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JPH0541744B2 - - Google Patents
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JPH0541744B2 - - Google Patents

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JPH0541744B2
JPH0541744B2 JP59231352A JP23135284A JPH0541744B2 JP H0541744 B2 JPH0541744 B2 JP H0541744B2 JP 59231352 A JP59231352 A JP 59231352A JP 23135284 A JP23135284 A JP 23135284A JP H0541744 B2 JPH0541744 B2 JP H0541744B2
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JP
Japan
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additive
sizing agent
polymer
polyhydric alcohol
agent
Prior art date
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JP59231352A
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Inventor
Kenji Kodama
Hideki Sendai
Takehiko Hiuga
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Resonac Holdings Corp
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Showa Denko KK
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  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は、経糸用糊剤に用いる添加剤に関す
る。更に詳しく述べるならば、本発明は、架橋型
アクリル系ポリマーからなる経糸糊剤用添加剤に
関する。 従来の技術 従来、紡績糸の経糸用糊剤としては、主とし
て、ポリビニルアルコール(PVA)、澱粉、加工
澱粉、アクリル系糊剤、カルボキシメチルセルロ
ース(CMC)等の水溶性高分子物質が使用され
ている。一方、最近になつて、織機の高速化や織
布の高密度化に伴い、経糸用糊剤の性能に対する
要求が高度化してきている。 綿織物や綿の混紡織物を生産している機場の中
でも、特にエアージエツトルームを設置している
機場では、よこ入れの手段として乾燥空気を使用
しているため、四季を通じて室内が乾燥状態とな
る。特に織機内が絶乾状態となるため、サイジン
グ繊維の毛羽立ちが糸くずの発生が多くなり、静
電気による目詰りや糸切れなどの製織上のトラブ
ルが生じる。このようなトラブルの防止策とし
て、機場内をスチームで加湿して最適湿度にコン
トロールする方法があるけれども、この方法では
コスト高となる等の問題が生じる。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記の如き従来技術における問題点
を解決することを目的とするものであつて、サイ
ジング経糸の保湿性、平滑性及び柔軟性を向上せ
しめて、糸切れ等の製織上のトラブルを減少さ
せ、製織効率及び製品の品質を向上させることの
できる、経糸糊剤用の添加剤を提供しようとする
ものである。 問題点を解決するための手段 本発明によれば即ち経糸糊剤用添加剤が提供さ
れるのであつて、この添加剤は下記一般式で示さ
れる構造単位の少なくとも1種を反復単位としか
つ前記反復単位中に架橋点を有してなる架橋型ア
クリル系ポリマーを有効成分とするものである。 上式中、R1は水素及びメチルから選ばれ、R2
は水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウム、及び2〜3個のヒドロキシル基を有す
る炭素数2〜4の飽和多価アルコールの残基から
選ばれる。但し、前記ポリマー中にはR2が前記
飽和多価アルコール残基である単位が必ず含まれ
るものとし、かつ、前記反復単位の全部がR2
前記飽和多価アルコール残基である単位であるこ
とはないものとする。 本発明者らは、上記架橋型アクリル系ポリマー
を従来の経糸用糊剤に配合して用いることによ
り、極めて優れた柔軟性、保湿性を有し、べたつ
きがなく、さつぱりして糸さばきも良好である一
方で、抱合性、強度、耐摩擦性等の本来の特性を
そのまま有する、優れたサイジング繊維が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに到つたもの
である。 上記架橋型アクリル系ポリマーは、R2が前記
飽和多価アルコール残基である単位を2〜40モル
%の量で含むのが好ましい。この単位の量が2モ
ル%より少ないと、得られるサイジング繊維の保
湿性が十分ではない。また、この単位の量が40モ
ル%を超える場合には、糊剤の粘度が低下すると
いう不都合がある。 本発明に係る添加剤を有利に配合することので
きる経糸用糊剤は、PVA、澱粉、加工澱粉、ア
クリル系糊剤、CMC等の従来周知の、当業者に
よる通常用いられている糊剤である。本発明に係
る添加剤は、綿糸又は綿混合糸用の経糸糊剤に配
合された場合に、特に有効であり、とりわけエア
ージエツトルームにおける乾燥空気の使用の際に
もスチームによる加湿等が不用となり、極めて有
利となる。 本発明に係る添加剤は、一般に、前記架橋型ア
クリル系ポリマーが0.001〜10重量%となるよう
な量で経糸用糊剤に配合されるのがよい。0.001
重量%より少量であると配合による効果が得られ
ないことがあり、10重量%より多い場合には繊維
がべたつき、糸さばきが低下することがある。 本発明に係る添加剤に有用な前記架橋型アクリ
ル系ポリマーは、架橋構造を有しているにもかか
わらず、水又は多価アルコールに溶解し、数μm
のオーダーの極めて微細な粒子のゲルを形成す
る。このようなポリマーは、例えば、アクリル酸
と架橋剤とを、ベンゼン等の有機溶剤中におい
て、アゾビスイソブチロニトリルの如き溶剤可溶
性の開始剤を用いて共重合させることにより得る
ことができる。この場合、通常、架橋剤として、
ビニル基を2個以上有する単量体が0.05〜10重量
%の範囲の量で用いられる。 本発明に有用な架橋型アクリル系ポリマーは、
単独でそのまま糊剤に配合されてもよく、あるい
はアルコール類及び/又は水中に0.1〜5.0重量%
の量でこのポリマーを含む組成物として配合され
てもよい。これに用いることのできるアルコール
類としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、1,2−ブ
タンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4
−ブタンジオール、グリセリン、ブタントリオー
ル等が挙げられる。特に、グリセリン、プロピレ
ングリコール等の多価アルコールと水の混合物に
前記架橋型アクリル系ポリマーを配合した組成物
として糊剤中に用いられる場合に、顕著な効果が
得られる。 本発明に有用な架橋型アクリル系ポリマーは水
溶性であるから、サイジング後の糊抜きの際にお
けるこのポリマーの脱落性は良好である。 実施例 以下、実施例により本発明を更に説明する。 実施例 1 経糸糊剤用添加剤として、60モル%のアクリル
酸単位、30モル%のアクリル酸ナトリウム単位及
び10モル%のアクリル酸2,3−ジヒドロキシプ
ロピル単位が不規則に配列しかつ架橋点を有する
ポリマー5.0重量%と、グリセリン64重量%、水
30重量%及びプロピレングリコール1重量%とを
含む組成物(添加剤Aとする)を用いて、下記処
方の経糸用糊剤を調製した。 糊剤処方(重量%) 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
613、(株)クラレ) 8.0 加工澱粉(コーンスターチ、三和澱粉(株)) 3.0 アクリル系糊剤(ソルガムR2000、ユシロ化学
工業(株)) 1.0 カルボキシメチルセルロース(セロゲン、第一
工業製薬(株)) 0.5 油剤(ソルビルワツクスSX−135A、ユシロ化
学工業(株)) 0.6 添 加 剤A 0.2 精 製 水 86.7 計 100.0 上記糊剤を用い、綿100%の原糸に対して常法
により糊付けを実施した。得られた結果を第1表
に示す。 実施例 2 下記処方により糊剤を調製した以外は、実施例
1と全く同様にして処理した。結果を第1表に示
す。 糊剤処方(重量%) 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
217、(株)クラレ) 4.0 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
540、(株)クラレ) 3.0 加工澱粉 4.0 アクリル系糊剤 0.5 カルボキシメチルセルロース 0.5 油 剤 0.6 添 加 剤A 0.2 精 製 水 87.2 計 100.0 実施例 3 添加剤として、80モル%のアクリル酸単位及び
20モル%のアクリル酸2,3−ジヒドロキシプロ
ピル単位が不規則に配列しかつ架橋点を有するポ
リマー(添加剤Dとする)を用い、下記処方によ
り糊剤を調製した以外は、実施例1と全く同様に
して処理した。結果を第1表に示す。 糊剤処方(重量%) 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
613) 8.0 加工澱粉 3.0 アクリル系糊剤 1.0 カルボキシメチルセルロース 0.5 油 剤 0.6 添 加 剤D 0.01 精 製 水 86.7 計 100.0 比較例 1 下記処方により糊剤を調製した以外は、実施例
1と全く同様にして処理した。結果を同じく第1
表に示す。 糊剤処方(重量%) 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
613) 8.0 加工澱粉 3.0 アクリル系糊剤 1.0 カルボキシメチルセルロース 0.5 油 剤 0.6 精 製 水 86.9 計 100.0 比較例 2 下記処方により糊剤を調製した以外は、実施例
1と全く同様にして処理した。結果を第1表に示
す。 糊剤処方(重量%) 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
217) 4.0 部分ケン化ポリビニルアルコール(PVA−
540) 3.0 加工澱粉 4.0 アクリル系糊剤 1.0 カルボキシメチルセルロース 0.5 油 剤 0.6 精 製 水 87.4 計 100.0
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to an additive used in a warp sizing agent. More specifically, the present invention relates to an additive for warp sizing agent made of a crosslinked acrylic polymer. Conventional technology Conventionally, water-soluble polymer substances such as polyvinyl alcohol (PVA), starch, modified starch, acrylic sizing agents, and carboxymethyl cellulose (CMC) have been mainly used as sizing agents for the warp threads of spun yarn. . On the other hand, recently, as the speed of looms increases and the density of woven fabrics increases, demands on the performance of warp sizing agents have become more sophisticated. Among the mills that produce cotton fabrics and cotton blended fabrics, those with air jet rooms in particular use dry air as a means of drawing air, so the interior remains dry throughout the year. . In particular, since the inside of the loom is completely dry, the sizing fibers become fluffy and lint is generated, causing weaving problems such as clogging and thread breakage due to static electricity. As a preventive measure against such troubles, there is a method of humidifying the inside of the pumping station with steam to control the humidity to an optimum level, but this method causes problems such as high costs. Problems to be Solved by the Invention The present invention aims to solve