JPH0535194B2 - - Google Patents
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- JPH0535194B2 JPH0535194B2 JP59084054A JP8405484A JPH0535194B2 JP H0535194 B2 JPH0535194 B2 JP H0535194B2 JP 59084054 A JP59084054 A JP 59084054A JP 8405484 A JP8405484 A JP 8405484A JP H0535194 B2 JPH0535194 B2 JP H0535194B2
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- meth
- general formula
- acrylate
- propane
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Description
本発明は耐熱性の優れた嫌気硬化性接着剤組成
物に関するものである。
本発明でいう嫌気硬化性接着剤組成物とは、一
般に、空気又は酸素に接している間は硬化せず長
期間安定であるが、例えば隣接する二面間等にお
いて空気又は酸素を遮断することによつて容易に
重合硬化する硬化性組成物であり、この接着剤組
成物は金属部品等の接着、密封（シール）、ゆる
み止め及び嵌合部の固定等に使用される。
この種の嫌気硬化性接着剤組成物としては、従
来から、アクリル酸エステル単量体及び／又はメ
タアクリル酸エステル単量体を主成分とする単量
体に重合開始剤として有機過酸化物を配合したも
のが知られているが、従来の嫌気硬化性接着剤組
成物は、、接着、密封及び固定等の用途に用いる
場合に、当該組成物を塗布し、嫌気的に重合硬化
させた後に、高温雰囲気中におくと接着力が急激
に低下するという欠点があつた。
本発明者等は、従来の嫌気硬化性接着剤組成物
における上記の欠点を改良することを目的に、有
機過酸化物重合開始剤を配合したアクリル酸エス
テル単量体及び／又はメタアクリル酸エステル単
量体を主成分とする嫌気硬化性接着剤組成物の耐
熱性を向上させる化合物について探索した結果、
少量の添加量で著しく優れた耐熱性の出現する一
連の化合物を見出し、これに基づき本発明に到達
した。
すなわち、本発明の耐熱性の優れた嫌気硬化性
接着剤組成物は、嫌気的に重合可能なメタアクリ
ル酸エステル単量体及び／又はアクリル酸エステ
ル単量体〔以下（メタ）アクリル酸エステル単量
体という〕と有機過酸化物とを含有して成る組成
物に、更に、一般式
（ただし、式中R1は水素又はメチル基を示し、
R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
で表わされるイソシアヌル環を有するポリアクリ
レート系又はポリメタアクリレート系化合物〔以
下ポリ（メタ）アクリレート系化合物という〕の
１種以上及び／又は一般式
（ただし、式中R1及びR2は一般式（）に同
じ。）
で表わされるシアヌル環を有するポリ（メタ）ア
クリレート系化合物の１種以上を前記メタアクリ
ル酸エステル単量体及び／又はアクリル酸エステ
ル単量体に対して１〜30重量％添加して成るもの
である。
本発明の接着剤組成物は、耐熱性が高い嫌気硬
化性接着剤組成物である。すなわち、この接着剤
組成物をボルト−ナツト及び軸の嵌合などに使用
した場合、高温下においても高い接着強度を出現
するので温度の高い雰囲気下における“ゆるみ止
め”等にきわめて優れた効果がある。
本発明で使用される嫌気的に重合可能な（メ
タ）アクリル酸エステル単量体は、嫌気的に重合
可能なものであれば公知のいかなるものであつて
もよい。その例を示せば次のとおりである。
〔1〕 一般式
で示される単量体又はこれとイソシアネート化合
物との反応生成物。
ただし、式中R3は水素又はメチル基を示し、
R4は−CH2−CH3，−CH2−CH2−CH3、又は
The present invention relates to an anaerobic curable adhesive composition with excellent heat resistance. The anaerobic curable adhesive composition as used in the present invention generally does not harden while in contact with air or oxygen and is stable for a long period of time, but it may be necessary to block air or oxygen between, for example, two adjacent surfaces. It is a curable composition that is easily polymerized and cured by the following methods.This adhesive composition is used for adhering metal parts, sealing, preventing loosening, fixing fitting parts, etc. This type of anaerobic curable adhesive composition has conventionally been prepared by adding an organic peroxide as a polymerization initiator to a monomer mainly composed of an acrylic ester monomer and/or a methacrylic ester monomer. Conventional anaerobically curable adhesive compositions, when used for purposes such as adhesion, sealing, and fixing, are coated with anaerobically polymerized and cured adhesive compositions. However, there was a drawback that the adhesive strength suddenly decreased when placed in a high temperature atmosphere. The present inventors have developed an acrylic ester monomer and/or a methacrylic ester monomer blended with an organic peroxide polymerization initiator in order to improve the above-mentioned drawbacks in conventional anaerobic curable adhesive compositions. As a result of searching for compounds that improve the heat resistance of anaerobic curable adhesive compositions containing monomers as main components,
We have discovered a series of compounds that exhibit extremely excellent heat resistance even when added in small amounts, and have arrived at the present invention based on this discovery. That is, the anaerobic curable adhesive composition of the present invention having excellent heat resistance is composed of anaerobically polymerizable methacrylic ester monomers and/or acrylic ester monomers [hereinafter referred to as (meth)acrylic ester monomers]. A composition comprising a compound of the general formula (However, in the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group,
