JPH0535221B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0535221B2 JPH0535221B2 JP62199197A JP19919787A JPH0535221B2 JP H0535221 B2 JPH0535221 B2 JP H0535221B2 JP 62199197 A JP62199197 A JP 62199197A JP 19919787 A JP19919787 A JP 19919787A JP H0535221 B2 JPH0535221 B2 JP H0535221B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diamond
- film
- alumina
- coated
- sic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 77
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 74
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 description 3
- 238000000864 Auger spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000682 scanning probe acoustic microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002796 Si–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23B—TURNING; BORING
- B23B27/00—Tools for turning or boring machines; Tools of a similar kind in general; Accessories therefor
- B23B27/14—Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material
- B23B27/148—Composition of the cutting inserts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
〈発明の属する技術分野〉
この発明は、アルミナの表面に気相成長法でダ
イヤモンドを被覆したダイヤモンド被覆アルミナ
に関する。 本発明のダイヤモンド被覆アルミナは切削工
具、スピーカ振動板、耐摩耗部品などに利用可能
であり、さらにはダイヤモンド自体の誘電率が低
いこと及び熱伝導率が高いことからIC基板等に
も応用可能なものである。 〈発明の技術的背景〉 周知のごとく、ダイヤモンドは炭素(C)の結
晶であるが、常圧の下でのCの安定な結晶構造は
黒鉛であり、ダイヤモンドの結晶構造は黒鉛に比
べて高いエネルギー状態にある。一般に、C−原
子は低温低圧の条件の下では黒鉛、高温高圧の条
件の下ではダイヤモンドとして安定な結晶構造を
とる。 したがつて、低いエネルギー状態にある黒鉛を
ダイヤモンドに転換する場合は、何らかのエネル
ギーを与えなければならない。その手段として
1450度Cで55000気圧という高温度と圧力の条件
が必要である。 さらに触媒を使つてダイヤモンドへ転換を促進
させることが一般的に行われており、ニツケル
(Ni)やコバルト(Co)等の金属合金が触媒とし
て用いられている。 現在、こうした超高圧による方法で工業用ダイ
ヤモンドが製造されているが、その多くは旋盤の
バイトやドリルの先端等に埋めこんで、切削工具
として使用されている。 このようにダイヤモンドの合成には超高圧と高
温度が不可欠というのが、これまでの一般常識で
あつた。しかし、最近になりガスを分解して固体
を成長させる化学気相成長法、つまりCVD法に
より、超高圧によらず、低温でガスから膜状ダイ
ヤモンドを合成できるようになり、種々の技術分
野へ応用できると考えられている。現在、結晶性
のよいダイヤモンド膜を気相成長させる条件は10
倍以上の水素で希釈した炭化水素を用い基板温度
700〜1000℃、ガスをプラズマから白熱したタン
グステンフイラメントで励起するというのがよく
知られた条件で、特開昭58−135117号公報、特開
昭58−110494号公報、特開昭59−3098号公報等に
詳細に示されている。このようにして、金属材料
の表面にダイヤモンド膜を形成すると、耐摩耗性
を向上させたり、摩擦係数を下げたりすることが
できる。ただ、上述したCVD法によるダイヤモ
ンド膜の合成温度が通常、700度C以上のため、
膜形成させる基材が限られるという問題がある。
一方、たとえばセラミツク材にダイヤモンド膜を
形成することにより、耐摩耗性の向上や耐食性の
向上等の基材にはなかつた他の機能を与えること
もできる。 このようなCVD法によるダイヤモンドの合成
の中で、本願に近い先行文献としては、特開昭61
−106478号公報が知られている。この技術文献に
は、セラミツクス焼結体の上に周期律表第4a,
5a,9a族金属の炭化物、窒化物、酸化物、ホウ
化物等よりなる第1層の上に窒化ケイ素、炭化ケ
イ素よりなる第2内層を設け、しかる後、ダイヤ
モンド及び/又はダイヤモンド状カーボンを被覆
してなるダイヤモンド被覆部品が開示されてい
る。 〈発明が解決しようとする問題点〉 ところが、単にアルミナの表面を上述のCVD
法によりダイヤモンド膜で被覆しようとすると剥
離してしまい、使用に耐えるものができなかつ
た。これは、ダイヤモンド膜の合成温度が(通常
は700度C以上)高いため、熱歪が発生すること
や、膜内の残留応力が大きいことに原因があるも
のと考えられる。 また、特開昭61−106478号には、上述したよう
にセラミツク焼結体の種類としては種々挙げられ
ているが、これに第1、第2の内層を設けた上
で、さらにダイヤモンドを被覆している。確かに
このような構造の被覆層も有力なものであるが、
多層にすればするほど、製造時の工程が多くなり
必然的に高価なものとなることは言うまでもな
