JPH0532365B2

JPH0532365B2 -

Info

Publication number: JPH0532365B2
Application number: JP20095890A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Tamura; Akira Kyomine; Yoshinori Nishizawa; Hidetoshi Tagami; Tooru Yoshihara; Jiro Kawase
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-07-28
Filing date: 1990-07-27
Publication date: 1993-05-14
Also published as: JPH03135912A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は新規な５−置換アミノフエノール誘導
体及びこれを含有する角質繊維染色組成物に関す
る。〔従来の技術〕毛髪等の角質繊維の染色には、従来より顕色物
質とカツプリング物質を組み合せて用いる、いわ
ゆる酸化染色剤が広く使用されている。この酸化
染色剤は顕色物質とカツプリング物質の酸化カツ
プリングによつて生じる。いわゆる酸化色素が毛
髪等を強く染色することを利用したものである。従来、この顕色物質としては、一般にｐ−フエ
ニレンジアミン誘導体、ｐ−アミノフエノール誘
導体、ジアミノピリジン誘導体、４−アミノピラ
ゾロン誘導体、複素環状ヒドラゾン等が、またカ
ツプリング物質としては、α−ナフトール、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチル
フエノール、２，５−ジメチルフエノール、３，
４−ジメチルフエノール、３，５−ジメチルフエ
ノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５
−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキ
シナフタレン、５−アミノ−２−メチルフエノー
ル、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソー
ル、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフエノ
ール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテ
ル、ｍ−フエニレンジアミン、１−フエニル−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−フエニル−３−
アミノ−５−ピラゾロン、１−フエニル−３，５
−ジケト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメ
チル−アミノ−４−ヒドロキシキノロン−２、１
−アミノ−３−アセチル−アセトアミノ−４−ニ
トロベンゾール、１−アミノ−３−シアンアセチ
ル−アミノ−４−ニトロ−ベンゾール、ｍ−アミ
ノフエノール、４−クロロレゾルシン、２−メチ
ルレゾルシン、２，４−ジアミノフエノキシエタ
ノール、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジ
アミノ−トリフロロメチルベンゼン、２，４−ジ
アミノ−フロロベンゼン、３，５−ジアミノ−フ
ロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキ
シピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジ
ン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジ
ン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジ
ン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジ
ン、ｐ−ニトロ−ｏ−フエニレンジアミン、２−
アミノ−５−ニトロフエノール、ｐ−ニトロ−ｍ
−フエニレンジアミン、ｏ−ニトロ−ｐ−フエニ
レンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフエノー
ル等が使用されている。〔発明が解決しようとする課題〕しかしながら、従来の酸化染色剤は、彩度、染
着力及び堅ろう性において充分に満足できるもの