R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. ) One or more polyacrylate or polymethacrylate compounds having an isocyanuric ring (hereinafter referred to as poly(meth)acrylate compounds) and/or the general formula (However, in the formula, R 1 and R 2 are the same as in the general formula ().) One or more poly(meth)acrylate compounds having a cyanuric ring represented by the above methacrylic acid ester monomer and/or acrylic It is added in an amount of 1 to 30% by weight based on the acid ester monomer. The adhesive composition of the present invention is an anaerobic curable adhesive composition with high heat resistance. In other words, when this adhesive composition is used for fitting bolts and nuts and shafts, it exhibits high adhesive strength even at high temperatures, so it has an extremely excellent "locking" effect in high-temperature atmospheres. be. The anaerobically polymerizable (meth)acrylic acid ester monomer used in the present invention may be any known anaerobically polymerizable monomer. An example of this is as follows. [1] General formula A monomer represented by or a reaction product of this monomer and an isocyanate compound. However, in the formula, R 3 represents hydrogen or a methyl group,
R 4 is −CH 2 −CH 3 , −CH 2 −CH 2 −CH 3 , or
【式】であつて、任意の個所の水素が脱
離して、OH基及び／又はハロゲン原子と結合す
るための手を形成したものを示し、ｎは１〜３の
整数を示す。
このような一般式〔１〕で示される単量体の具
体例を列挙すれば次のとおりである。なお、本明
細書ではアクリレートとメタアクリレートを（メ
タ）アクリレートと総称することもある。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
１，２−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メ
タ）アクリレート等。
〔2〕 一般式
で示される単量体類。
ただし、R5は水素又はメチル基を示し、R6は
水素、−CH3，−C2H5，−CH2OH又は[Formula] represents a compound in which hydrogen at an arbitrary position is eliminated to form a hand for bonding with an OH group and/or a halogen atom, and n represents an integer of 1 to 3. Specific examples of the monomer represented by the general formula [1] are listed below. In addition, in this specification, acrylate and methacrylate may be collectively referred to as (meth)acrylate. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate,
2-hydroxypropyl (meth)acrylate,
1,2-dihydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth)acrylate, etc. [2] General formula Monomers shown in However, R 5 represents hydrogen or a methyl group, and R 6 represents hydrogen, -CH 3 , -C 2 H 5 , -CH 2 OH or
【式】を示し、R7は水素、− OH又は[Formula], R 7 is hydrogen, -OH or
【式】を示し、R8は
水素、塩素、メチル基又はエチル基を示し、ｍは
１〜８の整数を示し、ｎは１〜20の整数を示し、
ｐは０又は１を示す。
このような一般式〔２〕で示される単量体類の
具体例を列挙すれば次のとおりである。
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、１，２−プロピレ
ングリコールジメタクリレート、ジプロピレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジ−（ペンタ−メチレン
グリコール）ジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジ−（クロロ−アクリレート）、ジ−グリセ
ロールジアクリレート、グリセリントリメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ジ−グリセリセロールテトラメタクリレー
ト、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒド
ロキシ）−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
〔5.5〕ウンデカンのジメタクリレート等。
〔3〕 一般式
ただし、R9は水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、R10は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を示し、ｍは２〜８の整数を示す。
前記一般式〔３〕で示される単量体の具体例を
列挙すれば次のとおりである。
２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシ
フエニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタク
リロキシトリエトキシフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシテトラエトキシフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリ
ロキシペンタエトキシフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシヘキサエトキシフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリ
ロキシヘプタエトキシフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシオクタエトキシフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリ
ロキシジプロポキシフエニル）プロパン、２，２
−ビス（４−メタクリロキシトリプロポキシフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
キシオクタプロポキシフエニル）プロパン、２，
２−ビス（４−メタクリロキシジブトキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキ
シトリブトキシフエニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−メタクリロキシオクタブトキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシ
ジエトキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アクリロキシジブトキシフエニル）プロパ
ン、２（４−メタクリロキシジエトキシフエニル）
−２（４−メタクリロキシトリエトキシフエニル）
プロパン、２（４−メタクリロキシジプロポキシ
フエニル）−２（４メタクリロキシトリエトキシフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−αエチル
アクリロキシジエトキシフエニル）プロパン、
２，２−ビス（αプロピルアクリロキシジエトキ
シフエニル）プロパン、２（４−αエチルアクリ
ロキシジエトキシフエニル）−２（４−メタクリロ
キシジエトキシフエニル）プロパン等。
〔4〕 一般式
で示される単量体。
ただし、R11はＨ、CH3又はC2H5を示し、R12
は−CH2−、−C2H4−、−C3H6−又は
[Formula], R 8 represents hydrogen, chlorine, methyl group or ethyl group, m represents an integer of 1 to 8, n represents an integer of 1 to 20,
p represents 0 or 1. Specific examples of the monomers represented by the general formula [2] are listed below. Diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,2-propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, di-(pentamethylene glycol) Dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol di-(chloro-acrylate), di-glycerol diacrylate, glycerin trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, di-glycerol tetramethacrylate, 3,9-bis(1 , 1-dimethyl-2-hydroxy)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane dimethacrylate, etc. [3] General formula However, R9 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R10 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 8. Specific examples of the monomer represented by the general formula [3] are listed below. 2,2-bis(4-methacryloxydiethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxytriethoxyphenyl)propane, 2,
2-bis(4-methacryloxytetraethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxypentaethoxyphenyl)propane, 2,
2-bis(4-methacryloxyhexaethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxyheptaethoxyphenyl)propane, 2,
2-bis(4-methacryloxyoctaethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxydipropoxyphenyl)propane, 2,2
-bis(4-methacryloxytripropoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxyoctapropoxyphenyl)propane, 2,
2-bis(4-methacryloxydibutoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxytributoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-methacryloxyoctabutoxyphenyl)propane, 2 , 2-bis(4-acryloxydiethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-acryloxydibutoxyphenyl)propane, 2(4-methacryloxydiethoxyphenyl)
-2(4-methacryloxytriethoxyphenyl)
Propane, 2(4-methacryloxydipropoxyphenyl)-2(4methacryloxytriethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-αethylacryloxydiethoxyphenyl)propane,
2,2-bis(αpropylacryloxydiethoxyphenyl)propane, 2(4-αethylacryloxydiethoxyphenyl)-2(4-methacryloxydiethoxyphenyl)propane, and the like. [4] General formula A monomer indicated by . However, R 11 represents H, CH 3 or C 2 H 5 , and R 12
is −CH 2 −, −C 2 H 4 −, −C 3 H 6 − or
【式】を示し、ｎは０及び１〜10の整
数を示す。
このような一般式〔４〕で示される単量体の具
体例を列挙すれば次のとおりである。
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、等。
本発明の接着剤組成物は、前記単量体のほか
に、さらに接着性付与単量体（耐熱性改質剤）と
して前記の一般式（）及び（）で表わされる
化合物群より選ばれた少なくとも１種の単量体が
前記メタアクリル酸エステル単量体及び／又はア
クリル酸エステル単量体に対して１〜30重量％添
加されて成るものであり、この点が本発明の最も
大きな特徴となつている。
本発明で使用される一般式（）で表わされる
イソシアヌル環を有するポリ（メタ）アクリレー