い。その上に、多層にすることによつてダイヤモ
ンド以外の被覆層の厚さが厚くなり、ダイヤモン
ド自体の効果が弱められる結果となる。 一方、本出願人は先に出願した特開昭61−
161897号公報により、アルミナ層に直接ダイヤモ
ンドもしくはダイヤモンド状カーボンを被覆した
スピーカー振動板が開示している。しかしなが
ら、この技術によつても十分な剥離強度を有する
ダイヤモンド被膜は得られなかつた。 本発明はこのような事情に鑑み特開昭61−
161897号公報に開示した発明を改良し、さらに剥
離強度を高めたダイヤモンド被膜を有するダイヤ
モンド被覆アルミナを提供することを目的とす
る。 〈問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、前記目的を達成するために、
種々実験を重ねたところ、アルミナ表面を、還元
性雰囲気で損われないか、または損われたとして
もその影響が接着強度に影響しない程度に軽微な
中間層を介してダイヤモンド膜を形成すればよい
との知見を得、この発明を完成させることができ
た。ダイヤモンド膜の合成は通常、還元性の雰囲
気中で行われるため、アルミナ(Al2O3)上にダ
イヤモンドを形成させようとすると、極めて不安
定な表面の上にダイヤモンドの生成核をつくるこ
とになり、上述したCVD法によつて直接アルミ
ナ上に形成されるダイヤモンド膜は、きわめて弱
い接着力でアルミナ材表面に付着しているものと
考えられる。 すなわち、この発明はアルミナの表面に、SiC
膜を介在させてダイヤモンド膜を形成したことを
特徴とするものである。 この発明において、アルミナ材の上に形成させ
るSiC膜は結晶性のものでも、あるいは非結晶性
のものでもよい。 しかしながら、結晶質と非晶質のSiC膜を比較
すると、非晶質の膜の方が均質で膜厚が均一とな
る点で結晶質より望ましい。またダイヤモンドの
初期の核発生密度も非晶質の方が高く、したがつ
て得られるダイヤモンド膜質も良好となる。 SiCの膜厚は0.1〜30μmであるが、より好まし
くは0.2〜5μmである。SiC膜の膜厚は基材とダイ
ヤモンド間の熱応力の緩和および両者の密着性の
向上の面からは厚い方がよい。しかしながら、
SiCはダイヤモンドに比較して重いのでダイヤモ
ンドの硬さを生かすためには薄い方がよい。また
厚くすると、被覆に長時間を要するので、望まし
くは、0.2〜5μmである。また結晶質のSiC膜を用
いる場合は結晶粒径が、5μm以下が望ましく、
さらには1μm以下が、望ましい。その理由は、
結晶粒径が大きくなると表面の均一性が保持しに
くくなるためである。 一方ダイヤモンド膜は結晶性のもので構成さ
れ、その膜厚は0.5〜30μmの範囲が良好である。
30μm以上の膜厚になると、膜にクラツクが入つ
たり、また被覆に長時間を要するので望ましくな
い。0.5μm以下ではダイヤモンド被覆の効果は少
ない。したがつてこのような条件からすると1〜
10μmの範囲が、さらに望ましい。 〈作用〉 このように、アルミナの表面を一旦SiC膜で被
覆した後、SiC膜上面に気相成長法でダイヤモン
ド膜を合成させる構成になつているから、還元性
雰囲気下でCVD法でダイヤモンドを合成しても、
アルミナ表面が還元性雰囲気の影響を受けること
なくダイヤモンド膜が形成される。 一般にダイヤモンドの気相合成は還元性雰囲気
で行われる。したがつて、どのようなダイヤモン
ドの気相合成法を用いても本発明による効果は現
われる。 〈実施例〉 実施例 1 次に、この発明にかかるダイヤモンド被覆アル
ミナの実施例について、比較例を挙げて具体的に
説明する。 まず、通常のHIP処理(Hotisostatic Press)
により、99.98%の密度を有するように焼結した
アルミナ材を作り、これを10mm×10mm×2mmの寸
法に切断した後、80番のダイヤモンド砥石で最終
研磨し、得られたアルミナ板を基板として使用し
た。 第1図には本実施例に用いた反応装置を示す。
図中、1は基板とするアルミナ、2は石英管であ
り、石英管2は真空ポンプと連通する真空排気経
路3及び供給ガス導入口4を有している。また、
5はマグネトロン、6は導波管、7はプランジヤ
ーである。 まず、反応容器である石英管2内にSiCl410vol
%、CH410vol%、H280vol%の混合ガスを導入
口4より導入し、5Torrに調整した。次にマイク
ロ波プラズマを発生せしめて、基板温度を900℃
として1時間マイクロ波プラズマCVDを行つた。
これにより、アルミナ基板1上には1μmのSiC膜
が被覆されていた。 その後、このようにして得られたSiC膜被覆ア
ルミナ基板を、再び第1図に示す石英管2内に入
れ、1vol%のCH4ガス残部H2ガスからなる混合
ガスを導入口4より導入し圧力を50Torrに調整
した。次にマイクロ波プラズマを発生せしめて前
記SiCが被覆されたアルミナ基板を900℃とし、
2時間マイクロ波プラズマCVDを行つたところ、
3μmの厚さのダイヤモンド膜が形成できた。 上述のプラズマCVDで形成されたSiC膜および
ダイヤモンド膜をプラズマ放電終了後、SiC膜は
X線回折では何らピークが認められなかつたが
ESCA(Eleetron Spectroscopy for Chemical
Analysis)およびオージエ電子分光(Auger
Electron Spectroscopy)ではSiのC結合をもち
SiCとからなつており非結晶性のものであること
が確認された。 第2図にオージエスペクトル、第3図に赤外吸
収スペクトルを示す。X線では検出できなかつた
が、これらのスペクトルにはSiCが形成されてい
ることが示されている。 また、ダイヤモンド膜についてはX線回折でピ
ークが観測され、結晶性ダイヤモンドを主体とす
る膜であることが判つた。 上記実施例はアルミナ基板面を被覆するSiC膜
が非結晶性のものについて説明したが、結晶性の
場合も、同様の結果になることが確認された。 実施例 2 30×30×5mmの99.5%以上の純度を有するアル
ミナ基板の上に、実施例1と同様にしてSiC膜お
よびダイヤモンド膜を被覆した。得られたダイヤ
モンド被覆アルミナの特性を第1表に示す。また
これらの各ダイヤモンド被覆アルミナについて、
