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JPH0531517B2 - - Google Patents
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JPH0531517B2 - - Google Patents

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JPH0531517B2
JPH0531517B2 JP61242298A JP24229886A JPH0531517B2 JP H0531517 B2 JPH0531517 B2 JP H0531517B2 JP 61242298 A JP61242298 A JP 61242298A JP 24229886 A JP24229886 A JP 24229886A JP H0531517 B2 JPH0531517 B2 JP H0531517B2
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JP
Japan
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zircon
magnesia
refractory raw
present
materials
Prior art date
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JP61242298A
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Japanese (ja)
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Inventor
Taizo Tamehiro
Takashi Suzuki
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Harima Ceramic Co Ltd
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Harima Ceramic Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は工業窯炉の損耗部の補修に用いる吹付
材に関する。 (従来技術) 製鉄産業で使用されるRH・DH真空脱ガス炉、
溶銑・溶鋼取鍋、電気炉、転炉などの工業窯炉に
おいては耐火物による内張りまたは被覆部分が溶
鉄やスラグの接触作用によつて損耗されるが、そ
の損耗の進行は一様でない。そこで、損耗の著し
い箇所を主体に吹付補修し、炉寿命の延長が図ら
れているのが通常である。 ここで、従来の吹付補修に用いられる吹付材に
ついて説明すると、つぎのようである。 (a) 特公昭55−6598号公報に教示されるように、
マグネシア質やマグドロ質などの塩基性材質を
基材とした吹付材。 (b) 特開昭49−108113号公報や特開昭50−49311
号公報に教示されるように、アルカリ金属やア
ルカリ土類金属のリン酸塩、ケイ酸塩あるいは
カルシウム塩などを結合剤の補助剤として添加
した吹付材。 (c) 特開昭56−104781号公報や特開昭50−101409
号に教示されるように、リン酸カリウム塩とリ
ン酸ナトリウム塩あるいはケイ酸塩を結合剤と
するなど、主に、結合剤の構成に検討を加えた
吹付材。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、上述の従来技術(a)〜(c)による吹
付材はいずれも付着後にスラグによる化学的損耗
もしくは溶鉄・スラグによる摩耗あるいは付着界
面からの経時的剥離等のいずれかに問題があり、
したがつて、耐用性が充分であるとはいえなかつ
た。 本発明は従来の吹付材における上記欠点を解決
すべく成されたものであつて、マグネシア質耐火
原料に対してジルコンサンドもしくはジルコンフ
ラワーあるいはこれらの混合物を所定割合で配合
することにより、吹付材に残存膨脹性が付与さ
れ、塩基性吹付材がもつ性状を活かしつつ、その
欠点である剥離を防止しようというものである。 (問題点を解決するための手段) 以下、本発明の構成について説明する。 すなわち、本発明の構成要旨とするところは、
ジルコンサンドもしくはジルコンフラワーあるい
はその混合物が5〜50wt%、残部がマグネシア
質耐火原料で構成された耐火原料配合物と適量の
結合剤とを含むことを特徴とする工業窯炉補修用
吹付材、にある。 ここで、ジルコンサンドは周知のとおり、オー
ストラリア、アメリカ、インドなどで採掘ささる
耐火原料であり、粒度が主に50〜300μmのもの
である。一方、ジルコンフラワーはジルコンサン
ドを粉砕して微粒にしたもので、その粒度は使用
目的に応じて適宜、調整されるため特定化できな
いが、たとえば、200メツシユ以下、325メツシユ
以下などが一般的である。そして、このジルコン
サンドもしくはジルコンフラワーあるいはその混
合物の配合割合はマグネシア耐火原料に対して5
〜50wt%であり、このように限定した理由は5wt
%未満では剥離防止効果に劣り、50wt%を超え
ると、耐溶損性が低下。特に、好ましくは8〜
35wt%である。 一方、マグネシア質耐火原料としては、合成も
しくは天然のマグネシアクリンカーあるいはこれ
らのマグネシアクリンカーを主成分としたレンガ
屑が使用可能である。なお、場合により、マグネ
シア質耐火原料の一部をドロマイトクリンカー、
スピネルクリンカー、石灰石、その他の耐火原料
でもつて置き換えることも可能であるが、マグネ
シアクリンカーの効果を損なわないように、その
割合は極力、少なくすることが望ましい。また、
マグネシア質耐火原料の粒度は従来の吹付材と同
様で、たとえば、7mm以下、好ましくは5mm以下
とする。さらに、結合剤としては一般に使用され
ているのもで差支えないが、例示すれば、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属のリン酸塩、珪酸塩、
ホウ酸塩、リン酸アルミニウムなどから選択され
る一種または二種以上を使用することができる。
これらの結合剤の添加割合は耐火原料の配合物に
対して外掛け百分率で2〜10wt%程度が好まし
い。 本発明吹付材にはこの他、可塑剤として、たと
えば、ベントナイト、粘土、デキストリン、