ト系化合物としては、例えば、次の一般式
（ただし、Ｒはヒドロキシル基を有する炭素数
２〜４の鎖状アルキル基である。）で示されるト
リスヒドロキシルアルキルイソシアヌレートのヒ
ドロキシル基の一部又は全部と、アクリル酸又は
メタアクリル酸との間で、エステル結合反応を行
なわせることにより得られる化合物が例示され、
又、本発明で使用される一般式（）で表わされ
るシアヌル環を有するポリ（メタ）アクリレート
系化合物としては、例えば、ヒドロキシル基を有
するアクリル酸エステル又はメタアクリル酸エス
テルと塩化シアヌルを、トリエチルアミン等の塩
酸受容体の存在下で反応させることにより得られ
る化合物が例示され、これらポリ（メタ）アクリ
レート系化合物を具体的に列挙すれば次のとおり
である。なお、以下においてシアヌルとイソシア
ヌルを〔イソ〕シアヌルと総称することもある。
トリス（２−ヒドロキシエチル）〔イソ〕シア
ヌル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロ
キシプロピル）〔イソ〕シアヌル（メタ）アクリ
レート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）〔イ
ソ〕シアヌル（メタ）アクリレート、トリス（４
−ヒドロキシブチル）〔イソ〕シアヌル（メタ）
アクリレート等。
これら、イソシアヌル環又はシアヌル環を有す
るポリ（メタ）アクリレート系化合物はいずれも
純粋物であることが好ましいが、微量の抑制剤、
安定剤等を含む工業品位のものであつてもよい。
又、ポリ（メタ）アクリレート系化合物は単独
で用いてもよく、又、二種以上組合わせて用いて
もよい。
イソシアヌル環又はシアヌル環を有するポリ
（メタ）アクリレート系化合物の添加量は、嫌気
的に重合可能な（メタ）アクリル酸エステル単量
体と有機過酸物とを含有して成る組成物中の当該
（メタ）アクリル酸エステル単量体に対して１〜
30重量％であり、好ましくは５〜30重量％であ
る。１重量％未満の添加量では、本発明の所望の
目的を達成することは困難である。又添加量が30
重量％を越えると、当該ポリ（メタ）アクリレー
ト系化合物が接着剤組成物中に不溶物として沈殿
してしまう。
本発明に使用する有機過酸化物は、前述の単量
体の重合開始剤として働くものであり、これらの
物質として、例えば、クメンハイドロパーオキサ
イド、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロキサノンパーオキサイド、
ジターシヤリブチルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等が挙
げられる。その添加量は重合開始剤として働き、
本発明所望の嫌気硬化性を得るに充分な触媒量論
的な量である。
本発明の接着剤組成物には以上述べた各成分の
他に、種々の目的で各種物質を添加してもよい。
例えば、重合促進剤を適当量、添加混合してもよ
い。この重合促進剤として、例えば、１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン、オルトースル
ホ安息香酸イミド、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン等が用いられ、その添加量は重
合促進剤の種類等により異なり一概にいえない
が、ここに例を示すと、（メタ）アクリル酸エス
テル単量体100重量部に対して、１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン0.1〜１重量部、オル
ト−スルホ安息香酸イミド0.2〜２重量部、トリ
エチルアミン0.1〜１重量部が好ましい。
更に、安定性を向上させる目的でシユウ酸、キ
ノン類等の重合防止剤を、着色の目的で染料や顔
料を、チクソトロピー性の付与の目的でチクソト
ロピー化剤を、増粘や増量の目的でシリカ等の充
填剤をそれぞれ配合することができる。
本発明の嫌気硬化性接着剤組成物の調整は、以
上述べたような各成分を常温又は加熱下で混合溶
解することによつて容易に行える。
次に、本発明を実施例及び比較例に基づいて詳
述する。これらの例における部は重量部を示す。
又、固着時間（セツトタイム）、貯蔵安定性、戻
し破壊トルク強度は次の方法によつて測定した。
固着時間（セツトタイム）；
嫌気硬化性接着剤組成物を固着しようとする部
品例えばボルト・ナツト（軟鋼質の10m／
mφISOネジ）に塗布して組立て、ボルト・ナツ
トが固着するまでの時間を測定した。
貯蔵安定性（ゲル化時間）；
嫌気硬化性接着剤組成物1ccを2cc容のポリエチ
レン製容器に入れ、常温でゲル化するまでの期間
を測定した。
戻し破壊トルク強度（常態強度）；
嫌気硬化性接着剤組成物を塗布して固着した部
品（固着時間測定と同じボルト・ナツト）を室温
で24時間養生した後、トルクレンチを使用して、
戻し破壊強度を求めた。
戻し破壊トルク強度（耐熱強度）；
嫌気硬化性接着剤組成物を上記と同様にボル
ト・ナツトに塗布し、室温で24時間養生した後、
100℃雰囲気中に２日間放置後の100℃加熱下にお
ける戻し破壊トルク強度を測定することにより耐
熱性を評価した。
実施例 １〜８
第１表に示す組成の嫌気硬化性接着剤組成物を
常法に従い調製し、各組成物のセツトタイム、ゲ
ル化時間、戻し破壊トルク強度を測定した。その
結果を第３表に示す。[Formula] is shown, and n represents 0 and an integer from 1 to 10. Specific examples of the monomer represented by the general formula [4] are listed below. Dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxymethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)
Acrylate, dicyclopentenyloxypropyl (meth)acrylate, etc. In addition to the above-mentioned monomers, the adhesive composition of the present invention further includes an adhesion-imparting monomer (heat resistance modifier) selected from the group of compounds represented by the above general formulas () and (). At least one type of monomer is added in an amount of 1 to 30% by weight based on the methacrylic ester monomer and/or acrylic ester monomer, and this point is the most significant feature of the present invention. It is becoming. Examples of the poly(meth)acrylate compound having an isocyanuric ring represented by the general formula () used in the present invention include the following general formula: (However, R is a chain alkyl group having 2 to 4 carbon atoms having a hydroxyl group.) Between part or all of the hydroxyl group of trishydroxylalkyl isocyanurate and acrylic acid or methacrylic acid. Examples of compounds obtained by carrying out an ester bonding reaction are given below.