the problems in the prior art as described above. The present invention aims to provide an additive for warp sizing agents that can reduce weaving troubles such as breakage and improve weaving efficiency and product quality. Means for Solving the Problems According to the present invention, there is provided an additive for warp sizing agent, which additive has at least one structural unit represented by the following general formula as a repeating unit and The active ingredient is a crosslinked acrylic polymer having crosslinking points in repeating units. In the above formula, R 1 is selected from hydrogen and methyl, R 2
is selected from hydrogen, sodium, potassium, lithium, ammonium, and the residue of a saturated polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms and having 2 to 3 hydroxyl groups. However, the polymer must include a unit in which R 2 is the saturated polyhydric alcohol residue, and all of the repeating units are units in which R 2 is the saturated polyhydric alcohol residue. It is assumed that this will not happen. The present inventors have found that by blending the above-mentioned crosslinked acrylic polymer into a conventional warp sizing agent, it has extremely excellent flexibility and moisturizing properties, is non-sticky, and has a crisp texture. The present inventors have discovered that an excellent sizing fiber can be obtained which retains the original properties such as conjugation, strength, and abrasion resistance, while also having good properties, and has thus completed the present invention. The crosslinked acrylic polymer preferably contains 2 to 40 mol % of units in which R 2 is the saturated polyhydric alcohol residue. If the amount of this unit is less than 2 mol %, the resulting sizing fiber will not have sufficient moisture retention properties. Furthermore, if the amount of this unit exceeds 40 mol %, there is a disadvantage that the viscosity of the paste decreases. The warp sizing agent that can advantageously incorporate the additive according to the present invention is a sizing agent that is conventionally well-known and commonly used by those skilled in the art, such as PVA, starch, modified starch, acrylic sizing agent, CMC, etc. be. The additive according to the present invention is particularly effective when incorporated into a warp sizing agent for cotton yarn or cotton mixed yarn, and does not require humidification by steam, etc., especially when dry air is used in an air jet room. This is extremely advantageous. Generally, the additive according to the present invention is preferably blended into the warp sizing agent in an amount such that the crosslinked acrylic polymer accounts for 0.001 to 10% by weight. 0.001
If the amount is less than 10% by weight, the effect of the blend may not be obtained, and if the amount is more than 10% by weight, the fiber may become sticky and the yarn handling may be reduced. Although the crosslinked acrylic polymer useful in the additive according to the present invention has a crosslinked structure, it is soluble in water or polyhydric alcohol and has a thickness of several μm.