CMCなどから選択される一種または二種以上を
添加してもよく、結合剤の硬化促進剤として消石
灰、ケイ沸化ソーダ、塩化アルミニウム、塩化カ
ルシウム、硫酸マグネシウム、ダイカルシウムシ
リケート、クロムスラグ等から選択される一種ま
たは二種以上を添加しても差支えない。その添加
割合は本発明の効果を損なわないよう、前記耐火
原料配合物に対して外掛け百分率で10wt%以下
が好ましい。 ところで、本発明で使用するジルコンサンドも
しくはジルコンフラワーは比重4.5〜4.7程度と耐
火原料の中でも特に、大きいことから、吹付材と
して使用する場合に噴射ノズル内の流通、ノズル
からの噴出などで他の耐火原料と比重分離しやす
いが、原料配合の段階で、あらかじめ、フアイバ
ー類を添加しておくことで、比重分離を防止で
き、組織の均一化で本発明の効果はさらに顕著な
ものとなる。ちなみに、添加可能なフアイバー類
としては、ガラスフアイバー、石綿、マグネシア
フアイバー、シリカフアイバー、アルミナフアイ
バー、シリカ・アルミナフアイバーなどの無機質
フアイバー、ステンレス鋼フアイバー、鉄フアイ
バー、アルミニウムフアイバーなどの金属質フア
イバー、ビニロンフアイバー、ポリエステルフア
イバー、真綿、羊毛、糸屑、故紙叩解物などの有
機質がある。これらはいずれも比重分離を防止す
る効果があるが、とりわけ、使用時の加熱を受け
ると焼失・分解して不純物として残留しない有機
質が好ましい。これらフアイバー類の添加割合は
使用する材質の比重によつて差があるので、特に
限定しないが、有機質を例にとると、3wt%以
下、好ましくは0.01〜1wt%である。また、寸法
はたとえば、長さ50mm以下、直径1mm以下とす
る。また、無機質繊維では添加割合は5wt%以
下、好ましくは0.1〜2wt%である。 なお、以上のように構成される本発明吹付材の
吹付施工方法は従来どおり、乾式または湿式のガ
ンを使用し、被補修面に対して吹きつける。 (作用) 本発明吹付材は被補修面に付着後、炉内の高温
雰囲気、溶鉄との接触などで加熱を受けると、ジ
ルコンサンドやジルコンフラワーの主成分である
ジルコン(ZrO2・SiO2)が高温で単斜型のZnO2
と非結晶質のSiO2とに解離し、これによつて生
じたジルコニア(ZrO2)の1000℃付近での単斜
型正方型転移にともなう膨脹で吹付材に残存膨
脹性が付与され、焼結にともなう体積収縮を防止
して被補修面からの吹付材の剥離を防止する。 また、マグネシア質耐火原料の成分である
MgOはジルコン成分のZrO2・SiO2のうち、SiO2
と結合しやすい性質をもつことから、本発明では
マグネシア質耐火原料との組み合わせがジルコン
の解離をさらに促進させることになる。 (実施例) つぎに、本発明の実施例を比較例とともに説明
する。 第1表に挙げた主原料を用い、第2表に示すよ
うな配合組成の吹付材(本発明実施例No.1〜13、
比較例1〜4)を調整して付着性熱間強度
(熱間曲げ強度)容積安定性(線変化率)耐
食性(溶損寸法)耐剥離性(剥離するまでの回
数)耐用性(耐用回数)の各試験項目について
調べた。なお、このうち、比較例1ならびに比較
例2はジルコン質耐火骨材の割合が本発明範囲外
のものを示し、また、比較例3はジルコン質耐火
材を含まない従来タイプの塩基性吹付材を示し、
比較例4はジルコンと珪石を主材とした非塩基性
材料を示す。本発明で使用する配合原料のうち、
主原料の化学分析値は第1表のとおりである(単
位はwt%である)
(Field of Industrial Application) The present invention relates to a spraying material used for repairing worn parts of industrial kilns. (Prior art) RH/DH vacuum degassing furnace used in the steel industry,
In industrial furnaces such as hot metal/molten steel ladles, electric furnaces, and converters, the refractory linings or coatings are worn out by contact with molten iron and slag, but the progress of this wear is uneven. Therefore, it is common practice to spray repair mainly on the parts that are severely worn out in order to extend the life of the furnace. Here, the spraying materials used in conventional spraying repairs will be explained as follows. (a) As taught in Japanese Patent Publication No. 55-6598,
A spraying material based on basic materials such as magnesia and maguro. (b) JP-A-49-108113 and JP-A-50-49311
As taught in the above publication, a spray material to which phosphates, silicates or calcium salts of alkali metals or alkaline earth metals are added as binder auxiliaries. (c) JP-A-56-104781 and JP-A-50-101409
As taught in No. 1, spraying materials are mainly designed with consideration given to the composition of the binder, such as using potassium phosphate, sodium phosphate, or silicate as the binder. (Problems to be Solved by the Invention) However, all of the sprayed materials according to the above-mentioned conventional techniques (a) to (c) suffer from chemical wear due to slag, abrasion due to molten iron and slag, or peeling over time from the adhesion interface after adhesion. There is a problem with one of the following,