第4図に示す剥離テスト装置を用いて剥離テスト
を行つた。図中、11はアルミナ基板、12は
SiC膜、13はダイヤモンド膜、14はエポキシ
樹脂、15は金属棒である。 剥離テストは10mmφ×100mmの金属棒15を
ダイヤモンド膜13面にエポキシ樹脂14で接着
した後、棒15の上端に横向きの力Fを加えて引
き倒し、この時のダイヤモンド膜13が剥離した
力を測定することにより行つた。この結果は第1
表に示す。なお、第1表の「剥離せず」というの
はエポキシ樹脂14と、金属棒15あるいはダイ
ヤモンド膜13との界面で剥離したものである。
イヤモンドを被覆したダイヤモンド被覆アルミナ
に関する。 本発明のダイヤモンド被覆アルミナは切削工
具、スピーカ振動板、耐摩耗部品などに利用可能
であり、さらにはダイヤモンド自体の誘電率が低
いこと及び熱伝導率が高いことからIC基板等に
も応用可能なものである。 〈発明の技術的背景〉 周知のごとく、ダイヤモンドは炭素(C)の結
晶であるが、常圧の下でのCの安定な結晶構造は
黒鉛であり、ダイヤモンドの結晶構造は黒鉛に比
べて高いエネルギー状態にある。一般に、C−原
子は低温低圧の条件の下では黒鉛、高温高圧の条
件の下ではダイヤモンドとして安定な結晶構造を
とる。 したがつて、低いエネルギー状態にある黒鉛を
ダイヤモンドに転換する場合は、何らかのエネル
ギーを与えなければならない。その手段として
1450度Cで55000気圧という高温度と圧力の条件
が必要である。 さらに触媒を使つてダイヤモンドへ転換を促進
させることが一般的に行われており、ニツケル
(Ni)やコバルト(Co)等の金属合金が触媒とし
て用いられている。 現在、こうした超高圧による方法で工業用ダイ
ヤモンドが製造されているが、その多くは旋盤の
バイトやドリルの先端等に埋めこんで、切削工具
として使用されている。 このようにダイヤモンドの合成には超高圧と高
温度が不可欠というのが、これまでの一般常識で
あつた。しかし、最近になりガスを分解して固体
を成長させる化学気相成長法、つまりCVD法に
より、超高圧によらず、低温でガスから膜状ダイ
ヤモンドを合成できるようになり、種々の技術分
野へ応用できると考えられている。現在、結晶性
のよいダイヤモンド膜を気相成長させる条件は10
倍以上の水素で希釈した炭化水素を用い基板温度
700〜1000℃、ガスをプラズマから白熱したタン
グステンフイラメントで励起するというのがよく
知られた条件で、特開昭58−135117号公報、特開
昭58−110494号公報、特開昭59−3098号公報等に
詳細に示されている。このようにして、金属材料
の表面にダイヤモンド膜を形成すると、耐摩耗性
を向上させたり、摩擦係数を下げたりすることが
できる。ただ、上述したCVD法によるダイヤモ
ンド膜の合成温度が通常、700度C以上のため、
膜形成させる基材が限られるという問題がある。
一方、たとえばセラミツク材にダイヤモンド膜を
形成することにより、耐摩耗性の向上や耐食性の
向上等の基材にはなかつた他の機能を与えること
もできる。 このようなCVD法によるダイヤモンドの合成
の中で、本願に近い先行文献としては、特開昭61
−106478号公報が知られている。この技術文献に
は、セラミツクス焼結体の上に周期律表第4a,
5a,9a族金属の炭化物、窒化物、酸化物、ホウ
化物等よりなる第1層の上に窒化ケイ素、炭化ケ
イ素よりなる第2内層を設け、しかる後、ダイヤ
モンド及び/又はダイヤモンド状カーボンを被覆
してなるダイヤモンド被覆部品が開示されてい
る。 〈発明が解決しようとする問題点〉 ところが、単にアルミナの表面を上述のCVD
法によりダイヤモンド膜で被覆しようとすると剥
離してしまい、使用に耐えるものができなかつ
た。これは、ダイヤモンド膜の合成温度が(通常
は700度C以上)高いため、熱歪が発生すること
や、膜内の残留応力が大きいことに原因があるも
のと考えられる。 また、特開昭61−106478号には、上述したよう
にセラミツク焼結体の種類としては種々挙げられ
ているが、これに第1、第2の内層を設けた上
で、さらにダイヤモンドを被覆している。確かに
このような構造の被覆層も有力なものであるが、
多層にすればするほど、製造時の工程が多くなり
必然的に高価なものとなることは言うまでもな
い。その上に、多層にすることによつてダイヤモ
ンド以外の被覆層の厚さが厚くなり、ダイヤモン
ド自体の効果が弱められる結果となる。 一方、本出願人は先に出願した特開昭61−
161897号公報により、アルミナ層に直接ダイヤモ
ンドもしくはダイヤモンド状カーボンを被覆した
スピーカー振動板が開示している。しかしなが
ら、この技術によつても十分な剥離強度を有する
ダイヤモンド被膜は得られなかつた。 本発明はこのような事情に鑑み特開昭61−
161897号公報に開示した発明を改良し、さらに剥
離強度を高めたダイヤモンド被膜を有するダイヤ
モンド被覆アルミナを提供することを目的とす
る。 〈問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、前記目的を達成するために、
種々実験を重ねたところ、アルミナ表面を、還元
性雰囲気で損われないか、または損われたとして
もその影響が接着強度に影響しない程度に軽微な
中間層を介してダイヤモンド膜を形成すればよい
との知見を得、この発明を完成させることができ
た。ダイヤモンド膜の合成は通常、還元性の雰囲
気中で行われるため、アルミナ(Al2O3)上にダ
イヤモンドを形成させようとすると、極めて不安
定な表面の上にダイヤモンドの生成核をつくるこ
とになり、上述したCVD法によつて直接アルミ
ナ上に形成されるダイヤモンド膜は、きわめて弱
い接着力でアルミナ材表面に付着しているものと
考えられる。 すなわち、この発明はアルミナの表面に、SiC
膜を介在させてダイヤモンド膜を形成したことを
特徴とするものである。 この発明において、アルミナ材の上に形成させ
るSiC膜は結晶性のものでも、あるいは非結晶性
のものでもよい。 しかしながら、結晶質と非晶質のSiC膜を比較
すると、非晶質の膜の方が均質で膜厚が均一とな
る点で結晶質より望ましい。またダイヤモンドの
初期の核発生密度も非晶質の方が高く、したがつ