ではなかつた。そして、斯かる諸性質はカツプリ
ング物質の特性によつて大きく左右されることか
ら、カツプリング物質として優れた性質を有する
物質を見出すことは、優れた酸化染色剤を得る上
で極めて重要である。〔課題を解決するための手段〕斯かる実情において、本発明者らは、多くの化
合物を合成し、そのカツプリング物質としての特
性を検討していたところ、後記一般式（）で表
わされる新規な５−置換アミノフエノール誘導体
がカツプリング物質としてが優れた特性を有する
ことを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、次の一般式（）〔式中、R¹は低級アルキル基を示し、R²は水素
原子、ハロゲン原子が置換していてもよい低級ア
ルカノイル基、アリールカルボニル基又は低級ア
ルキルスルホニル基を示し、R³はハロゲン原子
が置換していてもよい低級アルカノイル基、アリ
ールカルボニル基又は低級アルキルスルホニル基
を示す〕で表わされる５−置換アミノフエノール誘導体又
はその塩及び当該化合物（）又はその塩をカツ
プリング物質として含有する角質繊維染色組成物
を提供するものである。本発明化合物（）においてR¹で示される低
級アルキル基としては、例えば炭素数１〜５の直
鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、具体的に
はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチ
ル基、アミル基等が挙げられる。またR²及びR³
で示される低級アルカノイル基としては、例えば
炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基
が挙げられ、具体的には、ホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基等が挙げられる。アリールカルボ
ニル基としては、例えばベンゾイル基、ナフトイ
ル基等が挙げられる。また低級アルキルスルホニ
ル基としては、例えばメタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基等が挙げられる。また、低級アル
カノイル基に置換してもよいハロゲン原子として
は、フツ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げら
れ、当該ハロゲン原子は二個以上置換していても
よい。本発明化合物（）は、例えば次の反応式に従
つて製造することができる。（式中、R¹及びR²は前記と同じものを示す）すなわち、２−アルキル−４−メトキシ−５−
置換アミノフエノール（）に化合物（）又は
その誘導体を反応させることにより、一般式（
ａ）及び（ｂ）で表わされる５−置換アミノフ
エノール誘導体が製造される。また、化合物（
ｂ）は、化合物（ａ）を加水分解することによ
つても得られる。化合物（）から化合物（ａ）を得るには、
自体公知のアシル化反応に従つて、例えば化合物
（）に、酸無水物、酸ハライド等の化合物（）
の反応性誘導体を反応させればよい。また、化合
物（）から化合物（ｂ）を得るには、自体公
知の酸アミド形成反応に従つて、例えば化合物
（）に化合物（）のメチルエステル等を反応
させればよい。また、化合物（ａ）の加水分解
は、常法に従い、例えばアルカリの存在下に行う
のが好ましい。なお、原料化合物（）は次の反応式に従い、
特開昭62−240960号公報の方法により得られる２
−ニトロ−４−メシルオキシ−５−アルキルフエ
ノール（）をメチル化して化合物（）とな
し、これを脱メシル化して化合物（）となし、
次いでこれを還元することによつて製造される。（式中、R¹前記と同じものを示す）本発明化合物（）をカツプリング物質とし
て、通常の顕色物質と共に使用すれば、黄色〜赤
色〜青色の幅広い色調を呈する角質繊維染色組成
物が得られる。本発明において、顕色物質としては、通常酸化
染毛剤に一般に使用されているものを使用するこ
とができ、例えば、ｐ−フエニレンジアミン、ト
ルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フエニル−ｐ−
フエニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フエニレ
ンジアミン等のｐ−フエニレンジアミン誘導体；
ｐ−アミノフエノール、５−アミノサリチル酸、
２，４−ジアミノフエノール等のｐ−アミノフエ
ノール誘導体；２，５−ジアミノピリジン、２，
３−ジアミノピリジン等のピリジン誘導体；テト