Further, as the poly(meth)acrylate compound having a cyanuric ring represented by the general formula () used in the present invention, for example, an acrylic ester or methacrylic ester having a hydroxyl group and cyanuric chloride, triethylamine, etc. Compounds obtained by reacting in the presence of a hydrochloric acid acceptor are exemplified, and specific examples of these poly(meth)acrylate compounds are as follows. Note that cyanuric and isocyanuric may be collectively referred to as [iso]cyanuric hereinafter. Tris (2-hydroxyethyl) [iso] cyanuric (meth)acrylate, tris (2-hydroxypropyl) [iso] cyanuric (meth) acrylate, tris (3-hydroxypropyl) [iso] cyanuric (meth) acrylate, tris ( 4
-Hydroxybutyl)[iso]cyanuric (meth)
acrylate etc. It is preferable that all of these poly(meth)acrylate compounds having an isocyanuric ring or a cyanuric ring are pure, but a trace amount of an inhibitor,
It may be of industrial grade containing stabilizers and the like. Further, the poly(meth)acrylate compounds may be used alone or in combination of two or more. The amount of the isocyanuric ring or the poly(meth)acrylate compound having a cyanuric ring is determined in the composition containing the anaerobically polymerizable (meth)acrylate monomer and the organic peracid. 1 to (meth)acrylic acid ester monomer
30% by weight, preferably 5 to 30% by weight. If the amount added is less than 1% by weight, it is difficult to achieve the desired objective of the present invention. Also, the amount added is 30
If the amount exceeds % by weight, the poly(meth)acrylate compound will precipitate as an insoluble matter in the adhesive composition. The organic peroxide used in the present invention acts as a polymerization initiator for the monomers mentioned above, and these substances include, for example, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, and cycloxanone peroxide. oxide,
Examples include ditercia butyl peroxide, lauroyl peroxide, dicumyl peroxide, and the like. The amount added acts as a polymerization initiator,
This is a sufficient catalytic stoichiometric amount to obtain the desired anaerobic curing properties of the present invention. In addition to the components described above, various substances may be added to the adhesive composition of the present invention for various purposes.
For example, an appropriate amount of a polymerization accelerator may be added and mixed. As this polymerization accelerator, for example, 1, 2,
3,4-tetrahydroquinoline, orthosulfobenzoic acid imide, triethylamine, N,N-
Dimethylaniline and the like are used, and the amount added varies depending on the type of polymerization accelerator and cannot be specified, but as an example, 1, 2, 3, 4
-0.1 to 1 part by weight of tetrahydroquinoline, 0.2 to 2 parts by weight of ortho-sulfobenzoic acid imide, and 0.1 to 1 part by weight of triethylamine are preferred. In addition, polymerization inhibitors such as oxalic acid and quinones are added to improve stability, dyes and pigments are used for coloring, thixotropic agents are added to give thixotropy, and silica is used to increase viscosity and weight. It is possible to mix fillers such as the following. The anaerobic curable adhesive composition of the present invention can be easily prepared by mixing and dissolving the components described above at room temperature or under heating. Next, the present invention will be explained in detail based on Examples and Comparative Examples. Parts in these examples indicate parts by weight.
