
示した第2853473号、並びに混合芳香族／脂肪族
線状ポリカルボジイミドを開示した第4487964号
により教示されたものから選択することができ
る。 特に好適なものは、本出願人による1985年６月
21日付け出願の米国特許出願第747190号に開示さ
れたような単分散性の分枝鎖多官能性カルボジイ
ミドであり、前記開示を参考のためここに引用す
る。これらの樹脂は一般化した構造式に相当す
る： Ｍ−［（R″dNCN−Ｒ）o］n −［（R″dNCN−Ｒ′′′′）p−Ｑ］q （）。 カルボジイミド樹脂は、詳細には下記式を有す
るものである： ［式中、Ｍ及びＱは独立して分枝の部位として機
能するのに適した化合物の残基であり、 R1、R2、R4、R5、R6及びR7は独立して二価の
有機基であり、 R3及びR8は独立して一価の有機基であり、 ａはＭの原子価に対応して３〜約６の数値を有
する整数であり、 ｂは０〜約４の数値を有する整数であり、 ｃは０又は１の数値を有する整数であり、 ｄは０又は１の数値を有する整数であり、 ｅは０〜約４の数値を有する整数であり、 ｆは０〜約４の数値を有する整数であり、かつ
ｇは０〜約４の数値を有する整数であり、 ｈは０又は１の数値を有する整数であり、ここ
でａの各数値についてはR1、R2、R3、R4、R5、
R6、R7、R8、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈ同
一でも異なつてもよく、ただし (i) 各ａにつきｃ＋ｄの合計は１であり、 (ii) ｄが０である各ａについてはｅ、ｆ、ｇ及び
ｈは全て０の数値を有し、かつ (iii) ｄが１である各ａについてはｈは１である］ を有する。 式（）によつて示されるようにR1、R2、R4、
R6及びR7は独立して置換若しくは未置換のアル
キル（シクロアルキルを含む）又はアリール基で
あり、この種の置換アルキル及びアリール基はシ
アノ、ニトロ、ハロ、アルキルチオ、ジアルキル
アミノアルキル、アルキルシリル、アルコキシ及
びアリールオキシ基等よりなる群から選択される
置換基を有するラジカルを包含する。式（）に
よつて示されるように、R3及びR8は独立して置
換若しくは未置換のアルキレン若しくはアリーレ
ン基であり、この種の置換アルキレン及びアリー
レン基はシアノ、ニトロ、ハロ、アルキルチオ、
ジアルキルアミノアルキル、アルキルシリル、ア
ルコキシ及びアリールオキシ基よりなる群から選
択される置換基を有するラジカルを包含する。 より詳細には、これらのカルボジイミドは構造
式： ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一若しくは異な
るものであつてよく、その所定の目的につき多官
能性カルボジイミドを実質的に阻害しない有機基
を示し、Ｄは有機残基である］ に相当する単分散性の分枝鎖多官能性カルボジイ
ミドからなつている。 さらに詳細には、これらのカルボジイミドは構
造式： ［式中、R1、R2及びR4は同一若しくは異なるも
のでよくかつ１〜約12個の炭素原子を有するアル
キル基を示し、R5及びR6は同一若しくは異なる
ものでよくかつ水素、アルキル（シクロアルキル
を含む）、アリール、アラルキル、アルカリール、
ヘテロシクリツク、シアノ、ニトロ、ハロ、アル
キルスルフイド、ジアルキルアミノアルキル、シ
ラン、アルコキシ及びアリールオキシ基、並びに
これらの置換された基を示し、Ｚは分枝の部位と
して機能するのに適した化合物の残基である］ に相当する単分散性の分枝鎖多官能性カルボジイ
ミドからなつている。 上記式におけるＭ、Ｑ、Ｄ及びＺの成分はその
範囲において極めて広範かつ一般的であることを
意図する。これらの式から、出発原料及び反応順
序を慎重に選択することにより本発明の範囲内に
おいて複雑な分子構造を作成しうることが容易に
判るであろう。したがつてＭ、Ｑ、ＤおよびＺは
その初期の目的に対する分枝鎖多官能性カルボジ
イミドの使用を顕著に阻害しないようなあらゆる
構造を包含することを意図することが了解されよ
う。 架橋剤カルボジイミドの最適分子量の選択は、
たとえば分枝の程度、カルボジイミド成分間の間
隔、骨格鎖長並びに架橋性樹脂に対するポリカル
ボジイミドの相容性のような因子など実験的に決
定しうる問題である。一般的指針として式（）、
（）及び（）については下付文字の範囲は次
の通りである： ｎ＝０〜約６、好ましくは１〜約２； ｍ＝３〜約５、好ましくは３〜約４； ｐ＝１〜約６、好ましくは１〜約２； ｑ＝０〜約４、好ましくは０〜約３； ｒ＝１〜約６、好ましくは１〜約４； ｓ＝１〜約６、好ましくは１〜約４； ｔ＝１〜約６、好ましくは１〜約４； ｘ＝１〜約６、好ましくは１〜約４； ｙ＝１〜約６、好ましくは１〜約４； ｚ＝１〜約６、好ましくは１〜約４； ａ＝０〜約12、好ましくは１〜約２； ｂ＝０〜約12、好ましくは３〜約４； ｃ＝０〜約12、好ましくは２〜約３； ｄ＝０〜約12、好ましくは１〜約４。 上記表は、分枝を生ぜしめるにはｍを少なくと
も３にしなければならずかつ異なる分枝ではｄが
異なつてもよいという知見を与えている。 他の好適群のポリカルボジイミドは本出願人に
よる1985年１月15日付け出願の米国特許出願第
691378号に開示されたものであり、その開示を参
考のためここに引用する。これらの物質はモノ
−、ジ−及びトリ−環式脂肪族又は飽和脂肪族イ
ソシアネート（ここで環式脂肪族部分は５〜約７
個の炭素原子を有しかつ１〜約６個の炭素原子を
有するアルキル及び酸素で置換することができ、
かつ飽和脂肪族部分は１〜約18個の炭素原子を有
し、モノ−及びトリイソシアネートは選択的であ
る）の反応により誘導される多分散性の線状多官
能性ポリカルボジイミドから成つている。 この種のポリカルボジイミドは各種の方法で製
造することができる。好適合成において、ポリカ
ルボジイミドはモノ−、ジ−及び必要に応じトリ
−イソシアネートを約２：１〜約２：10のモル比
におけるモノ−及びジ−イソシアネートに基づい
て規定される最も容易な構造と反応させて二酸化
炭素を発生させながらカルボジイミドを生成させ
ることによつて製造することができ、これは次の
一般式によつて示される： ２ Ｒ−NCO→Ｒ−NCN−Ｒ＋CO2 この過程は一般に触媒を必要とし、好適触媒は
３−メチル−１−フエニル−２−ホスホレン−１
−オキサイド（これは「MPPO」として示すこ
とができ下記式を有する）である： トリイソシアネートを使用する必要はない。
約：２〜約２：４のモル比におけるモノ−及びジ
ーイソシアネートの組合せが好適である。 反応は、好ましくはたとえば６〜約12個の炭素
原子を有する芳香族炭化水素、脂肪族エステル若
しくはグリコールジエステル、酢酸アミル、酢酸
ブチル、プロピオン酸プロピル、酪酸エチル、キ
シレン、トルエン、ジエチルベンゼン、ベンゼ
ン、ジエチレングリコールエーテル二酢酸、ジプ
ロピレングリコールエーテル二酪酸及びヘキシレ
ングリコール二酢酸のような非反応性溶剤にて行
われる。反応混合物を激しく撹拌し、かつ少量の
窒素を吹き込んで二酸化炭素の除去により反応を
積極的に完結させるよう作用させる。一般に、イ
ソシアネートの混合物が使用され、モノ−、ジ−
及びトリ−イソシアネートの相対モル比を調節し
て所望の生成物を得る。 典型的製造においては、２モルのブチルイソシ
アネートを３モルのイソホロンジイソシアネート
と反応させて、約４モルのカルボジイミド基を有
するオリゴマーポリカルボジイミドを生成させ、
全ゆる副反応を阻止する。これらの反応体は酢酸
アミル中の約50重量％の反応体へ約0.3重量％の
触媒と共に加えられる。混合物を少量の窒素で連
続的にスパージし、かつ激しく攪拌しながら約
140℃の温度まで加熱し、さらにイソシアネート
からカルボジイミドへの完全変換が赤外線スペク
トルで観察されるまで維持する。 この構造は、本発明により第１図に示した化学
反応を介して表面活性にすることができる。これ
らは下記実施例１、３及び５で行なわれる化学反
応である。 この合成方式の使用は、典型的にはポリカルボ
ジイミド生成物に約100〜約80000の広範囲の分子
量をもたらす。典型的生成物につき、気相滲透圧
法によつて測定される数平均分子量（Mo）は、
約795であり、レイリー光分散によつて測定され
る重量平均分子量（Mw）は約2227である。これ
は分散指数Ｄ＝Mw／Mo2.8をもたらす。 この合成方式における多くの改変は当業者に明
らかであろう。 上記の飽和脂肪族イソシアネートはより広範に
市販されている物質を包含するが、次のものを例
とする他の多くのものも使用することができる： １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，12−ドデカンジイソシアネート、 シクロブタン−１，３−ジイソシアネート シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、 シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、 ヘキサヒドロトリレン−２，４−、及び −２，６−ジイソシアネート。 上記の溶剤が好適であるが、その他多くの溶剤