ラアミノピリジン等のピリミジン誘導体等が挙げ
られる。これらの顕色物質の中でも、次の一般式（）（式中、R⁴は水素原子、クロル原子、ヒドロキ
シエチル基、β−ヒドロキシエトキシ基又はメチ
ル基を示す）で表わされるｐ−フエニレンジアミン誘導体を用
いると、極めて高彩度で堅ろう性の高い青色系の
色調を得ることができる。本発明の染色組成物には他のカツプリング物質
を配合することができ、場合によつては、直接染
料を配合して付加的に色合いを変化させることも
できる。このような直接染料としては、例えば、
日本ヘアカラー工業会発行の染料原料基準に記載
の２−アミノ−４−ニトロフエノール、２−アミ
ノ−５−ニトロフエノール、塩酸ニトロ−ｐ−フ
エニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フエニレンジア
ミン、ｐ−アミノフエニルスルフアミン酸、ｐ−
ニトロ−ｏ−フエニレンジアミン、ピクラミン
酸、ピクラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロ
ムブラウンRH、ヘマテイン、硫酸ニトロ−ｐ−
フエニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｏ−フエ
ニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ−ｍ−フエニレ
ンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアン
トラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン；
酸性染染料である赤色２号、赤色３号、赤色102
号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、黄色４
号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、
赤色201号、赤色227号、赤色230号、赤色231号、
赤色232号、橙205号、橙207号、黄色202号、黄色
203号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、青色
202号、青色203号、青色205号、かつ色201号、赤
色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤
色506号、橙402号、黄色402号、黄色403号、黄色
406号、黄色407号、緑色401号、緑色402号、紫色
401号、黒401号；油溶性染料である赤色215号、
赤色218号、赤色225号、橙201号、橙206号、黄色
201号、黄色204号、緑色202号、紫色201号、赤色
501号、赤色505号、橙403号、黄色404号、黄色
405号、青色403号；塩基性染料である赤色213号、
赤色214号；及びArianor社の塩基性染料の
Sienna Brown、Mahogany、Madder Red、
Steel Blue、Straw Yellow等が挙げられるが、
特にニトロフエニレンジアミン、ニトロ−アミノ
フエノール、アントラキノン染料が好ましい。本発明染色組成物は、空気中の酸素によつても
酸化カツプリングを生起し、毛髪等を染色する
が、化学的酸化剤を添加することにより酸化カツ
プリングを生起させるのがより好ましい。特に好
ましくい酸化剤としては、過酸化水素；過酸化水
素が尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付加し
た生成物；このような過酸化水素付加物と過酸化
カリウム−二硫酸との混合物等が挙げられる。本発明の染色組成物は通常、クレーム、エマル
ジヨン、ゲル、溶液等の剤型で提供されるのが好
ましい。このような剤型とするには、前記顕色物
質及びカツプリング物質に、通常化粧品分野にお
いて用いられる湿潤剤（乳化剤）、可溶化剤、増
粘剤、安定化剤、感触向上剤、整髪基剤、香料等
を添加し、常法にしたがつて製造すればよい。こ
こで用いられる湿潤剤（乳化剤）としては、例え
ばアルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコー
ルサルフエート、アルキルスルホネート、脂肪酸
アルカノールアミド、エチレンオキシドと脂肪ア
ルコールとの付加生成物等が挙げられる。また増
粘剤としては、例えばメチルセルロース、デンプ
ン、高級脂肪アルコール、パラフイン油、脂肪酸
等が挙げられ、安定化剤としては例えば亜硫酸塩
等の還元剤、ヒドロキサン誘導体、キレート剤等