Therefore, it could not be said that the durability was sufficient. The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks of conventional sprayed materials, and by blending zircon sand, zircon flour, or a mixture thereof in a predetermined ratio with magnesia refractory raw material, it can be made into sprayed materials. It is intended to provide residual swelling properties and to take advantage of the properties of basic spray materials while preventing their drawback, ie, peeling. (Means for Solving the Problems) The configuration of the present invention will be described below. That is, the gist of the present invention is as follows:
A spraying material for repairing industrial kilns, characterized by containing a refractory raw material composition consisting of 5 to 50 wt% of zircon sand, zircon flour, or a mixture thereof, the remainder being a magnesia refractory raw material, and an appropriate amount of a binder. be. As is well known, zircon sand is a refractory raw material mined in Australia, America, India, etc., and has a particle size of mainly 50 to 300 μm. On the other hand, zircon flour is made by crushing zircon sand into fine particles.The particle size cannot be specified because it is adjusted appropriately depending on the purpose of use, but it is generally 200 mesh or less, 325 mesh or less, etc. be. The blending ratio of this zircon sand, zircon flour, or a mixture thereof is 5% to the magnesia refractory raw material.
~50wt%, and the reason for limiting it in this way is 5wt%
If it is less than 50wt%, the peeling prevention effect will be poor, and if it exceeds 50wt%, the erosion resistance will decrease. Particularly preferably 8~
It is 35wt%. On the other hand, as the magnesia-based refractory raw material, synthetic or natural magnesia clinker or brick waste containing these magnesia clinkers as a main component can be used. In addition, in some cases, a part of the magnesia refractory raw material may be replaced with dolomite clinker,
Spinel clinker, limestone, and other refractory raw materials can also be substituted, but it is desirable to reduce the proportion thereof as much as possible so as not to impair the effectiveness of magnesia clinker. Also,
The particle size of the magnesia refractory raw material is similar to that of conventional spray materials, for example, 7 mm or less, preferably 5 mm or less. Furthermore, commonly used binders may be used, but examples include phosphates, silicates of alkali metals and alkaline earth metals,
One or more selected from borates, aluminum phosphates, etc. can be used.