て得られるダイヤモンド膜質も良好となる。 SiCの膜厚は0.1〜30μmであるが、より好まし
くは0.2〜5μmである。SiC膜の膜厚は基材とダイ
ヤモンド間の熱応力の緩和および両者の密着性の
向上の面からは厚い方がよい。しかしながら、
SiCはダイヤモンドに比較して重いのでダイヤモ
ンドの硬さを生かすためには薄い方がよい。また
厚くすると、被覆に長時間を要するので、望まし
くは、0.2〜5μmである。また結晶質のSiC膜を用
いる場合は結晶粒径が、5μm以下が望ましく、
さらには1μm以下が、望ましい。その理由は、
結晶粒径が大きくなると表面の均一性が保持しに
くくなるためである。 一方ダイヤモンド膜は結晶性のもので構成さ
れ、その膜厚は0.5〜30μmの範囲が良好である。
30μm以上の膜厚になると、膜にクラツクが入つ
たり、また被覆に長時間を要するので望ましくな
い。0.5μm以下ではダイヤモンド被覆の効果は少
ない。したがつてこのような条件からすると1〜
10μmの範囲が、さらに望ましい。 〈作用〉 このように、アルミナの表面を一旦SiC膜で被
覆した後、SiC膜上面に気相成長法でダイヤモン
ド膜を合成させる構成になつているから、還元性
雰囲気下でCVD法でダイヤモンドを合成しても、
アルミナ表面が還元性雰囲気の影響を受けること
なくダイヤモンド膜が形成される。 一般にダイヤモンドの気相合成は還元性雰囲気
で行われる。したがつて、どのようなダイヤモン
ドの気相合成法を用いても本発明による効果は現
われる。 〈実施例〉 実施例 1 次に、この発明にかかるダイヤモンド被覆アル
ミナの実施例について、比較例を挙げて具体的に
説明する。 まず、通常のHIP処理(Hotisostatic Press)
により、99.98%の密度を有するように焼結した
アルミナ材を作り、これを10mm×10mm×2mmの寸
法に切断した後、80番のダイヤモンド砥石で最終
研磨し、得られたアルミナ板を基板として使用し
た。 第1図には本実施例に用いた反応装置を示す。
図中、1は基板とするアルミナ、2は石英管であ
り、石英管2は真空ポンプと連通する真空排気経
路3及び供給ガス導入口4を有している。また、
5はマグネトロン、6は導波管、7はプランジヤ
ーである。 まず、反応容器である石英管2内にSiCl410vol
%、CH410vol%、H280vol%の混合ガスを導入
口4より導入し、5Torrに調整した。次にマイク
ロ波プラズマを発生せしめて、基板温度を900℃
として1時間マイクロ波プラズマCVDを行つた。
これにより、アルミナ基板1上には1μmのSiC膜
が被覆されていた。 その後、このようにして得られたSiC膜被覆ア
ルミナ基板を、再び第1図に示す石英管2内に入
れ、1vol%のCH4ガス残部H2ガスからなる混合
ガスを導入口4より導入し圧力を50Torrに調整
した。次にマイクロ波プラズマを発生せしめて前
記SiCが被覆されたアルミナ基板を900℃とし、
2時間マイクロ波プラズマCVDを行つたところ、
3μmの厚さのダイヤモンド膜が形成できた。 上述のプラズマCVDで形成されたSiC膜および
ダイヤモンド膜をプラズマ放電終了後、SiC膜は
X線回折では何らピークが認められなかつたが
ESCA(Eleetron Spectroscopy for Chemical
Analysis)およびオージエ電子分光(Auger
Electron Spectroscopy)ではSiのC結合をもち
SiCとからなつており非結晶性のものであること
が確認された。 第2図にオージエスペクトル、第3図に赤外吸
収スペクトルを示す。X線では検出できなかつた
が、これらのスペクトルにはSiCが形成されてい
ることが示されている。 また、ダイヤモンド膜についてはX線回折でピ
ークが観測され、結晶性ダイヤモンドを主体とす
る膜であることが判つた。 上記実施例はアルミナ基板面を被覆するSiC膜
が非結晶性のものについて説明したが、結晶性の
場合も、同様の結果になることが確認された。 実施例 2 30×30×5mmの99.5%以上の純度を有するアル
ミナ基板の上に、実施例1と同様にしてSiC膜お
よびダイヤモンド膜を被覆した。得られたダイヤ
モンド被覆アルミナの特性を第1表に示す。また
これらの各ダイヤモンド被覆アルミナについて、
第4図に示す剥離テスト装置を用いて剥離テスト
を行つた。図中、11はアルミナ基板、12は
SiC膜、13はダイヤモンド膜、14はエポキシ
樹脂、15は金属棒である。 剥離テストは10mmφ×100mmの金属棒15を
ダイヤモンド膜13面にエポキシ樹脂14で接着
した後、棒15の上端に横向きの力Fを加えて引
き倒し、この時のダイヤモンド膜13が剥離した
力を測定することにより行つた。この結果は第1
表に示す。なお、第1表の「剥離せず」というの
はエポキシ樹脂14と、金属棒15あるいはダイ
ヤモンド膜13との界面で剥離したものである。
実施例1と同じ条件。
〔SiC結晶質膜〕
熱CVD法による。C3H8:SiCl4:H2=5:
1:50で基板温度1250℃。 〔TiC膜〕 熱CVD法による。CH4:TiCl4:H2=3:1:
30で、基板温度1050℃。 〔Si3H4膜〕 プラズマCVD法による。NH4:SiCl4:H2=
1:4:40、基板温度900℃、13.56MHzの高周波
プラズマ中で被覆した。投入電力は300Wであつ
た。 〔TiN膜〕 プラズマCVD法による。N2:TiCl4:H2=
5:1:20基板温度700℃、13.56MHzの高周波
200Wでプラズマを発生させた。 このようにして得られた、ダイヤモンド被覆ア
ルミナ切削工具を用いて以下の条件で切削テスト
を行つた。 切削条件:被削材 12%Si−Al合金 切削速度 300m/min 送 り 0.1mm/rev 切り込み 0.2mm この切削テストの結果は第2表に示す。
1:50で基板温度1250℃。 〔TiC膜〕 熱CVD法による。CH4:TiCl4:H2=3:1:
30で、基板温度1050℃。 〔Si3H4膜〕 プラズマCVD法による。NH4:SiCl4:H2=
1:4:40、基板温度900℃、13.56MHzの高周波
プラズマ中で被覆した。投入電力は300Wであつ
た。 〔TiN膜〕 プラズマCVD法による。N2:TiCl4:H2=