が挙げられ、感触向上剤、整髪基剤としては、例
えばシリコーン、高級アルコール、各種非イオン
界面活性剤等の油剤、各種のカチオンボリマー等
が挙げられる。これらの剤型における顕色物質とカツプリング
物質の配合量は、合計で0.05〜10重量％（以下単
に％で示す）、特に0.2〜３％が好ましい。湿潤剤
（乳化剤）は通常0.1〜30％、増粘剤は0.1〜25％
配合されるのが好ましい。またこれらの剤型において、組成物全体のPHは
８〜10程度に調整されるのが好ましい。本発明染色組成物を用いて角質繊維の染色を実
施するには、例えば本発明染色組成物に酸化剤を
添加して酸化カツプリングを行つて染色液を調製
し、この染色液を角質繊維に適用し、10〜50分、
好ましくは25〜35分前後の作用時間をおいて角質
繊維を洗浄した後乾燥することにより行なわれ
る。ここで染色液の適用は15〜40℃で行なわれ
る。〔発明の効果〕叙上の如く、顕色物質とカツプリング物質から
なる角質繊維染色組成物において、カツプリング
物質として本発明の２−アルキル−４−メトキシ
−５−置換アミノフエノール又はその塩を用いる
と、彩度、染着力、堅ろう性に優れた幅広い染色
が可能であり、特にｐ−フエニレンジアミン誘導
体を顕色物質として組合せることにより、極めて
高彩度で堅ろう性の高い青色系の色調を得ること
ができる。しかも得られた色調は良好な耐光性、
耐洗浄性及び耐摩擦性を有している。〔実施例〕次に参考例及び実施例を挙げて本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれによつて制限されるも
のではない。参考例１ (i) アセトン200mlに２−ニトロ−４−メシルオ
キシ−５−メチルフエノール19.1ｇ（77.3ｍ
mol）、炭酸ナトリウム31.2ｇ、硫酸ジメチル
19.2ｇを加え、３時間加熱還流した。反応液を
冷却後、水700mlに注ぎ、クロロホルム700mlで
抽出し、水洗後無水芒硝で乾燥した。減圧下溶
媒留去後、ヘキサン−アセトン（２：１）混合
溶媒より再結晶し、３−メシルオキシ−４−メ
チル−６−メトキシニトロベンゼン15.4ｇ
（59.1ｍmol）を得た。融点110.0〜113.0℃。収
率77％。 (ii) メタノール110mlに３−メシルオキシ−４−
メチル−６−メトキシニトロベンゼン15.5ｇ
（59.4ｍmol）を溶かし、これに水酸化ナトリ
ウム6.5ｇを水20mlに溶かしたものを加え、１
時間加熱還流した。冷却後、濃塩酸を加えて酸
性とした後、水400mlを加えて結晶を析出させ
た。これを濾取、水洗して３−ニトロ−４−メ
トキシ−６−メチルフエノール10.9ｇ（59.4ｍ
mol）を得た。融点79.5〜80.5℃。収率100％。 (iii) 300mlのオートクレーブに、10％パラジウム
炭素320mg、３−ニトロ−４−メトキシ−６−
メチルフエノール2.90ｇ（15.8ｍmol）、エタノ
ール75mlを加え、50℃、50Kg／cm²で５時間水素
添加した。放冷後、触媒を濾過して除き、減圧
下溶媒留去して３−アミノ−４−メトキシ−６
−メチルフエノールの褐色結晶を1.90ｇ（12.4
ｍmol）得た。このものは¹H−NMRスペクト
ルより、不純物は認められず、収率は78％であ
つた。また、この３−アミノ−４−メトキシ−６−
メチルフエノールをシリカゲルカラムクロマト
グラフイー〔メルク社シリカゲル60、230〜400
メツシユ、200ｇ、溶出溶媒：アセトン−クロ
ロホルム（１：１）〕で精製し、これをエーテ
ルに溶かし、塩素ガスを吹きこんで３−アミノ
−４−メトキシ−６−メチルフエノールの塩酸
塩を得た。分解点197〜203℃。実施例１無水酢酸13mlに、３−アミノ−４−メトキシ−
６−メチルフエノール1.90ｇ（12.1ｍmol）、濃硫
酸0.1mlを加え、室温で２時間撹拌した。冷却後、
氷水50mlに注ぎ、一晩放置して無水酢酸を分解さ
せ、析出した結晶を濾取した。これをベンゼンか
ら再結晶して、5′−アセトアミド−4′−メトキシ
−２−メチルフエニルアセテートの褐色結晶を
1.85ｇ（7.8ｍmol）得た。収率65％。融点 150.5−151.3℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.06（3H、ｓ）、2.07（3H、ｓ）、2.27（3H、ｓ）、
3.82（3H、ｓ）、6.92（1H、ｓ）、7.70（1H、ｓ）、 IR（KBr）νcm^-1；3322、2962、2842、1755、