Forms a gel of extremely fine particles on the order of . Such a polymer can be obtained, for example, by copolymerizing acrylic acid and a crosslinking agent in an organic solvent such as benzene using a solvent-soluble initiator such as azobisisobutyronitrile. In this case, the crosslinking agent is usually
Monomers having two or more vinyl groups are used in amounts ranging from 0.05 to 10% by weight. Crosslinked acrylic polymers useful in the present invention include:
It may be blended alone into a sizing agent, or 0.1 to 5.0% by weight in alcohol and/or water.
A composition containing this polymer may be formulated in an amount of . Alcohols that can be used include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4
-butanediol, glycerin, butanetriol and the like. In particular, remarkable effects can be obtained when the crosslinked acrylic polymer is used in a sizing agent as a composition in which the crosslinked acrylic polymer is blended with a mixture of polyhydric alcohol such as glycerin or propylene glycol and water. Since the crosslinked acrylic polymer useful in the present invention is water-soluble, this polymer has good shedding properties during desizing after sizing. Examples Hereinafter, the present invention will be further explained by examples. Example 1 As an additive for warp sizing agent, 60 mol% of acrylic acid units, 30 mol% of sodium acrylate units, and 10 mol% of 2,3-dihydroxypropyl acrylate units are arranged irregularly and have crosslinking points. Polymer with 5.0% by weight, glycerin 64% by weight, water
Using a composition (referred to as Additive A) containing 30% by weight and 1% by weight of propylene glycol, a warp glue having the following formulation was prepared. Thickening agent formulation (wt%) Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-
613, Kuraray Co., Ltd.) 8.0 Modified starch (corn starch, Sanwa Starch Co., Ltd.) 3.0 Acrylic sizing agent (Sorghum R2000, Yushiro Chemical Co., Ltd.) 1.0 Carboxymethyl cellulose (Celogen, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.5 Oil agent (Solvil Wax SX-135A, Yushiro Chemical Industry Co., Ltd.) 0.6 Additive A 0.2 Purified water 86.7 total 100.0 Using the above sizing agent, sizing was performed on 100% cotton yarn in a conventional manner. The results obtained are shown in Table 1. Example 2 The treatment was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that a paste was prepared according to the following formulation. The results are shown in Table 1. Thickening agent formulation (wt%) Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-
217, Kuraray Co., Ltd.) 4.0 Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-
540, Kuraray Co., Ltd.) 3.0 Modified starch 4.0 Acrylic sizing agent 0.5 Carboxymethyl cellulose 0.5 Oil agent 0.6 Additive A 0.2 Refined water 87.2 total 100.0 Example 3 As additives, 80 mol% of acrylic acid units and
Example 1 except that a sizing agent was prepared according to the following formulation using a polymer (additive D) in which 20 mol% of 2,3-dihydroxypropyl acrylate units are arranged irregularly and has crosslinking points. It was treated in exactly the same way. The results are shown in Table 1. Thickening agent formulation (wt%) Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-
613) 8.0 Modified starch 3.0 Acrylic sizing agent 1.0 Carboxymethylcellulose 0.5 Oil agent 0.6 Additive D 0.01 Purified water 86.7 total 100.0 Comparative example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the sizing agent was prepared according to the following formulation. Processed. Same result as 1st
Shown in the table. Thickening agent formulation (wt%) Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-
613) 8.0 Modified starch 3.0 Acrylic sizing agent 1.0 Carboxymethyl cellulose 0.5 Oil agent 0.6 Purified water 86.9 total 100.0 Comparative example 2 The treatment was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that the sizing agent was prepared according to the following formulation. The results are shown in Table 1. Thickening agent formulation (wt%) Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA-
217) 4.0 Partially saponified polyvinyl alcohol (PVA−
540) 3.0 Modified starch 4.0 Acrylic sizing agent 1.0 Carboxymethyl cellulose 0.5 Oil agent 0.6 Refined water 87.4 Total 100.0

【表】 第1表の結果から明らかなように、本発に係る
添加剤を経糸糊剤に配合することにより、添加剤
を配合しない従来の経糸糊剤処方によつた場合に
比較して、保湿性、伸度及び柔軟性が向上する。
しかして、保湿性、伸度及び柔軟性が向上するこ
とにより、機場の加湿を軽減もしくは不要とする
ことができるとともに、糸切れトラブル(停台回
数)も減少し、製織効率並びに製品品質が向上す
る。 尚、上記実施例で用いた添加剤AおよびD、次
のようにして製造されたものである。 1 添加剤Aに含まれるポリマーは以下のように
して製造したものである。 ベンゼン90g及びアクリル酸10gに架橋剤とし
てリン酸トリアリル0.1gを添加し、60mgのアゾビ
スイソブチロニトリルで重合させ、反応液を過
して、粉末状の架橋型ポリアクリル酸を得る。こ
の架橋型ポリアクリル酸をグリセリンに溶解し、
触媒量のトリエチルアミンを加え、さらにグリシ
ドールを添加し、加熱して、側鎖カルボキシル基
の10%を2,3−ジヒドロキシエステル化し、さ
らにNaOH水溶液を加えて、その30%をナトリ
ウム塩とする。溶媒をアセトンで抽出してポリマ
ーを得る。 2 添加剤Dは以下のようにして製造したもので
ある。 添加剤Aの場合と同様にして得られた粉末状の
架橋型ポリアクリル酸を同じくグリシドールと反
応させ、側鎖カルボキシル基の20%を2,3−ジ
ヒドロキシエステル化する。溶媒をアセトンで抽
出してポリマーDを得る。
[Table] As is clear from the results in Table 1, by incorporating the additive according to the present invention into the warp sizing agent, compared to the conventional warp sizing agent formulation that does not include additives, Moisture retention, elongation and flexibility are improved.
By improving moisture retention, elongation, and flexibility, it is possible to reduce or eliminate the need for humidification in the weaving area, reduce yarn breakage problems (number of machine stops), and improve weaving efficiency and product quality. do. Incidentally, additives A and D used in the above examples were manufactured as follows. 1 The polymer contained in Additive A was manufactured as follows. Add 0.1 g of triallyl phosphate as a crosslinking agent to 90 g of benzene and 10 g of acrylic acid, polymerize with 60 mg of azobisisobutyronitrile, and filter the reaction solution to obtain powdery crosslinked polyacrylic acid. This cross-linked polyacrylic acid is dissolved in glycerin,
Add a catalytic amount of triethylamine, further add glycidol, heat to convert 10% of the side chain carboxyl groups into 2,3-dihydroxy esters, and then add an aqueous NaOH solution to convert 30% to sodium salt. The solvent is extracted with acetone to obtain the polymer. 2 Additive D was manufactured as follows. Powdered crosslinked polyacrylic acid obtained in the same manner as in the case of Additive A is similarly reacted with glycidol to convert 20% of the side chain carboxyl groups into 2,3-dihydroxy esters. Polymer D is obtained by extracting the solvent with acetone.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記一般式で示される構造単位の少なくとも
1種を反復単位としかつ前記反復単位中に架橋点
を有してなる架橋型アクリル系ポリマーを有効成
分とする経糸糊剤用添加剤。 上式中、R1は水素及びメチルから選ばれ、R2
は水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウム、及び2〜3個のヒドロキシル基を有す
る炭素数2〜4の飽和多価アルコールの残基から
選ばれる。但し、前記ポリマー中にはR2が前記
飽和多価アルコール残基である単位が必ず含まれ
るものとし、かつ、前記反復単位の全部がR2
前記飽和多価アルコール残基である単位であるこ
とはないものとする。
[Scope of Claims] 1. A warp sizing agent containing as an active ingredient a crosslinked acrylic polymer having at least one of the structural units represented by the following general formula as a repeating unit and having a crosslinking point in the repeating unit. Additive. In the above formula, R 1 is selected from hydrogen and methyl, R 2
is selected from hydrogen, sodium, potassium, lithium, ammonium, and the residue of a saturated polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms and having 2 to 3 hydroxyl groups. However, the polymer must include a unit in which R 2 is the saturated polyhydric alcohol residue, and all of the repeating units are units in which R 2 is the saturated polyhydric alcohol residue. It is assumed that this will not happen.
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