The addition ratio of these binders is preferably about 2 to 10 wt% in terms of external percentage to the refractory raw material mixture. In addition to this, the spray material of the present invention may contain plasticizers such as bentonite, clay, dextrin,
One or more selected from CMC, etc. may be added, and as a hardening accelerator for the binder, selected from slaked lime, sodium silicate, aluminum chloride, calcium chloride, magnesium sulfate, dicalcium silicate, chromium slag, etc. There is no problem in adding one or more of the following. The addition ratio thereof is preferably 10 wt % or less based on the refractory raw material composition so as not to impair the effects of the present invention. By the way, the zircon sand or zircon flour used in the present invention has a specific gravity of about 4.5 to 4.7, which is particularly large among refractory raw materials. Although it is easy to separate in specific gravity from the refractory raw material, by adding fibers in advance at the stage of blending the raw materials, specific gravity separation can be prevented, and the effect of the present invention will be even more remarkable by making the structure uniform. By the way, the fibers that can be added include inorganic fibers such as glass fiber, asbestos, magnesia fiber, silica fiber, alumina fiber, silica/alumina fiber, metallic fiber such as stainless steel fiber, iron fiber, and aluminum fiber, and vinylon fiber. There are organic materials such as polyester fiber, cotton, wool, thread waste, and beaten waste paper. All of these have the effect of preventing specific gravity separation, but organic substances that are burnt out and decomposed when heated during use and do not remain as impurities are particularly preferred. The proportion of these fibers to be added varies depending on the specific gravity of the material used, so it is not particularly limited, but taking organic materials as an example, it is 3 wt% or less, preferably 0.01 to 1 wt%. Further, the dimensions are, for example, 50 mm or less in length and 1 mm or less in diameter. Further, in the case of inorganic fibers, the addition ratio is 5 wt% or less, preferably 0.1 to 2 wt%. The method for spraying the spraying material of the present invention configured as described above uses a dry or wet gun to spray the material onto the surface to be repaired, as in the conventional method. (Function) After the spraying material of the present invention adheres to the surface to be repaired, when it is heated in the high-temperature atmosphere in a furnace or in contact with molten iron, it releases zircon (ZrO 2 /SiO 2 ), which is the main component of zircon sand and zircon flour. is monoclinic ZnO2 at high temperature
and amorphous SiO 2 , and the resulting zirconia (ZrO 2 ) expands due to the monoclinic-to-tetragonal transition at around 1000°C, imparting residual expandability to the sprayed material and sintering. This prevents the volumetric shrinkage that occurs due to knotting and prevents the spray material from peeling off from the surface to be repaired. It is also a component of magnesia refractory raw materials.
MgO is SiO 2 of the zircon component ZrO 2 / SiO 2
In the present invention, the combination with the magnesia refractory raw material further promotes the dissociation of zircon. (Example) Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. Using the main raw materials listed in Table 1, the spraying material has the composition shown in Table 2 (invention examples Nos. 1 to 13,
Comparative Examples 1 to 4) were adjusted to improve adhesion hot strength (hot bending strength) volume stability (linear change rate) corrosion resistance (erosion dimension) peeling resistance (number of times until peeling) durability (number of times it can be used) ) were examined for each test item. Of these, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 have a proportion of zircon refractory aggregate that is outside the range of the present invention, and Comparative Example 3 is a conventional type basic sprayed material that does not contain zircon refractory material. shows,
Comparative Example 4 shows a non-basic material mainly composed of zircon and silica. Among the raw materials used in the present invention,
The chemical analysis values of the main raw materials are shown in Table 1 (units are wt%)

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 以上のように、本発明にかかる実験例ならびに
比較例の結果について考察するに、従来の塩基性
吹付材(比較例3)は耐剥離性に劣り、また、ジ
ルコン−珪石質吹付補修材(比較例4)は耐食性
に劣つている。これに対し、本発明実施例の吹付
材によれば、塩基性吹付材のもつ耐食性を低下す
ることなく、その欠点である焼結収縮に起因する
剥離を解消できる。その結果、実炉試験において
従来品の1.5〜3倍程度の耐用性が得られた。ま
た、耐食性テストに関し、回転侵食試験によれ
ば、従来のマグネシア質吹付材に比べて本発明品
はスラグ浸透深さが大幅に浅くなり、これが耐食
性向上の一因であると考えられる。これはジルコ
ンの解離で生じたSiO2がガラス化し、スラグの
浸透を防止するためと思われる。一般にジルコン
質耐火原料は塩基性スラグに対して耐食性に劣る
ことが知られているが、本発明ではマグネシア質
耐火原料と組み合わせること、添加量を特定の範
囲に限定することなどで耐食性の低下もない。 (発明の効果) 以上のように構成される本発明吹付材を工業窯
炉の損耗部の補修に対して適用すれば、付着性が
よく、付着後の耐用性もきわめて優れており、か
つ剥離の発生もないことから、燥炉の安定化、吹
付材原単位・補修工数の低減による補修費の減
少、補修回数の低減による炉稼動効率の向上など
の効果が得られる。
[Table] As described above, considering the results of the experimental examples and comparative examples according to the present invention, it is found that the conventional basic spray material (Comparative Example 3) has poor peeling resistance, and that the zircon-silica spray repair The material (Comparative Example 4) has poor corrosion resistance. On the other hand, according to the sprayed material of the embodiment of the present invention, the drawback of the basic sprayed material, which is the peeling caused by sintering shrinkage, can be solved without reducing the corrosion resistance of the basic sprayed material. As a result, in actual furnace tests, durability was approximately 1.5 to 3 times longer than conventional products. Regarding the corrosion resistance test, according to the rotary erosion test, the slag penetration depth of the product of the present invention was significantly shallower than that of conventional magnesia-based sprayed materials, and this is thought to be one of the reasons for the improvement in corrosion resistance. This is thought to be because SiO 2 generated by dissociation of zircon becomes vitrified and prevents slag penetration. It is generally known that zircon refractory raw materials are inferior in corrosion resistance to basic slag, but in the present invention, by combining them with magnesia refractory raw materials and by limiting the amount added to a specific range, the corrosion resistance can be reduced. do not have. (Effects of the Invention) When the spray material of the present invention configured as described above is applied to the repair of damaged parts of industrial kilns, it has good adhesion, extremely excellent durability after adhesion, and is easy to peel off. Since there is no occurrence of drying, effects such as stabilization of the drying furnace, reduction in repair costs by reducing the unit consumption of spray material and repair man-hours, and improvement in furnace operating efficiency by reducing the number of repairs can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はマグネシア−ジルコン質吹付材におい
て、ジルコンサンドの配合量と1400℃の温度で3
時間焼成した後の線変化率の関係を示すグラフ、
第2図はマグネシア−ジルコン質吹付材におい
て、ジルコンサンドの配合量と耐食性の関係を示
すグラフである。
Figure 1 shows the magnesia-zircon spray material with the amount of zircon sand and the temperature of 1400℃.
A graph showing the relationship between linear change rate after time firing,
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of zircon sand mixed and corrosion resistance in magnesia-zircon sprayed materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ジルコンサンドもしくはジルコンフラワーあ
るいはその混合物が5〜50wt%、残部がマグネ
シア質耐火原料で構成された耐火原料配合物と適
量の結合剤とを含むことを特徴とする工業窯炉補
修用吹付材。
1. A spraying material for repairing industrial kilns, which comprises a refractory raw material composition consisting of 5 to 50 wt% of zircon sand, zircon flour, or a mixture thereof, and the remainder being a magnesia refractory raw material, and an appropriate amount of a binder.
JP61242298A 1986-10-13 1986-10-13 Spray material for repairing industrial furnace Granted JPS6395168A (en)

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