も適している。適する溶剤の要件は、所望の反応
を効果的に達成するのに充分な高い沸点を有する
ことであり、溶剤がたとえばイソシアネート出発
物質又はカルボジイミド生成物と反応するような
活性水素官能性を持たないことである。溶剤の例
はエチルブチルケトン、アセトフエノン、プロピ
オフエノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、デカリン、酢酸メチルセロソルブ、酢酸セ
ロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸カルビト
ール、酢酸ブチルカルビトール及びグリコール二
酢酸を包含する。 多くの種類の触媒を使用することができる。そ
の例は、酸化されていないホスホレン化合物並び
にホスホレンスルフイドを包含する。その他の触
媒は、リン原子に結合したフエニル基に対する置
換基、たとえばエチル基による置換を包含する。
含リン環における他の置換はたとえば水素、アル
ケニル、アリール、アラルキル、アルコキシ、塩
素及び臭素によつて行なうことができる。 この方法は、140℃にて操作する必要はない。
何故なら、許容しうる生成物が130℃〜160℃でも
生成されたからである。120℃未満での操作は許
容しえない長いサイクル時間を必要とする一方、
160℃若しくはそれ以上での操作は望ましくない
量の副生物を生成する。 ［実施例］ 以下、実施例により本発明の種々の具体例を説
明するが、決して限定を意味するものでない。全
ての濃度は重量による。これらの実施例で使用す
る陰イオン型表面活性剤は次の通りである： 商品名 化 学 名 エアロゾル OT−75
スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステル エアロゾル TR−70 スルホコバク酸ナトリウムのビス −（トリデシル）エステル エアロゾル AY−65
スルホコハン酸ナトリウムのジアミルエステル 上記のものは全てアメリカン・シアナミド社に
よつて製造されている。 上記した化学反応を参照して、使用する
MPEGにつき平均ｎは次の通りである：
MPEG750、ｎ＝17；MPEG3000、ｎ＝68；
MPEG5000、ｎ＝114。一般に、ｎは約10〜約
150、好ましくは約15〜約120の範囲であると言う
ことができる。 「メチルエチルケトン二重摩擦」とは硬化コー
テイングのメチルエチルケトンによる侵食に対す
る耐性を言う。試験では、コーテイング表面を、
MEKを浸漬させた布で、手の圧力を加えながら
前後にこする。コーテイング表面を前後に１回こ
すると１二重摩擦である。実施例の表に挙げる数
字は、コーテイング表面を悪化しないで行うこれ
らの二重摩擦の回数である。 例 １ 親水性物質としてカルボワツクス（登録商標）
メトキシポリエチレングリコール（MPEG）
5000を使用する表面活性α／ω−ジブチルポリ
（イソホロン 加熱外套と機械攪拌機と温度計と窒素パージ口
とを装着した2000mlの樹脂容器に、486.50ｇの酢
酸アミルと420.15ｇのイソホロンジイソシアネー
トと20.5ｇのカルボワツクスMPEG5000とを入れ
た。この溶液を攪拌しながら70℃まで加熱し、次
いで0.50ｇのオクタン酸ビスマス（）（鉱油中
の活性成分25％）を添加した。30分後、124.81ｇ
のブチルイソシアネートとキシレン中における３
−メチル−１−フエニル−２−ホスホレン−１−
オキサイドの10重量％溶液33ｇとを加えた。この
溶液を攪拌しながら140℃にて19時間加熱し、次
いで固体を128.93ｇの酢酸アミルの添加によつて
43％に調整した。生成物を冷却しかつ包装した
（1055.2ｇ）。表面活性ポリカルボジイミドの赤外
線スペクトルはイソシアネートピーク（2260cm
-1）の除去を示すと共に、カルボジイミドピーク
（2130cm-1）の生成を示した。 例 ２ 水中における例１の生成物の分散 42.21ｇの水溶液（2.08重量％のトリエチルア
ミン）へ57.61ｇの例１の表面活性ポリカルボジ
イミドを添加し、その間３枚羽根インペラで攪拌
した。ポリカルボジイミドを添加した後、混合物
を３枚羽根インペラによつて３分間攪拌し、次い
でエマルジヨンをビルツスホモゲナイザによつて
３分間ホモゲナイズした。分析は、液滴寸法が約
1.44μｍであることを示した。 例 ３ 親水性物質としてカルボワツクス（登録商標）
メトキシポリエチレングリコール3000を使用す
る表面活性α／ω−ジブチルポリ（イソホロン
カルボジイミド）の製造 手順は例１に記載したと同様にしたが、ただし
カルボワツクスMPEG3000をカルボワツクス
MPEG5000の代りに使用した。 例 ４ 水中における例３の生成物の分散 例３に記載した表面活性ポリカルボジイミド
を、例２に記載した手順により乳化させた。分析
は、液滴寸法が約1.82μｍであることを示した。 例 ５ 親水性物質としてカルボワツクス（登録商標）
メトキシポリエチレングリコール750を使用す
る表面活性α／ω−ジブチルポリ（イソホロン
カルボジイミド）の製造 手順は例１に記載したと同様にしたが、ただし
カルボワツクスMPEG750をカルボワツクス
MPEG5000の代りに使用した。 例 ６ 水中における例５の生成物の分散 例５に記載した表面活性ポリカルボジイミドを
例２に記載した手順により乳化させた。分析は、
液滴寸法が約13.24μｍであることを示した。 例 ７ 陰イオン型表面活性剤の存在下における例１、
３及び５の生成物の評価 例１、３及び５の非イオン型表面活性ポリカル
ボジイミドを、各種の陰イオン型表面活性剤と組
合せて評価した。所望の非イオン型表面活性剤の
レベルは、表面活性でないα／ω−ジブチルポリ
（イソホロンカルボジイミド）を例１、３若しく
は５のポリカルボジイミドに配合して得られた。
手順は一般的であり、次の通りである。 次の組成を有する油相と水相とを作成した：油 相 固定物％ 物質(ｇ) 例１ 43.0 26.65 α／ω−ジブチルポリ（イソホロンカルボジイミ
ド） 49.2 30.96 フオーマスタ（登録商標）VF
（DiamondShamrock Chemicals Company製の
石油誘導体のブレンドから成る有標添加剤） − 0.28水 相 水 41.33 トリエチルアミン 0.88 油相を水相に添加し、その間３枚羽根インペラ
で攪拌した。次いで、生成したエマルジヨンをビ
ルツスホモゲナイザによつて３分間ホモゲナイズ
した。エマルジヨンの固体レベルは26.7％であつ
た。 上記手順を用いて、一連の試料を第表に示し
たように作成した。この表において、全ての陰イ
オン型表面活性剤はアメリカン・シアナミド社か
ら入手しうるスルホン化石鹸である。疎水性の増
大順序は次の通りである。AY＜AOT＜TR。
【表】
【表】
【表】 例 ８ 親水性物質としてカルボワツクスメトキシポリ
エチレングリコール750を使用する水分散性カ
ルボジイミドの製造 機械攪拌機と温度計とを装着した３つ首500ml
の丸底フラスコへ、200ｇの酢酸アミルと20.0ｇ
（0.0900モル）のイソホロンジイソシアネートと
40.0ｇ（0.0533モル）のカルボワツクスメトキシ
ポリエチレングリコール750と0.5ｇのオクタン酸
ビスマス（鉱油中の活性成分25％）とを加え
た。フラスコの内容物を100℃にて２時間加熱し
た。次いでフラスコを冷却し、かつ粗製イソシア
ネート末端カルボワツクスメトキシポリエチレン
グリコールをフラスコの内容物を500mlのヘキサ
ンへ添加することにより沈澱させた。生成物を50
mlづつのヘキサンによつて３回洗浄し、次い減圧
オーブン内で１晩乾燥させた。この物質の赤外線
スペクトルは、イソシアネートバンド（2240cm
-1）を示した。収率は87.5％であつた。 「表面活性」カルボジイミドを製造するため、
７ｇの１，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンb,c［ブ
ロモトリフエニルホスフインブロマイド法によつ
て作成し（例12参照）、次いで酢酸アミル中で
47.8％の活性成分にした］と0.105ｇの上記イソ
シアネート末端カルボワツクスメトキシポリエチ
レングリコールとを小瓶内で50℃まで加熱するこ
とにより均質溶液を形成させ、次いで室温まで冷
却した。24時間後、上記物質の赤外線スペクトル
は検出しうるイソシアネートバンドを示さなかつ
た。 上記カルボジイミドの分散性及び反応性を下記
する組成aで評価した： UCAR（登録商標）4620*（46.33％固形分）