Further, the fixation time (set time), storage stability, and return breaking torque strength were measured by the following methods. Fixing time (set time): Parts to which the anaerobically curable adhesive composition is to be fixed, such as bolts and nuts (10 m/10 m/s of mild steel)
mφISO screws) was assembled, and the time until the bolts and nuts were firmly fixed was measured. Storage stability (gelling time): 1 cc of the anaerobically curable adhesive composition was placed in a 2 cc polyethylene container, and the period until it gelled at room temperature was measured. Reverse fracture torque strength (normal strength): After curing the parts (the same bolts and nuts as in the fixation time measurement) coated with an anaerobic curing adhesive composition for 24 hours at room temperature, using a torque wrench,
The return fracture strength was determined. Return breaking torque strength (heat resistance strength); After applying the anaerobic curable adhesive composition to bolts and nuts in the same manner as above and curing at room temperature for 24 hours,
Heat resistance was evaluated by measuring the return breaking torque strength under heating at 100°C after being left in a 100°C atmosphere for 2 days. Examples 1 to 8 Anaerobic curable adhesive compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared according to conventional methods, and the set time, gelling time, and return breaking torque strength of each composition were measured. The results are shown in Table 3.
【表】
＊ 超微粒状無水シリカ〓日本アエロジル(株)社製〓
比較例 １〜５
第２表示す組成の嫌気硬化性接着剤組成物を常
法に従い調製し、各組成物のセツトタイム、ゲル
化時間、戻し破壊トルク強度を測定した。その結
果を第３表に示す。[Table] * Ultrafine anhydrous silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
Comparative Examples 1 to 5 Anaerobic curable adhesive compositions having the compositions shown in the second table were prepared according to conventional methods, and the set time, gelling time, and return breaking torque strength of each composition were measured. The results are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
上記第３表から、実施例１〜５の本発明例にそ
れぞれ対応する比較例１〜５の場合、戻し破壊ト
ルク強度特に耐熱強度が劣ることが判る。このこ
とから、本発明組成物は耐熱性に優れているとい
える。又セツトタイムも本発明組成物は比較例組
成物に比して短くて済むことが判る。[Table] From Table 3 above, it can be seen that in the case of Comparative Examples 1 to 5, which correspond to the inventive examples of Examples 1 to 5, respectively, the return breaking torque strength, particularly the heat resistance strength, is inferior. From this, it can be said that the composition of the present invention has excellent heat resistance. It can also be seen that the composition of the present invention has a shorter set time than the comparative composition.
Claims (1)
単量体及び／又はアクリル酸エステル単量体と有
機過酸化物とを含有して成る組成物に、更に、一
般式 （ただし、式中R1は水素又はメチル基を示す、
R2は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。） で表わされるイソシアヌル環を有するポリアクリ
レート系又はポリメタアクリレート系の１種以上
及び／又は一般式 （ただし、式中R1及びR2は一般式（）に同
じ。） で表されるシアヌル環を有するポリアクリレート
系又はポリメタアクリレート系化合物の１種以上
を前記メタアクリル酸エステル単量体及び／又は
アクリル酸エステル単量体に対して１〜30重量％
添加して成ることを特徴とする耐熱性の優れた嫌
気硬化性接着剤組成物。[Scope of Claims] 1. A composition comprising an anaerobically polymerizable methacrylic ester monomer and/or acrylic ester monomer and an organic peroxide, further comprising the general formula (However, in the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group,
R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. ) One or more polyacrylates or polymethacrylates having an isocyanuric ring and/or the general formula (However, in the formula, R 1 and R 2 are the same as in the general formula ().) One or more polyacrylate or polymethacrylate compounds having a cyanuric ring represented by the above methacrylate monomer and /or 1 to 30% by weight based on acrylic acid ester monomer
An anaerobic curable adhesive composition with excellent heat resistance characterized by the addition of the following:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8405484A JPS60228581A (en) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | Anaerobically curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8405484A JPS60228581A (en) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | Anaerobically curable composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228581A JPS60228581A (en) | 1985-11-13 |
| JPH0535194B2 true JPH0535194B2 (en) | 1993-05-25 |
Family
ID=13819782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8405484A Granted JPS60228581A (en) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | Anaerobically curable composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60228581A (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57174308A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Hitachi Chem Co Ltd | Production of impact-resistant, weather-resistant thermoplastic resin |
| JPS58210915A (en) * | 1982-05-31 | 1983-12-08 | Hitachi Chem Co Ltd | Casting composition |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP8405484A patent/JPS60228581A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60228581A (en) | 1985-11-13 |
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