5:1:20基板温度700℃、13.56MHzの高周波
200Wでプラズマを発生させた。 このようにして得られた、ダイヤモンド被覆ア
ルミナ切削工具を用いて以下の条件で切削テスト
を行つた。 切削条件:被削材 12%Si−Al合金 切削速度 300m/min 送 り 0.1mm/rev 切り込み 0.2mm この切削テストの結果は第2表に示す。
【表】
〈比較例〉
アルミナ基板表面をSiC膜で被覆せずに、アル
ミナ基板表面に、直接ダイヤモンド膜をプラズマ
放電により合成させた以外は実施例と同様の方法
でダイヤモンド被覆アルミナを形成させた。 ついで、以上の実施例および比較例にしたがつ
て作製した試料(ダイヤモンド被覆アルミナ)の
特性を長時間放置して調べたところ、実施例の方
法にしたがつて作製した試料の場合は1年間放置
しても膜に変化がみとめられなかつたが、比較例
の方法にしたがつて作製した試料は一昼夜放置し
ただけで、表面の40%のダイヤモンド膜が剥離し
てしまつた。 〈発明の効果〉 以上の説明から明らかなように、アルミナ材表
面にSiC膜を介在させてダイヤモンド膜を形成し
た本発明のダイヤモンド被覆アルミナは、 アルミナ材表面に直接ダイヤモンドを形成さ
せたものに比べて、ダイヤモンド膜が剥がれ難
く、格段に耐摩耗性が優れている。 使用目的に応じ、複雑な形状のアルミナ基板
に対しても、SiC膜を介するだけで、容易に剥
がれ難いダイヤモンドを形成することができ
る。 本発明にかかるダイヤモンド被覆アルミナ
は、表面にダイヤモンドの特性をもつアルミナ
板として切削工具、メカニカルシール等耐摩耗
性を必要とする分野、あるいは高周波が流れる
集積回路基板として低誘電率を必要とする分
野、あるいはスピーカ等の振動板として高比弾
性率を必要とする分野等への利用が可能であ
る。
ミナ基板表面に、直接ダイヤモンド膜をプラズマ
放電により合成させた以外は実施例と同様の方法
でダイヤモンド被覆アルミナを形成させた。 ついで、以上の実施例および比較例にしたがつ
て作製した試料(ダイヤモンド被覆アルミナ)の
特性を長時間放置して調べたところ、実施例の方
法にしたがつて作製した試料の場合は1年間放置
しても膜に変化がみとめられなかつたが、比較例
の方法にしたがつて作製した試料は一昼夜放置し
ただけで、表面の40%のダイヤモンド膜が剥離し
てしまつた。 〈発明の効果〉 以上の説明から明らかなように、アルミナ材表
面にSiC膜を介在させてダイヤモンド膜を形成し
た本発明のダイヤモンド被覆アルミナは、 アルミナ材表面に直接ダイヤモンドを形成さ
せたものに比べて、ダイヤモンド膜が剥がれ難
く、格段に耐摩耗性が優れている。 使用目的に応じ、複雑な形状のアルミナ基板
に対しても、SiC膜を介するだけで、容易に剥
がれ難いダイヤモンドを形成することができ
る。 本発明にかかるダイヤモンド被覆アルミナ
は、表面にダイヤモンドの特性をもつアルミナ
板として切削工具、メカニカルシール等耐摩耗
性を必要とする分野、あるいは高周波が流れる
集積回路基板として低誘電率を必要とする分
野、あるいはスピーカ等の振動板として高比弾
性率を必要とする分野等への利用が可能であ
る。
第1図は本発明の実施例で用いた反応容器を示
す説明図、第2図はSiCオージエスペクトル、第
3図は赤外吸収スペクトル、第4図は剥離テスト
装置を示す説明図である。 図面中、1はアルミナ基板、2は石英管、3は
真空排気経路、4はガス導入口、5はマグネトロ
ン発信器、6は導波管、7はプランジヤーであ
る。
す説明図、第2図はSiCオージエスペクトル、第
3図は赤外吸収スペクトル、第4図は剥離テスト
装置を示す説明図である。 図面中、1はアルミナ基板、2は石英管、3は
真空排気経路、4はガス導入口、5はマグネトロ
ン発信器、6は導波管、7はプランジヤーであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アルミナ基板の表面に、炭化ケイ素膜を介在
させてダイヤモンド膜を形成してなることを特徴
とするダイヤモンド被覆アルミナ。 2 炭化ケイ素膜の厚みが0.1〜30μmであること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載のダイヤ
モンド被覆アルミナ。 3 ダイヤモンド膜の厚みが0.5〜30μmであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
記載のダイヤモンド被覆アルミナ。 4 炭化ケイ素膜が非晶質であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載
のダイヤモンド被覆アルミナ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18693286 | 1986-08-11 | ||
| JP61-186932 | 1986-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63153275A JPS63153275A (ja) | 1988-06-25 |
| JPH0535221B2 true JPH0535221B2 (ja) | 1993-05-26 |
Family
ID=16197239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62199197A Granted JPS63153275A (ja) | 1986-08-11 | 1987-08-11 | ダイヤモンド被覆アルミナ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849290A (ja) |
| EP (1) | EP0257439B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63153275A (ja) |