100.91ｇ 水中のジメチルエタノールアミン（50％）0.40ｇ ブチルセロソルブ 7.48ｇ 水 7.48ｇ ＊ ブチルアクリレート46重量％、メチルメタク
リレート27.5重量％、スチレン20重量％、ヒド
ロキシエチルアクリレート４重量％、アクリル
酸２重量％及びトリメチロールプロパントリア
クリレート0.5重量％の組成を有するユニオン
カーバイドコーポレイシヨンから市販されてい
る樹脂である。 上記の部分組成物を３枚羽根インペラにより急
速攪拌しながら、3.05ｇ（3PHR）の化学改変し
た上記カルボジイミドを添加しかつ攪拌を５分間
続けた。上記組成物の評価を第表eに示す。
【表】 註： ａ 組成：UCAR4620、ブチルセロソルブ、
16PHR；基材、ジメチルエタノールアミン；
PH8.4；架橋剤、１，３，６−トリ（Ｎ−イソ
プロピル−N′−メチレンカルボジイミド）ヘ
キサンの表面活性型、3PHR。 ｂ １，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンは、
ブロモトリフエニルホスフインブロマイド法を
用いて対応の尿素の脱水により作成した；理論
値のNCN％は84％であつた。 ｃ １，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンを、
平均分子量972ｇ／モルを有するイソシアネー
ト末端カルボワツクスメトキシポリエチレング
リコールの１％で化学改変させた。 ｄ 被覆材中に未反応のまま残るカルボジイミド
の割合はFT−IR ATRにより測定した。 ｅ 組成物の湿潤フイルムを、No.60線の巻回ロツ
ドを用いてレネタ紙の上に展延し、次いで強制
通気オーブン内で硬化させた。乾燥した被覆の
厚さは1.2±0.2ミル（0.030±0.005mm）であつ
た。 例 ９ 三官能性カルボジイミドから作成される水分散
性カルボジイミドの製造 機械攪拌機と温度計とを装着した３つ首の500
ml丸底フラスコへ、200ｇの酢酸アミルと20.0ｇ
（0.0900モル）のイソホロンジイソシアネートと
10.0ｇ（0.00200モル）のカルボワツクスメトキ
シポリエチレングリコール5000と0.5ｇのオクタ
ン酸ビスマス（鉱油中の活性成分25％）とを加
えた。フラスコの内容物を100℃にて２時間加熱
した。次いでフラスコを冷却し、かつ粗製のイソ
シアネート末端カルボワツクスメトキシポリエチ
レングリコールをフラスコの内容物を500mlのヘ
キサンへ添加することにより沈澱させた。生成物
を50mlのヘキサンによつて洗浄し、次いで減圧オ
ーブン内で25℃にて一定重量になるまで乾燥し
た。生成物の収率は100％であつた。 「表面活性」カルボジイミドを製造するため、
7.0ｇの１，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンb,c［ホ
スフインブロマイド法によつて作成し、次いで酢
酸アミル中で47.8％の活性成分とした］と0.105
ｇの上記イソシアネート末端カルボワツクスメト
キシポリエチレングリコールとを小瓶中で70℃ま
で加熱し、次いで室温まで冷却した。 上記カルボジイミドの分散性及び反応性を下記
する組成aで評価した： UCAR4620（46.33％固形分） 100.91ｇ 水中のジメチルエタノールアミン（50％）0.40ｇ ブチルセロソルブ 7.48ｇ 水 7.48ｇ 上記の部分組成物を３枚羽根インペラにより急
速攪拌しながら、3.05ｇ（3PHR）の化学改変し
た上記カルボジイミドを添加しかつ攪拌を５分間
続けた。上記組成物の評価を第表eに示す。
【表】 註： ａ 組成：UCAR4620、ブチルセロソルブ、
16PHR；基材、ジメチルエタノールアミン；
PH8.4；架橋剤、１，３，６−トリ（Ｎ−イソ
プロピル−N′−メチレンカルボジイミド）ヘ
キサンの表面活性型、3PHR。 ｂ １，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンは、
ブロモトリフエニルホスフインブロマイド法を
用いて作成した；理論値のNCN％は84％であ
つた。 ｃ １，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンを、
平均分子量5222ｇ／モルを有するイソシアネー
ト末端カルボワツクスメトキシポリエチレング
リコールの１％で化学改変させた。 ｄ 被覆材中に未反応のまま残るカルボジイミド
の割合はFT−IR ATRにより測定した。 ｅ 組成物の湿潤フイルムをNo.60針金の巻回ロツ
ドを用いてレネタ紙の上に展延し、次いで強制
通気オーブン内で硬化させた。乾燥した被覆の
厚さは1.2±0.2ミル（0.030±0.005mm）であつ
た。 例 10 水分散性カルボジイミドの製造 「表面活性」カルボジイミドを製造するため、
14.0ｇの１，３，６−トリ（Ｎ−シクロヘキシル
−N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンb,c
［次亜塩素酸法（例13参照）によつて作成し、次
いで酢酸アミル中で47.8％の活性成分とした］と
0.211ｇのイソシアネート末端カルボワツクスメ
トキシポリエチレングリコール（平均分子量972
ｇ／モル）とを小瓶中で50℃まで加熱することに
より均質溶液を得（＜２時間）、次いでこの溶液
を冷却させた。上記物質の赤外線スペクトルは、
検出しうるイソシアネートバンドを示さなかつ
た。 「表面活性」１，３，６−トリ（Ｎ−シクロヘ
キシル−N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサ
ンの分散性及び反応性を下記の組成aにて評価し
た： UCAR4620**（42.3％固形分） 55.36ｇ 水中のジメチルエタノールアミン（50％）0.30ｇ ブチルセロソルブ 3.74ｇ 水 3.74ｇ ＊＊ エチルアクリレート49.9重量％、メチルメ
タクリレート23重量％、スチレン20重量％、ア
クリルアミド５重量％、メタクリル酸２重量％
及びペンタエリトリトールトリアクリレート
0.1重量％の組成を有するユニオンカーバイド
コーポレイシヨンから市販されている樹脂であ
る。 上記の部分組成物を３枚羽根インペラにより急
速攪拌しながら、1.98ｇ（4PHR）の化学改変し
た上記カルボジイミドを添加しかつ攪拌を５分間
続けた。上記組成物の評価を第表dに示す。 第表 オーブン 時 間 メチルエチルケトン温度〓（℃） （min） 二重摩擦 140（60） ２ 73 140（85） 15 126 185（93） ５ 185 200（104） ５ 182 260（127） 15 ＋300 註： ａ 組成：UCAR4431、ブチルセロソルブ、
15.9PHR；基材、ジメチルエタノールアミン、
0.63PHR；PH8.13；架橋剤、１，３，６−トリ
（Ｎ−シクロヘキシル−N′−メチレンカルボジ
イミド）ヘキサンの表面活性型、4PHR。 ｂ 架橋剤は次亜塩素酸法で作成した；理論値の
NCN％は73.7％であつた。 ｃ １，３，６−トリ（Ｎ−シクロヘキシル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンを、
平均分子量972ｇ／モルを有するイソシアネー
ト末端カルボワツクスメトキシポリエチレング
リコールの１％で化学改変させた。 ｄ 組成物の湿潤フイルムを、No.60針金の巻回ロ
ツドを用いてレネタ紙の上に展延し、次いで強
制通気オーブン内で硬化させた。乾燥した被覆
の厚さは1.2±0.2ミル（0.030±0.005mm）であ
つた。 例 11 水分散性カルボジイミドの製造 より高い表面活性剤レベルの「表面活性」カル
ボジイミドを製造するため、14.0ｇの１，３，６
−トリ（Ｎ−シクロヘキシル−N′−メチレンカ
ルボジイミド）ヘキサンb,c（次亜塩素酸法によつ
て作成し、次いで酢酸アミル中で47.8％の活性成
分とした）と1.02ｇのイソシアネート末端カルボ
ワツクスメトキシポリエチレングリコール（平均
分子量972ｇ／モル）とを小瓶中で50℃まで加熱
することにより均質溶液を得（＜２時間）、次い
で溶液を冷却させた。 「表面活性」１，３，６−トリ（Ｎ−シクロヘ
キシル−N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサ
ンの分散性及び反応性を下記の組成aにて評価し
た： UCAR4431（42.3％固形分） 55.36ｇ 水中のジメチルエタノールアミン（50％）0.30ｇ ブチルセロソルブ 3.74ｇ 水 3.74ｇ 上記の部分組成物を３枚羽根インペラにより急
速攪拌しながら、2.11ｇ（4PHR）の化学改変し
た上記カルボジイミドを添加した。攪拌を５分間
続けた。上記組成物の評価を第表ｄに示す。 第表 オーブン 時 間 メチルエチルケトン温度〓（℃） （min） 二重摩擦 140（60） ２ 101 185（85） ５ 300 200（93） ５ ＋300 260（104） 15 ＋300 註： ａ 組成：UCAR4431、ブチルセロソルブ、
15.9PHR；基材、ジメチルエタノールアミン、
0.63PHR；PH8.02；架橋剤、１，３，６−トリ
（Ｎ−シクロヘキシル−N′−メチレンカルボジ
イミド）ヘキサンの表面活性型、4PHR。 ｂ 架橋剤は次亜塩素酸法により作成した；理論
値のNCN％は73.7％であつた。 ｃ １，３，６−トリ（Ｎ−シクロヘキシル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンを、
平均分子量972ｇ／モルを有するイソシアネー
ト末端カルボワツクスメトキシポリエチレング
リコールの７％で化学改変させた。 ｄ 組成物の湿潤フイルムを、No.60針金の巻回ロ
ツドを用いてレネタ紙の上に展延し、次いで強
制通気オーブン内で硬化させた。乾燥した被覆
の厚さは1.2±0.2ミル（0.030±0.005mm）であ
つた。 例 12 １，３，６−トリ（Ｎ−イソプロピル−N′−
メチレンカルボジイミド）ヘキサンの製造 温度計と機械攪拌機と圧力均衡用滴下管とを装
着した３つ首の5000ml丸底フラスコ中へ、484.59
ｇ（1.847モル）のトリフエニルホスフインと
2585mlの乾燥塩化メチレンとを入れた。フラスコ
の内容物を１℃まで冷却し、次いで295.2ｇ
（1.847モル）の塩化メチレン200ml中に溶解され
た臭素を攪拌トリフエニルホスフイン溶液中へ
1.73時間かけて滴下し、その間フラスコ内容物の
温度を１〜６℃に維持した。臭素溶液を添加した
後、377.7ｇ（3.733モル）のトリエチルアミンを
ブロモトリフエニルホスフインブロマイド溶液へ
1.3時間かけて添加し、その間温度を０〜１℃に
維持した。 多官能性カルボジイミドを作成するため、
220.0ｇ（0.5132モル）の１，３，６−トリ（Ｎ
−イソプロピル−N′−メチレン尿素）ヘキサン
をブロモトリフエニルホスフインブロマイドの攪
拌溶液へ少しづつ１時間かけて添加し、その間フ
ラスコ内の内容物の温度を０〜２℃に維持した。
尿素を添加した後、フラスコの内容物を1.75時間
攪拌した。 反応時間の後、トリフエニルホスフインオキサ
イド及びトリエチル水素ブロマイドを、カルボジ
イミドを含有する塩化メチレン溶液から濾過し
た。多官能性カルボジイミドを含有する溶液を次
いで4175ｇの冷水で洗浄した。次いで、ポリカル
ボジイミド溶液を４Åのモレキユラシーブにて１
晩乾燥させた。 次いで、塩化メチレンを回転エパポレータによ
り38℃（345mmHg）で除去した。徐々に減圧を５
mmHgまで上昇させた。１，３，６−トリ（Ｎ−
イソプロピル−N′−メチレンカルボジイミド）
ヘキサンをトリフエニルホスフインオキサイド残
渣から1400mlづつのヘキサンで４回抽出した。抽
出物を濾過し、次いでこれらを合してヘキサン中
の多官能性カルボジイミドの透明溶液を得た。ヘ
キサンを回転エバポレータにより38℃（115mm
Hg）にて350mlの溶液が残るまで除去した。この
溶液を再濾過し、かつ残留するヘキサンの大部分
を回転エバポレータにより38℃（７mmHg）にて
除去した。 透明なコハク色油状物の赤外線スペクトルは、
大きいカルボジイミドバンド（2130cm-1）を示し
た。ヘキサン中の活性成分94.2％であるカルボジ
イミド溶液は14cpsのブルツクフイールド粘度を
有した（LVTNo.１スピンドルにて60rpm）。 同等のガードナー・バブル粘度は0.144ストー
クであつた。カルボジイミドの収率は80.3％であ
つた。ザレンボ及びワツトの方法［マイクロケミ
カル・ジヤーナル・シンポジユーム・シリーズ、
第２巻、第591頁（1962）］による試料の滴定は、
26.8％のカルボジイミド官能価を与えた（理論値
32.0％）。この物質の理論官能価は３であつた。 例 13 次亜塩素酸法による二官能性チオ尿素からの
１，３，６−トリ（Ｎ−シクロヘキシル−
N′−メチレンカルボジイミド）ヘキサンの製
造 温度計とバブラーと機械攪拌機とを装着した３
つ首の500ml丸底フラスコ中へ、3665mlの水と
426.99ｇ（10.676モル）の水酸化ナトリウムとを
入れた。この塩基性水溶液を−５℃まで冷却し、
次いで257.91ｇ（3.628モル）の塩素を前記の塩
基水溶液中へ吹込み、その間温度を−３〜−５℃
に維持した。 カルボジイミドを作成するため、塩化メチレン
376.55ｇにおける１，３，６−トリ（Ｎ−シクロ
ヘキシル−N′−メチレンチオ尿素）ヘキサン
173.92ｇ（0.2913モル）を、攪拌されている次亜
塩素酸塩溶液に対し３分間かけて添加した。チオ
尿素を添加した後、反応を４時間進行させ、その
間温度を５〜８℃に維持した。次いで、反応器の
内容物を−５℃まで冷却し、次いで有機相を水層
から分離した。有機層を濾過して残留硫黄を除去
し、100mlの水で洗浄し、次いで４Åのモレキユ
ラシーブの床で１晩乾燥させた。 乾燥後、有機層を再濾過し、かつ塩化メチレン
を回転エバポレータにより38℃（345mmHg）にで
除去した。塩化メチレンを除去している間、温度
を徐々に２時間かけて50℃（７mmHg）まで上昇
させた。コハク色油状物の赤外線スペクトルは、
大きいカルボジイミドバンド（2130cm-1）を示し
た。このカルボジイミド溶液は塩化メチレン中の
活性カルボジイミド90.3％であつた。カルボジイ
ミドの収率は69.1％であつた。ザレンボ及びワツ
トの方法による試料の滴定は、18.8％のカルボジ
イミド官能価％（理論値25.5％）を与えた。この
物質の理論官能価は３であつた。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明に従がう反応機構の例を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド基
    を有する疎水性有機化合物の残基であり、R′は
    親水性セグメントとカルボジイミド基に反応しう
    る少なくとも１個の官能性基とを有する有機化合
    物の残基であり、かつＸは前記カルボジイミド基
    と前記官能性基との反応により形成される基であ
    る］ を有する表面活性ポリカルボジイミド。 ２ Ｘがウレチジノン、ジアゼチジンチオン、Ｎ
    −アシル尿素、グアニジン、イソ尿素、イソチオ
    尿素及びカルボジイミドよりなる群から選択され
    る特許請求の範囲第１項記載の表面活性ポリカル
    ボジイミド。 ３ R′がヒドロキシル含有のポリ（アルキレン
    オキサイド）に基づく表面活性剤の残基である特
    許請求の範囲第１項記載の表面活性ポリカルボジ
    イミド。 ４ ポリ（アルキレンオキサイド）に基づく表面
    活性剤がアルコキシキヤツプされている特許請求
    の範囲第３項記載の表面活性ポリカルボジイミ
    ド。 ５ ポリ（アルキレンオキサイド）に基づく表面
    活性剤がメトキシポリエチレングリコールである
    特許請求の範囲第４項記載の表面活性ポリカルボ
    ジイミド。 ６ アルキレンオキサイド反復単位の個数(n)が15
    〜120である特許請求の範囲第４項記載の表面活
    性ポリカルボジイミド。 ７ Ｒが単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドの
    残基である特許請求の範囲第１項記載の表面活性
    ポリカルボジイミド。 ８ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一般
    化された構造式： Ｍ−［（R″dNCN−Ｒ））o］n −［（R″dNCN−Ｒ′′′′）p−Ｑ］q ［式中、Ｍ及びＱは同一若しくは異なるものとす
    ることができかつそれぞれ分枝の部位として機能
    するのに適した化合物の残基を示し、Ｒ及びＲ
    ′′′′は同一若しくは異なるものとすることができ
    かつシアノ、ニトロ、ハロ、アルキルスルフイ
    ド、ジアルキルアミノアルキル、置換シラン、ア
    ルコキシ及びアリールオキシ部分、並びにこれら
    の内のいずれかの他の置換された種としうる又は
    これらを含みうるアルキル（シクロアルキルを含
    む）若しくはアリール、ラジカル若しくはジラジ
    カルを示し、R″は同一若しくは異なるアルキル
    （シクロアルキルを含む）若しくはアリールジラ
    ジカルを示し、これはシアノ、ニトロ、ハロ、ア
    ルキルスルフイド、ジアルキルアミノ、置換シラ
    ン、アルコキシ及びアリールオキシ部分、並びに
    これらの内のいずれかの他の置換された種を含む
    ことができ、かつｄは、０〜12であり、ｎは０〜
    ６であり、ｍは３〜５であり、ｐは１〜６であ
    り、ｑは０〜４である］ を有する特許請求の範囲第７項記載の表面活性ポ
    リカルボジイミド。 ９ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一般
    化された構造式： ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一若しくは異な
    るものとすることができ、その意図する目的につ
    き多官能性カルボジイミドを実質的に阻害しない
    有機残基を示し、Ｄは有機残基でありかつｒ、
    ｓ、ｔ、ｘ及びｙは１〜６である］ を有する特許請求の範囲第８項記載の表面活性ポ
    リカルボジイミド。 １０ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： ［式中、R1、R2及びR4は同一若しくは異なるも
    のとすることができかつ１〜12個の炭素原子を有
    するアルキル基を示し、R5及びR6は同一若しく
    は異なるものとすることができかつ水素、アルキ
    ル（シクロアルキルを含む）、アリール、アラル
    キル、アルカリール、ヘテロシクリツク、シア
    ノ、ニトロ、ハロ、アルキルスルフイド、ジアル
    キルアミノアルキル、シラン、アルコキシ及びア
    リールオキシ基、並びにこれらの内のいずれかの
    置換された種を示し、Ｚは分枝の部位として機能
    するのに適した化合物の残基であり、さらにａ、
    ｂ及びｃは０〜12である］ を有する特許請求の範囲第８項記載の表面活性ポ
    リカルボジイミド。 １１ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−イソプロピル−N′−メ
    チレンカルボジイミド）ヘキサンである特許請求
    の範囲第８項記載の表面活性ポリカルボジイミ
    ド。 １２ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−シクロヘキシル−N′−
    メチレンカルボジイミド）ヘキサンである特許請
    求の範囲第８項記載の表面活性ポリカルボジイミ
    ド。 １３ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−ｎ−ブチル−N′−メチ
    レンカルボジイミド）ヘキサンである特許請求の
    範囲第８項記載の表面活性ポリカルボジイミド。 １４ Ｒが多分散性の線状ポリカルボジイミドの
    残基である特許請求の範囲第１項記載の表面活性
    ポリカルボジイミド。 １５ Ｒがモノ−、ジ−、及びトリ−脂環式若し
    くは飽和脂肪族イソシアネート（ここで脂環式部
    分は５〜７個の炭素原子を有しかつ１〜６個の炭
    素原子を有するアルキル及び酸素で置換すること
    ができ、飽和脂肪族部分は１〜18個の炭素原子を
    有し、モノ−及びトリイソシアネートは選択的で
    ある）の反応により誘導される多官能性ポリカル
    ボジイミドの残基である特許請求の範囲第１４項
    記載の表面活性ポリカルボジイミド。 １６ (a) 疎水性ポリカルボジイミドと、 (b) 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド
    基を有する疎水性有機化合物の残基であり、
    R′は親水性セグメントとカルボジイミド基に
    反応しうる少なくとも１個の官能性基とを有す
    る有機化合物の残基であり、かつＸは前記カル
    ボジイミド基と前記官能性基との反応により形
    成される基である］ の表面活性ポリカルボジイミドと、 の水性媒体中における混合物を含むエマルジヨ
    ン。 １７ Ｘがウレチジノン、ジアゼチジンチオン、
    Ｎ−アシル尿素、グアニジン、イソ尿素、イソチ
    オ尿素及びカルボジイミドよりなる群から選択さ
    れる特許請求の範囲第１６項記載のエマルジヨ
    ン。 １８ R′がヒドロキシル含有のポリ（アルキレ
    ンオキサイド）に基づく表面活性剤の残基である
    特許請求の範囲第１６項記載のエマルジヨン。 １９ ポリ（アルキレンオキサイド）に基づく表
    面活性剤がアルコキシキヤツプされている特許請
    求の範囲第１８項記載のエマルジヨン。 ２０ ポリ（アルキレンオキサイド）に基づく表
    面活性剤がメトキシポリエチレングリコールであ
    る特許請求の範囲第１９項記載のエマルジヨン。 ２１ アルキレンオキサイド反復単位の個数(n)が
    15〜120である特許請求の範囲第１９項記載のエ
    マルジヨン。 ２２ Ｒが単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミド
    の残基である特許請求の範囲第１６項記載のエマ
    ルジヨン。 ２３ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： Ｍ−［（R″dNCN−Ｒ））o］n −［（R″dNCN−Ｒ′′′′）p−Ｑ］q ［式中、Ｍ及びＱは同一若しくは異なるものとす
    ることができかつそれぞれ分枝の部位として機能
    するのに適した化合物の残基を示し、Ｒ及びＲ
    ′′′′は同一若しくは異なるものとすることができ
    かつシアノ、ニトロ、ハロ、アルキルスルフイ
    ド、ジアルキルアミノアルキル、置換シラン、ア
    ルコキシ及びアリールオキシ部分、並びにこれら
    の内のいずれかの他の置換された種としうる又は
    これらを含みうるアルキル（シクロアルキルを含
    む）若しくはアリール、ラジカル若しくはジラジ
    カルを示し、R″は同一若しくは異なるアルキル
    （シクロアルキルを含む）若しくはアリールジラ
    ジカルを示し、これはシアノ、ニトロ、ハロ、ア
    ルキルスルフイド、ジアルキルアミノ、置換シラ
    ン、アルコキシ及びアリールオキシ部分、並びに
    これらの内のいずれかの他の置換された種を含む
    ことができ、かつｄは、０〜12であり、ｎは０〜
    ６であり、ｍは３〜５であり、ｐは１〜６であ
    り、ｑは０〜４である］ を有する特許請求の範囲第２２項記載のエマルジ
    ヨン。 ２４ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一若しくは異な
    るものとすることができかつその意図する目的に
    つき多官能性カルボジイミドを実質的に阻害しな
    い有機残基を示し、Ｄは有機残基でありかつｒ、
    ｓ、ｔ、ｘ及びｙは１〜６である］ を有する特許請求の範囲第２３項記載のエマルジ
    ヨン。 ２５ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： ［式中、R1、R2及びR4は同一若しくは異なるも
    のとすることができかつ１〜12個の炭素原子を有
    するアルキル基を示し、R5及びR6は同一若しく
    は異なるものとすることができかつ水素、アルキ
    ル（シクロアルキルを含む）、アリール、アラル
    キル、アルカリール、ヘテロシクリツク、シア
    ノ、ニトロ、ハロ、アルキルスルフイド、ジアル
    キルアミノアルキル、シラン、アルコキシ及びア
    リールオキシ基、並びにこれらの内のいずれかの
    置換された種を示し、Ｚは分枝の部位として機能
    するのに適した化合物の残基であり、さらにａ、
    ｂ及びｃは０〜12である］ を有する特許請求の範囲第２３項記載のエマルジ
    ヨン。 ２６ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−イソプロピル−N′−メ
    チレンカルボジイミド）ヘキサンである特許請求
    の範囲第２３項記載のエマルジヨン。 ２７ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−シクロヘキシル−N′−
    メチレンカルボジイミド）ヘキサンである特許請
    求の範囲第２３項記載のエマルジヨン。 ２８ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−ｎ−ブチル−N′−メチ
    レンカルボジイミド）ヘキサンである特許請求の
    範囲第２３項記載のエマルジヨン。 ２９ Ｒが多分散性の線状ポリカルボジイミドの
    残基である特許請求の範囲第１６項記載のエマル
    ジヨン。 ３０ Ｒがモノ−、ジ−、及びトリ−脂環式若し
    くは飽和脂肪族イソシアネート（ここで脂環式部
    分は５〜７個の炭素原子を有しかつ１〜６個の炭
    素原子を有するアルキル及び酸素で置換すること
    ができ、飽和脂肪族部分は１〜18個の炭素原子を