1662 元素分析（C₁₂H₁₅NO₄として）計算値：Ｃ；60.69％、Ｈ；6.39％、Ｎ；5.92％実測値：Ｃ；60.89％、Ｈ；6.60％、Ｎ；5.84％実施例２ 0.4規定水酸化ナトリウム水溶液35mlに5′−ア
セトアミド−4′−メトキシ−２−メチルフエニル
アセテート1.70ｇ（7.17ｍmol）、エタノール10ml
を加え、室温で10分間撹拌した。原料の結晶がす
べて溶解した後撹拌をやめ、酢酸0.5mlを加えて
結晶を析出させた。これを濾取し、シリカゲルカ
ラムクロマト（メルク社Si60、70〜230メツシユ、
200ｇ、酢酸エチル）で精製後、酢酸エチル−ヘ
キサン（２：１）から再結晶して、5′−ヒドロキ
シ−2′−メトキシ−4′−メチルフエニルアセト
アミドの無色針状晶を1.05ｇ（5.38ｍmol）得た。
収率75％。融点 212.0−215.4℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.17（3H、ｓ）、2.19（3H、ｓ）、3.84（3H、ｓ）、
6.85（1H、ｓ）、7.67（1H、ｓ）、8.94（1H、ｓ）、
9.04（1H、brs） IR（KBr）νcm^-1；3390、3136、1653 元素分析（C₁₀H₁₃NO₃として）計算値：Ｃ；61.53％、Ｈ；6.71％、Ｎ；7.17％実測値：Ｃ；61.54％、Ｈ；7.06％、Ｎ；7.10％実施例３ベンゼン15mlに、３−アミノ−４−メトキシ−
６−メチルフエノール2.10ｇ（13.7ｍmol）、フル
オロ酢酸メチル1.28ｇ（13.9ｍmol、1.0eq.）、ナ
トリウムメトキシド1.64ｇ（30.4ｍmol）を加え、
6.5時間加熱還流した。冷却後、水300mlに注ぎ、
酢酸で中和した後、酢酸エチル200mlで抽出した。
有機層は飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下に溶媒留去して得られた黒
褐色結晶をシリカゲルカラムクロマト（メルク社
Si60、70〜230メツシユ、200ｇ、酢酸エチル）で
精製し、600〜900ml留分から淡褐色固体を得た。
これをヘキサン−酢酸エチル（２：１）から再結
晶して、5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メ
チルフエニルフルオロアセトアミドの淡赤色針
状晶を230mg（1.9ｍmol）得た。収率８％。融点 171.5−173.0℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.08（3H、ｓ）、3.75（3H、ｓ）、4.99（2H、ｄ、
Ｊ＝46.7Hz）、6.80（1H、ｓ）、7.60（1H、ｓ）、
8.88（1H、brs）、8.95（1H、ｓ） IR（KBr）νcm^-1；3428、3224、1676 元素分析（C₁₀H₁₂NO₃Fとして）計算値：Ｃ；56.33％、Ｈ；5.67％、Ｎ；6.57％実測値：Ｃ；56.08％、Ｈ；5.88％、Ｎ；6.50％実施例４ピリジン200mlに、３−アミノ−４−メトキシ
−６−メチルフエノールの塩酸塩2.08ｇ（11.0ｍ
mol）を加え、０℃に冷却した後、無水ジフルオ
ロ酢酸4.20ｇ（24.1ｍmol、2.2eq.）を加え、室温
で30分間撹拌した。この溶液を水200mlに注ぎ、
クロロホルム200mlで抽出した。有機層は飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
減圧下に溶媒留去して得られた結晶を0.4規定水
酸化ナトリウム水溶液35mlに加え、エタノール10
mlを加えて室温で15分間撹拌した。この溶液を酢
酸で中和し、析出した結晶を濾過、ヘキサン−酢
酸エチル（２：１）から再結晶して、5′−ヒドロ
キシ−2′−メトキシ−4′−メチルフエニルジフ
ルオロアセトアミドの無色結晶を1.30ｇ（5.6ｍ
mol）得た。収率52％。融点 202.0−204.0℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.10（3H、ｓ）、3.75（3H、ｓ）、6.46（1H、ｔ、
Ｊ＝52.9Hz）、6.82（1H、ｓ）、7.44（1H、ｓ）、
9.00（1H、ｓ）、9.75（1H、brs） IR（KBr）νcm^-1；3408、3304、1694 元素分析（C₁₀H₁₁NO₃F₂として）計算値：Ｃ；51.95％、Ｈ；4.80％、Ｎ；6.06％実測値：Ｃ；52.11％、Ｈ；4.85％、Ｎ；6.08％実施例５ピリジン20mlに、３−アミノ−４−メトキシ−
６−メチルフエノール2.0ｇ（13.1ｍmol）を加
え、０℃に冷却した後、無水トリフルオロ酢酸
3.0ml（4.5ｇ、21ｍmol）を加え、室温で２時間
撹拌した。この溶液を水200mlに注ぎ、クロロホ
ルム300mlで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に
溶媒留去し、黒褐色の固体を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマト（メルク社Si60、70〜230メ
ツシユ、100ｇ、酢酸エチル）で精製し、200〜
500ml留分から無色結晶を得た。これをヘキサン
−酢酸エチル（２：１）から再結晶して、5′−ヒ
ドロキシ−2′−メトキシ−4′−メチルフエニル
トリフルオロアセトアミドの無色結晶を280mg
（1.1ｍmol）得た。収率９％。融点 201.5−203.0℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.12（3H、ｓ）、3.74（3H、ｓ）、6.89（1H、ｓ）、
6.92（1H、ｓ）、9.80（1H、ｓ）、10.45（1H、ｓ） IR（KBr）νcm^-1；3400、1713 元素分析（C₁₀H₁₀NO₃F₃として）計算値：Ｃ；48.26％、Ｈ；4.04％、Ｎ；5.62％実測値：Ｃ；48.50％、Ｈ；4.19％、Ｎ；5.57％実施例６ピリジン20mlを０℃に冷却した後、３−アミノ
−４−メトキシ−６−メチルフエノール2.10ｇ
（3.70ｍmol）、塩化メタンスルホニル5.3ｇ（46.2
ｍmol、12.5eq.）を加え、室温に戻した後１時間
撹拌した。これを水200mlに注ぎ、クロロホルム
300mlで抽出した。有機層は２規定塩酸、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。減圧下に溶媒留去し、褐色結
晶を得た。これをシリカゲルカラムクロマト（メ
ルク社Si60、230〜400メツシユ100ｇ、酢酸エチ
ル）で精製後、酢酸エチル−ヘキサン（２：１）
から再結晶して、5′−メタンスルホンアミド−
4′−メトキシ−2′−メチルフエニルメタンスル
ホネートの無色結晶を2.10ｇ（6.50ｍmol）得た。
収率47％。融点 114.5−115.5℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.27（3H、ｓ）、2.94（3H、ｓ）、3.40（3H、ｓ）、
3.89（3H、ｓ）、7.06（1H、ｓ）、7.22（1H、ｓ）、
9.10（1H、brs） IR（KBr）νcm^-1；3248、1354、1332、1174、
1154 元素分析（C₁₀H₁₅NO₆Sとして）計算値：Ｃ；38.83％、Ｈ；4.89％、Ｎ；4.53％Ｓ；20.73％実測値：Ｃ；38.77％、Ｈ；5.24％、Ｎ；4.50％Ｓ；20.77％実施例７水50mlに、水酸化ナトリウム3.0ｇ、5′−メタ
ンスルホンアミド−4′−メトキシ−2′−メチルフ
エニルメタンスルホネート1.40ｇ（4.53ｍmol）
を加え、１時間加熱還流した。冷却後、濃塩酸10
mlを加え、結晶を析出させた。これを濾取し、水
洗後、酢酸エチル−ヘキサン（２：１）から再結
晶して、5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メ
チルフエニルメタンスルホンアミドの無色結晶
を0.92ｇ（3.12ｍmol）得た。収率69％。融点 153.1−154.3℃¹ H−NMR（200MHz、DMSO−d₆）δppm； 2.09（3H、ｓ）、2.87（3H、ｓ）、3.72（3H、ｓ）、
6.76（1H、ｓ）、6.80（1H、ｓ）、8.67（1H、
brs）、8.96（1H、ｓ） IR（KBr）νcm^-1；3442、3256、1308、1203、
1155 元素分析（C₉H₁₃NO₄Sとして）計算値：Ｃ；46.74％、Ｈ；5.67％、Ｎ；6.06
％、Ｓ；13.86％実測値：Ｃ；46.82％、Ｈ；6.06％、Ｎ；6.04
％、Ｓ；13.88％実施例８３−アミノ−４−メトキシ−６−メチルフエノ
ール２ｇ（10.6ｍmol）及び無水安息香酸4.9ｇ
（21.7ｍmol）をピリジン20mlに溶解し、室温で
一晩撹拌した。反応混合物を氷に注ぎ、析出する
固体を濾取、水洗した。ベンゼン−ヘキサンから
再結晶して、5′−ベンズアミド−4′−メトキシ−
2′−メチルフエニルベンゾエートの淡褐色結晶
3.10ｇ（8.6ｍmol、収率81％）を得た。融点 203.5−207.8℃¹ H−NMR（200MHz、DMCl₃−d₆）δppm； 8.53（1H、broad ｓ）、8.41（1H、ｓ）、8.37
（2H、dd、Ｊ＝8.3Hz、Ｊ＝1.3Hz）、8.03（3H、
dd、Ｊ＝7.6Hz、Ｊ＝1.8Hz）、7.4−7.7（6H、
ｍ）、6.81（1H、ｓ）、3.95（3H、ｓ）、2.22（3H、
ｓ） IR（KBr）νcm^-1；1654、1722 元素分析（C₂₂H₁₉NO₄として）計算値：Ｃ；73.12％、Ｈ；5.30％、Ｎ；3.88％実測値：Ｃ；73.00％、Ｈ；5.52％、Ｎ；4.16％実施例９ 5′−ベンズアミド−4′−メトキシ−2′−メチル
フエニルベンゾエート３ｇ（8.3ｍmol）を0.5
規定水酸化ナトリウム水溶液50ml及びエタノール
50mlの混合溶液に加え、100℃で２時間半、加熱
還流した。１規定塩酸40mlを加え濾過し水洗の
後、エタノール水で再結晶し、５−ベンズアミド
−４−メトキシ−２−メチルフエノールの淡黄色
板状晶1.2ｇ（4.6ｍmol、収率78％）を得た。融点 143.1−143.4℃¹ H−NMR（200MHz、CDCl₃−d₆）δppm； 8.6（1H、broad ｓ）、8.42（1H、ｓ）、7.93−
7.88（2H、ｍ）、7.46−7.64（4H、broad ｄ）、
6.70（1H、ｓ）、3.88（3H、ｓ）、2.25（3H、ｓ） IR（KBr）νcm^-1；3244、1644 元素分析（C₁₅H₁₅NO₃として）計算値：Ｃ；70.02％、Ｈ；5.88％、Ｎ；5.44％実測値：Ｃ；70.17％、Ｈ；6.03％、Ｎ；5.44％実施例 10 ベース組成：（％）オレイン酸 10 オレイン酸ジエタノールアミド８オレイルアルコール２ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル
（平均EO20モル付加） 10 エタノール 15 プロピレングリコール 10 塩化アンモニウム３ 25％アンモニア７水 35 上記組成からなるベース100ｇ中に表１に示す
顕色物質0.01モル及びカツプリング物質0.01モル
を混入した。次いで組成物のPHをアンモニアにて
9.5に調整することにより、本発明染色組成物を
製造した。本発明染色組成物100ｇに対し、等重量の６％
過酸化水素水溶液を加え染色液を調製した。この
染色液を白毛混じりの人毛に塗布し、30℃で30分
間放置した。次いで毛髪を通常のシヤンプーで洗
浄し、乾燥した。得られた染色の色調を観察した
結果を表１に示す。また、彩度及び耐変褪色性を
観察した結果を表２に示す。なお染色性はいずれ
も良好であつた。耐変褪色性は、40℃、70％RH条件下、100時
間保存後の変化を−５℃保存品との比較によつ
た。判定はいずれも目視で行つた。顕色物質 P₁：ｐ−フエニレンジアミン P₂：トルエン−２，５−ジアミン P₃：ｐ−アミノフエノール P₄：５−アミノサリチル酸カツプリング物質 C₁：5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メチル
フエニルアセトアミド C₂：ｍ−フエニレンジアミン C₃：5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メチル
フエニルフルオロアセトアミド C₄：5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メチル
フエニルジフルオロアセトアミド C₅：5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メチル
フエニルトリフルオロアセトアミド C₆：5′−ヒドロキシ−2′−メトキシ−4′−メチル
フエニルメタンスルホンアミド C₇：５−ベンズアミド−４−メトキシ−２−メ
チルフエノール判定基準 ◎：非常によい ○：良い △：やゝ劣る ×：悪い

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（）〔式中、R¹は低級アルキル基を示し、R²は水素
原子、ハロゲン原子が置換していてもよい低級ア
ルカノイル基、アリールカルボニル基又は低級ア
ルキルスルホニル基を示し、R³はハロゲン原子
が置換していてもよい低級アルカノイル基、アリ
ールカルボニル基又は低級アルキルスルホニル基
を示す〕で表わされる５−置換アミノフエノール誘導体又
はその塩。２カツプリング物質としての請求項１記載の５
−置換アミノフエノール誘導体又はその塩及び顕
色物質を含有することを特徴とする角質繊維染色
組成物。３顕色物質が次の一般式（式中、R⁴は水素原子、クロル原子、ヒドロキ
シエチル基、β−ヒドロキシエトキシ基又はメチ
ル基を示す）で表わされるｐ−フエニレンジアミン誘導体又は
その塩である請求項２記載の角質繊維染色組成
物。