| DE (1) | DE3772671D1 (ja) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6224952B1 (en) * | 1988-03-07 | 2001-05-01 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electrostatic-erasing abrasion-proof coating and method for forming the same |
| US5190824A (en) * | 1988-03-07 | 1993-03-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electrostatic-erasing abrasion-proof coating |
| JPH01246118A (ja) * | 1988-03-26 | 1989-10-02 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 高耐熱性の複合炭素被膜及びその作製方法 |
| JPH01317197A (ja) * | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ダイヤモンド薄膜基板およびその製法 |
| JP2571957B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1997-01-16 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | バッファ層を介した炭素または炭素を主成分とする被膜及びその作製方法 |
| US5272009A (en) * | 1988-10-21 | 1993-12-21 | Battelle Memorial Institute | Laminate material and its use as heat-sink |
| JPH02263789A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-26 | Kanagawa Pref Gov | ダイヤモンド単結晶膜を有するシリコン基板とその製造方法 |
| JP2995705B2 (ja) * | 1989-10-31 | 1999-12-27 | 株式会社島津製作所 | 硬質カーボン膜形成方法 |
| EP0443517B1 (en) * | 1990-02-20 | 1995-09-06 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Throw-away tipped drill |
| US5188876A (en) * | 1990-04-12 | 1993-02-23 | Armstrong World Industries, Inc. | Surface covering with inorganic wear layer |
| US5075094A (en) * | 1990-04-30 | 1991-12-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method of growing diamond film on substrates |
| DE4026607A1 (de) * | 1990-08-23 | 1992-02-27 | Kabelmetal Electro Gmbh | Verfahren zur erhoehung der standzeit eines werkzeuges zum schaelen von straengen und draehten aus aluminium |
| DE4027580A1 (de) * | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Lux Benno | Verbundkoerper, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung |
| GB9019219D0 (en) * | 1990-09-01 | 1990-10-17 | Atomic Energy Authority Uk | Diamond-like carbon coatings |
| US5186973A (en) * | 1990-09-13 | 1993-02-16 | Diamonex, Incorporated | HFCVD method for producing thick, adherent and coherent polycrystalline diamonds films |
| US5135808A (en) * | 1990-09-27 | 1992-08-04 | Diamonex, Incorporated | Abrasion wear resistant coated substrate product |
| US5268217A (en) * | 1990-09-27 | 1993-12-07 | Diamonex, Incorporated | Abrasion wear resistant coated substrate product |
| US5637353A (en) * | 1990-09-27 | 1997-06-10 | Monsanto Company | Abrasion wear resistant coated substrate product |
| US5527596A (en) * | 1990-09-27 | 1996-06-18 | Diamonex, Incorporated | Abrasion wear resistant coated substrate product |
| US5190807A (en) * | 1990-10-18 | 1993-03-02 | Diamonex, Incorporated | Abrasion wear resistant polymeric substrate product |
| GB2252333B (en) * | 1991-01-29 | 1995-07-19 | Spectra Physics Scanning Syst | Improved scanner window |