    有し、モノ−及びトリイソシアネートは選択的で
    ある）の反応により誘導される多官能性ポリカル
    ボジイミドの残基である特許請求の範囲第２９項
    記載のエマルジヨン。 ３１ 補助表面活性剤を含有する特許請求の範囲
    第１６項記載のエマルジヨン。 ３２ (a) カルボキシル含有樹脂又は中和されか
    つカルボキシル化された水溶性有機樹脂のエマ
    ルジヨン、 (b) 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド
    基を有する疎水性有機化合物の残基であり、
    R′は親水性セグメントとカルボジイミド基に
    反応しうる少なくとも１個の官能性基とを有す
    る有機化合物の残基であり、かつＸは前記カル
    ボジイミド基と前記官能性基との反応により形
    成される基である］ の表面活性ポリカルボジイミド、及び（又は） (c) (i) 疎水性ポリカルボジイミドと、 (ii) 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミ
    ド基を有する疎水性有機化合物の残基であ
    り、R′は親水性セグメントとカルボジイミ
    ド基に反応しうる少なくとも１個の官能性基
    とを有する有機化合物の有機残基であり、か
    つＸは前記カルボジイミド基と前記官能性基
    との反応により形成される基である］ の表面活性ポリカルボジイミドとの水性媒体
    中における混和物を含むエマルジヨン の混和物を含む架橋性組成物。 ３３ Ｘがウレチジノン、ジアゼチジンチオン、
    Ｎ−アシル尿素、グアニジン、イソ尿素、イソチ
    オ尿素及びカルボジイミドよりなる群から選択さ
    れる特許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３４ R′がヒドロキシル含有のポリ（アルキレ
    ンオキサイド）に基づく表面活性剤の残基である
    特許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３５ ポリ（アルキレンオキサイド）に基づく表
    面活性剤がアルコキシキヤツプされている特許請
    求の範囲第３４項記載の組成物。 ３６ ポリ（アルキレンオキサイド）に基づく表
    面活性剤がメトキシポリエチレングリコールであ
    る特許請求の範囲第３５項記載の組成物。 ３７ アルキレンオキサイド反復単位の個数(n)が
    15〜120である特許請求の範囲第３５項記載の組
    成物。 ３８ Ｒが単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミド
    の残基である特許請求の範囲第３２項記載の組成
    物。 ３９ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： Ｍ−［（R″dNCN−Ｒ））o］n −［（R″dNCN−Ｒ′′′′）p−Ｑ］q ［式中、Ｍ及びＱは同一若しくは異なるものとす
    ることができかつそれぞれ分枝の部位として機能
    するのに適した化合物の残基を示し、Ｒ及びＲ
    ′′′′は同一若しくは異なるものとすることができ
    かつシアノ、ニトロ、ハロ、アルキルスルフイ
    ド、ジアルキルアミノアルキル、置換シラン、ア
    ルコキシ及びアリールオキシ部分、並びにこれら
    の内のいずれかの他の置換された種としうる又は
    これらを含みうるアルキル（シクロアルキルを含
    む）若しくはアリール、ラジカル若しくはジラジ
    カルを示し、R″は同一若しくは異なるアルキル
    （シクロアルキルを含む）若しくはアリールジラ
    ジカルを示し、これはシアノ、ニトロ、ハロ、ア
    ルキルスルフイド、ジアルキルアミノ、置換シラ
    ン、アルコキシ及びアリールオキシ部分、並びに
    これらの内のいずれかの他の置換された種を含む
    ことができ、かつｄは、０〜12であり、ｎは０〜
    ６であり、ｍは３〜５であり、ｐは１〜６であ
    り、ｑは０〜４である］ を有する特許請求の範囲第３８項記載の組成物。 ４０ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一若しくは異な
    るものとすることができかつその意図する目的に
    つき多官能性カルボジイミドを実質的に阻害しな
    い有機残基を示し、Ｄは有機残基でありかつｒ、
    ｓ、ｔ、ｘ及びｙは１〜６である］ を有する特許請求の範囲第３９項記載の組成物。 ４１ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが一
    般化された構造式： ［式中、R1、R2及びR4は同一若しくは異なるも
    のとすることができかつ１〜12個の炭素原子を有
    するアルキル基を示し、R5及びR6は同一若しく
    は異なるものとすることができかつ水素、アルキ
    ル（シクロアルキルを含む）、アリール、アラル
    キル、アルカリール、ヘテロシクリツク、シア
    ノ、ニトロ、ハロ、アルキルスルフイド、ジアル
    キルアミノアルキル、シラン、アルコキシ及びア
    リールオキシ基、並びにこれらの内のいずれかの
    置換された種を示し、Ｚは分枝の部位として機能
    するのに適した化合物の残基であり、さらにａ、
    ｂ及びｃは０〜12である］ を有する特許請求の範囲第３９項記載の組成物。 ４２ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−イソプロピル−N′−メ
    チレンカルボジイミド）ヘキサンである特許請求
    の範囲第３９項記載の組成物。 ４３ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−シクロヘキシル−N′−
    メチレンカルボジイミド）ヘキサンである特許請
    求の範囲第３９項記載の組成物。 ４４ 単分散性の分枝鎖ポリカルボジイミドが
    １，３，６−トリ−（Ｎ−ｎ−ブチル−N′−メチ
    レンカルボジイミド）ヘキサンである特許請求の
    範囲第３９項記載の組成物。 ４５ Ｒが多分散性の線状ポリカルボジイミドの
    残基である特許請求の範囲第３２項記載の組成
    物。 ４６ Ｒがモノ−、ジ−、及びトリ−脂環式若し
    くは飽和脂肪族イソシアネート（ここで脂環式部
    分は５〜７個の炭素原子を有しかつ１〜６個の炭
    素原子を有するアルキル及び酸素で置換すること
    ができ、飽和脂肪族部分は１〜18個の炭素原子を
    有し、モノ−及びトリイソシアネートは選択的で
    ある）の反応により誘導される多官能性ポリカル
    ボジイミドの残基である特許請求の範囲第４５項
    記載の組成物。 ４７ 補助表面活性剤を含有する特許請求の範囲
    第３２項記載の組成物。 ４８ 少なくとも２個のカルボジイミド基を有す
    る疎水性有機化合物を、親水性セグメントとカル
    ボジイミド基に反応しうる少なくとも１個の官能
    性基とを有する有機化合物と触媒の存在下で反応
    させることを特徴とする表面活性ポリカルボジイ
    ミドの製造方法。 ４９ (a) 疎水性カルボジイミドと、 (b) 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド
    基を有する疎水性有機化合物の残基であり、
    R′は親水性セグメントとカルボジイミド基に
    反応しうる少なくとも１個の官能性基とを有す
    る有機化合物の残基であり、かつＸは前記カル
    ボジイミド基と前記官能性基との反応により形
    成される基である］ を有する表面活性カルボジイミドとを、 水性媒体中で混合することを特徴とするエマルジ
    ヨンの製造方法。 ５０ 表面活性カルボジイミドを、疎水性カルボ
    ジイミドのマトリツクス中にてその場で生成させ
    る特許請求の範囲第４９項記載の方法。 ５１ (i) カルボキシル含有樹脂のエマルジヨ
    ン、 (ii) 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド
    基を有する疎水性有機化合物の残基であり、
    R′は親水性セグメントとカルボジイミド基に
    反応しうる少なくとも１個の官能性基とを有す
    る有機化合物の残基であり、かつＸは前記カル
    ボジイミド基と前記官能性基との反応により形
    成される基である］ の表面活性ポリカルボジイミド、及び（又は） (iii)(a) 疎水性ポリカルボジイミドと、 (b) 式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミ
    ド基を有する疎水性有機化合物の残基であ
    り、R′は親水性セグメントとカルボジイミ
    ド基に反応しうる少なくとも１個の官能性基
    とを有する有機化合物の残基であり、かつＸ
    は前記カルボジイミド基と前記官能性基との
    反応により形成される基である］ の表面活性ポリカルボジイミドと の水性媒体中における混合物を含むエマルジヨ
    ン を混合することを特徴とする架橋性組成物の製造
    方法。 ５２ カルボキシル含有樹脂又は中和されかつカ
    ルボキシル化された水溶性有機樹脂を架橋させる
    に際し、 (a) 前記樹脂を式： Ｒ−Ｘ−R′ ［式中、Ｒは少なくとも２個のカルボジイミド
    基を有する疎水性有機化合物の残基であり、
    R′は親水性セグメントとカルボジイミド基に
    反応しうる少なくとも１個の官能性基とを有す
    る有機化合物の残基であり、かつＸは前記カル
    ボジイミド基と前記官能性基との反応により形
    成される基である］ を有する表面活性カルボジイミドと混合し、か
    つ (b) 所定の配合された物質を気化させて架橋生成
    物を生成させる ことを特徴とする架橋方法。
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SG (1) SG94891G (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0686626A1 (en) 1994-06-10 1995-12-13 Nisshinbo Industries, Inc. Hydrophilic tetramethylxylylenecarbodiimides

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820863A (en) * 1986-03-31 1989-04-11 Union Carbide Corporation Surface active polycarbodiimides
US5108653A (en) * 1986-03-31 1992-04-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Surface active polycarbodiimides and their dispersions
BR8707104A (pt) * 1986-12-30 1988-08-02 Union Carbide Corp Processo para preparar uma policarbodiimida tenso-ativa,processo para reticular resinas contendo carboxila e agua de constuicao ou resinas organicas soluveis em agua neutralizadas e carboxiladas,e composicao reticulavel
AU1010488A (en) * 1987-01-09 1988-07-14 Union Carbide Corporation Polyfunctional carbodiimides having particular structures
JP2796385B2 (ja) * 1989-12-22 1998-09-10 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー 撥水撥油処理剤
US5008363A (en) * 1990-03-23 1991-04-16 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Low temperature active aliphatic aromatic polycarbodiimides
NL9100578A (nl) * 1991-04-03 1992-11-02 Stahl Holland Bv Multifunctionele waterdispergeerbare verknopingsmiddelen.
US5240811A (en) * 1991-04-15 1993-08-31 Ocg Microelectronic Materials, Inc. Photogenerated polycarbodiimides from poly(tetrazole-5-thiones) and use in the preparation of coatings and deep-UV photoresists
US5574083A (en) * 1993-06-11 1996-11-12 Rohm And Haas Company Aromatic polycarbodiimide crosslinkers
US5371148A (en) * 1993-06-23 1994-12-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Reactive polymers having pendant flexible side chains prepared from ethylenically unsaturated carbodiimides
JP3708567B2 (ja) 1994-07-20 2005-10-19 日清紡績株式会社 生物学的に活性な物質を固定するための方法
JP3438957B2 (ja) * 1994-08-11 2003-08-18 日清紡績株式会社 補強材用の水性表面処理剤、該水性表面処理剤で処理された補強材及び補強材により強化された複合材
US5623085A (en) * 1994-09-23 1997-04-22 Rohm And Haas Company Method for reducing microfoam in a spray-applied waterborne composition
US6121355A (en) * 1995-03-22 2000-09-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition, method of production thereof, and pressure-sensitive adhesive product employing the same
US5936043A (en) 1995-12-22 1999-08-10 Rohm And Haas Company Polymers crosslinkable with aliphatic polycarbodiimides
JP3518149B2 (ja) * 1996-02-29 2004-04-12 日清紡績株式会社 水性プレコートメタル用塗料
JP3393752B2 (ja) * 1996-04-26 2003-04-07 日清紡績株式会社 エステル基を有する樹脂用の耐加水分解安定剤及び該安定剤によるエステル基を有する樹脂の耐加水分解安定化方法
US6028155A (en) * 1997-05-21 2000-02-22 Eastman Chemical Company Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers
US6417267B1 (en) 1996-05-28 2002-07-09 Eastman Chemical Company Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends
US5998543A (en) * 1996-05-28 1999-12-07 Eastman Chemical Company Stable amino-containing polymer latex blends
US5891950A (en) * 1996-05-28 1999-04-06 Eastman Chemical Company Use of stable amino-functional latexes in water-based inks
US5962556A (en) * 1996-10-22 1999-10-05 Eastman Chemical Company Functional latexes resistant to hydrolysis
ES2178215T3 (es) * 1997-05-21 2002-12-16 Eastman Chem Co Procedimiento para preparar mezclas de latex reactivo que son quimica y fisicamente estables en la formacion de peliculas.
US6692802B1 (en) * 1997-08-27 2004-02-17 Reichhold, Inc. Resins for lining surfaces
US5925409A (en) * 1997-08-27 1999-07-20 Reichhold, Inc. Resins for lining surfaces
US6204342B1 (en) 1997-08-27 2001-03-20 Reichhold Chemicals Thickening active H-containing resin with polycarbodiimide
US6649679B1 (en) 1997-09-18 2003-11-18 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines)
US5866715A (en) * 1997-12-17 1999-02-02 Industrial Technology Research Institute Polycarbodiimides and method for producing the same
JP4316090B2 (ja) * 1999-04-30 2009-08-19 日本ペイント株式会社 塗膜形成方法
JP3601766B2 (ja) * 1999-05-10 2004-12-15 大日精化工業株式会社 乳化性ポリカルボジイミド化合物組成物、架橋性重合体組成物及び物品の処理方法
US6310125B1 (en) 2000-04-05 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Water-dispersed adhesive compositions
US6306942B1 (en) 2000-04-05 2001-10-23 3M Innovative Properties Company Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives
US6444737B1 (en) 2000-04-05 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Water-dispersed polymer stabilizer
US6541550B1 (en) 2000-04-05 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions
US6566437B2 (en) 2000-06-05 2003-05-20 Rohm And Haas Company Wear-resistant coating composition and method of producing a coating
AU2002311389B2 (en) 2001-12-13 2008-01-31 Rohm And Haas Company Crosslinkable composition
DE10206112A1 (de) * 2002-02-13 2003-08-21 Basf Ag Wässrige Dispersionen, aufgebaut aus Polycarbodiimiden
US8389113B2 (en) * 2002-09-17 2013-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates and articles of manufacture coated with a waterborne 2K coating composition
US7425062B2 (en) 2003-11-12 2008-09-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet ink, ink set and method of printing
NL1031053C2 (nl) * 2006-02-02 2007-08-03 Stahl Int Bv Werkwijze voor de bereiding van dispersies van vernettingsmiddelen in water.
CA2645153A1 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 Coloplast A/S Degradable hydrophilic block copolymers with improved biocompatibility for soft tissue regeneration
MX2012010068A (es) * 2010-03-02 2012-12-17 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones de revestimiento de un componente, curables al ambiente, que cotienen agua, metodos relacionados y sustratos revestidos.
JP2012224748A (ja) * 2011-04-19 2012-11-15 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料組成物
ES2571582T3 (es) 2012-05-24 2016-05-26 Basf Se Composiciones acuosas de aglutinante
EP3105275B1 (en) 2014-02-14 2019-01-09 Basf Se Method of preparing a polycarbodiimide polymer and polycarbodiimide polymer prepared thereby
MY180554A (en) * 2015-07-08 2020-12-02 Nisshinbo Chemical Inc Carbodiimide-based aqueous resin crosslinking agent
CN106496484A (zh) * 2016-10-18 2017-03-15 南昌航空大学 水溶性芳族聚碳化二亚胺低聚物的制备方法
EP3818087B1 (en) 2018-07-05 2024-09-11 Basf Se Process for producing an aqueous polymer dispersion
WO2020179835A1 (ja) * 2019-03-05 2020-09-10 日清紡ケミカル株式会社 水性樹脂架橋剤、水性樹脂架橋剤含有液及び水性樹脂組成物
CN113840848B (zh) 2019-05-08 2023-10-03 巴斯夫欧洲公司 水性聚合物胶乳
EP4182369A1 (en) 2020-07-20 2023-05-24 Basf Se Aqueous polymer latex of film-forming copolymers suitable as binder in waterborne coating compositions
WO2022161998A1 (en) 2021-01-26 2022-08-04 Basf Se Aqueous polymer latex
US20240336772A1 (en) 2021-08-04 2024-10-10 Basf Se Process for modifying an aqueous polymer latex
CN118055984A (zh) 2021-10-04 2024-05-17 巴斯夫欧洲公司 水性聚合物组合物作为多孔材料的着色剂的用途
CN118202011A (zh) * 2021-11-02 2024-06-14 日产化学株式会社 抑制生物材料附着的材料
TW202432614A (zh) 2022-11-18 2024-08-16 德商巴斯夫歐洲公司 適合作為水基性塗料組成物中之黏結劑之成膜共聚物之水性聚合物乳膠
JP2024131220A (ja) 2023-03-15 2024-09-30 株式会社リコー マイクロ波発熱組成物、マイクロ波発熱フィルム、マイクロ波発熱包装体及びマイクロ波発熱フィルムの製造方法
TW202502831A (zh) 2023-03-24 2025-01-16 德商巴斯夫歐洲公司 適合作為水性塗料組成物中黏合劑的成膜共聚物的水性聚合物膠乳
TW202509091A (zh) 2023-08-16 2025-03-01 德商巴斯夫歐洲公司 適合作為水性塗料組成物中之黏合劑之共聚物之含水聚合物乳膠
TW202546015A (zh) 2023-12-13 2025-12-01 德商巴斯夫歐洲公司 適合作為水性塗料組成物中之黏合劑之共聚物之水性聚合物乳膠
WO2025132646A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Basf Se Waterborne coating compositions requiring reduced amounts of biocides

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941966A (en) * 1956-08-27 1960-06-21 Du Pont Carbodiimide polymers
DE1720705B2 (de) * 1967-08-26 1977-03-31 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Konzentrat von biociden thiophosphorsaeureestern
CH565749A5 (ja) * 1972-03-28 1975-08-29 Ciba Geigy Ag
AU5368673A (en) * 1972-03-28 1974-09-26 Ciba Geigy Ag Carbamide-formaldehyde condensation products
US3899387A (en) * 1973-04-11 1975-08-12 Economics Lab Process of making paper using mono-isocyanate capped poly (oxyalkylene) diols as a re-wetting and defoaming agent
GB1502777A (en) * 1974-09-12 1978-03-01 Ici Ltd Polyurethane foams
US3969288A (en) * 1974-10-02 1976-07-13 Basf Wyandotte Corporation Carbodiimide-isocyanurate foams prepared from acid-modified toluene diisocyanate
DE2602143C2 (de) * 1976-01-19 1984-06-14 Berthold 1000 Berlin George Anhängerkupplung
DE2602413A1 (de) * 1976-01-23 1977-07-28 Bayer Ag Polysiloxan-carbodiimid-mischpolymere
DE2730743A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-25 Bayer Ag Mit polycarbodiimid modifizierte organopolysiloxane
DE2941253A1 (de) * 1979-10-11 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von additionsverbindungen aus carbodiimiden und hydroxylgruppen aufweisenden verbindungen
US4487964A (en) * 1983-02-24 1984-12-11 Union Carbide Corporation Method of making mixed aliphatic/aromatic polycarbodiimides
CA1244589A (en) * 1983-02-24 1988-11-08 Union Carbide Corporation Low-temperature crosslinking of water-borne resins
US4587301A (en) * 1983-02-24 1986-05-06 Union Carbide Corporation Method of using mixed aliphatic/aromatic polycarbodiimides
US4612054A (en) * 1985-03-18 1986-09-16 Ashland Oil, Inc. Carbodiimide driers for resin coating compositions
US4820863A (en) * 1986-03-31 1989-04-11 Union Carbide Corporation Surface active polycarbodiimides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0686626A1 (en) 1994-06-10 1995-12-13 Nisshinbo Industries, Inc. Hydrophilic tetramethylxylylenecarbodiimides

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