| US5142785A (en) * | 1991-04-26 | 1992-09-01 | The Gillette Company | Razor technology |
| IL98174A0 (en) * | 1991-05-17 | 1992-06-21 | Iscar Ltd | Chemical vapor deposition of diamond coatings on hard substrates |
| US5147687A (en) * | 1991-05-22 | 1992-09-15 | Diamonex, Inc. | Hot filament CVD of thick, adherent and coherent polycrystalline diamond films |
| US5232568A (en) * | 1991-06-24 | 1993-08-03 | The Gillette Company | Razor technology |
| US5669144A (en) * | 1991-11-15 | 1997-09-23 | The Gillette Company | Razor blade technology |
| ZA928617B (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-11 | Gillette Co | Shaving system. |
| US5295305B1 (en) * | 1992-02-13 | 1996-08-13 | Gillette Co | Razor blade technology |
| US5609948A (en) * | 1992-08-21 | 1997-03-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Laminate containing diamond-like carbon and thin-film magnetic head assembly formed thereon |
| US5470661A (en) * | 1993-01-07 | 1995-11-28 | International Business Machines Corporation | Diamond-like carbon films from a hydrocarbon helium plasma |
| US5249554A (en) * | 1993-01-08 | 1993-10-05 | Ford Motor Company | Powertrain component with adherent film having a graded composition |
| US5423475A (en) * | 1993-10-06 | 1995-06-13 | Westinghouse Electric Corporation | Diamond coatings for aluminum alloys |
| US5688557A (en) * | 1995-06-07 | 1997-11-18 | Lemelson; Jerome H. | Method of depositing synthetic diamond coatings with intermediates bonding layers |
| US5853888A (en) * | 1997-04-25 | 1998-12-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Surface modification of synthetic diamond for producing adherent thick and thin film metallizations for electronic packaging |
| US6077572A (en) * | 1997-06-18 | 2000-06-20 | Northeastern University | Method of coating edges with diamond-like carbon |
| JPH1179846A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-23 | Tokai Carbon Co Ltd | 炭化珪素成形体 |
| JP4815065B2 (ja) * | 2001-05-30 | 2011-11-16 | 株式会社トクヤマ | ヒートシンク及びその製造方法 |
| US8220489B2 (en) | 2002-12-18 | 2012-07-17 | Vapor Technologies Inc. | Faucet with wear-resistant valve component |
| US8555921B2 (en) | 2002-12-18 | 2013-10-15 | Vapor Technologies Inc. | Faucet component with coating |
| US6904935B2 (en) | 2002-12-18 | 2005-06-14 | Masco Corporation Of Indiana | Valve component with multiple surface layers |
| US7866343B2 (en) | 2002-12-18 | 2011-01-11 | Masco Corporation Of Indiana | Faucet |
| US7866342B2 (en) | 2002-12-18 | 2011-01-11 | Vapor Technologies, Inc. | Valve component for faucet |
| US7037370B2 (en) * | 2003-02-06 | 2006-05-02 | Mearini Gerald T | Free-standing diamond structures and methods |
| JP3691833B2 (ja) * | 2003-07-28 | 2005-09-07 | 株式会社Neomax | 薄膜磁気ヘッド用基板およびその製造方法 |
| US20070026205A1 (en) | 2005-08-01 | 2007-02-01 | Vapor Technologies Inc. | Article having patterned decorative coating |
| JPWO2007139015A1 (ja) * | 2006-05-31 | 2009-10-08 | コニカミノルタオプト株式会社 | 成膜方法、金型及び金型の製造方法 |
| JP6470596B2 (ja) * | 2015-03-09 | 2019-02-13 | 日本ピラー工業株式会社 | スラリ液用メカニカルシール |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4396677A (en) * | 1980-10-24 | 1983-08-02 | Josef Intrater | Metal, carbon, carbide and other composites thereof |
| SE453474B (sv) * | 1984-06-27 | 1988-02-08 | Santrade Ltd | Kompoundkropp belagd med skikt av polykristallin diamant |
| SE442305B (sv) * | 1984-06-27 | 1985-12-16 | Santrade Ltd | Forfarande for kemisk gasutfellning (cvd) for framstellning av en diamantbelagd sammansatt kropp samt anvendning av kroppen |
-
1987
- 1987-08-11 DE DE8787111639T patent/DE3772671D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 EP EP87111639A patent/EP0257439B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 US US07/084,038 patent/US4849290A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 JP JP62199197A patent/JPS63153275A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0257439A1 (en) | 1988-03-02 |
| EP0257439B1 (en) | 1991-09-04 |
| DE3772671D1 (de) | 1991-10-10 |
| US4849290A (en) | 1989-07-18 |
| JPS63153275A (ja) | 1988-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0535221B2 (ja) | ||
| US5260106A (en) | Method for forming diamond films by plasma jet CVD | |
| JP3675577B2 (ja) | ダイヤモンド被覆物品の製造方法 | |
| Endler et al. | Interlayers for diamond deposition on tool materials | |
| EP0413834B1 (en) | Diamond-covered member and process for producing the same | |
| EP0378378B1 (en) | Making diamond composite coated cutting tools. | |
| Shibuki et al. | Adhesion strength of diamond films on cemented carbide substrates | |
| JPH0566358B2 (ja) | ||
| JPH04226826A (ja) | Cvdダイヤモンドで被覆されたドリル | |
| US5491002A (en) | Multilayer CVD diamond films | |
| JP4294140B2 (ja) | ダイヤモンド薄膜の改質方法及びダイヤモンド薄膜の改質及び薄膜形成方法並びにダイヤモンド薄膜の加工方法 | |
| CN110512106B (zh) | 一种由渗氮烧结基体与微波涂层直接结合的金刚石涂层梯度硬质合金刀具的制备方法 | |
| JP2679067B2 (ja) | ダイヤモンド膜付基板の製造方法 | |
| JPH04157157A (ja) | 人工ダイヤモンド被覆材の製造方法 | |
| JPS61291493A (ja) | ダイヤモンド被覆硬質材料 | |
| JP2697751B2 (ja) | ダイヤモンド膜の被覆方法 | |
| EP0534729A2 (en) | Method for obtaining thick, adherent diamond coatings | |
| JPH08252707A (ja) | ダイヤモンド多結晶膜被覆超硬合金ドリル | |
| JP3212057B2 (ja) | ダイヤモンド被覆基体およびその製造方法 | |
| JP3346654B2 (ja) | ダイヤモンド−タングステン複合膜付部材 | |
| JPH05209276A (ja) | ダイヤモンド被覆部材の製造方法 | |
| JPH03260069A (ja) | 高い付着強度を有する人工ダイヤモンド被覆硬質焼結工具部材 | |
| JPH02192483A (ja) | ダイヤモンド炭化硅素複合体 | |
| JPH1053871A (ja) | ダイヤモンド被覆炭素部材 | |
| JPH0623431B2 (ja) | 硬質被膜被覆切削工具部材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |