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JPH0542972B2 - - Google Patents
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JPH0542972B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0542972B2
JPH0542972B2 JP61198566A JP19856686A JPH0542972B2 JP H0542972 B2 JPH0542972 B2 JP H0542972B2 JP 61198566 A JP61198566 A JP 61198566A JP 19856686 A JP19856686 A JP 19856686A JP H0542972 B2 JPH0542972 B2 JP H0542972B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyol
foam
air permeability
urethane foam
frame
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP61198566A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6354448A (en
Inventor
Takashi Nishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyo Tire and Rubber Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyo Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Toyo Tire and Rubber Co Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は低通気度のフレームラミネート用軟質
ウレタンフオームの製造法に関する。 (従来の技術) クツシヨン材としてのポリウレタンフオームに
対し、織物、ニツト、ダブルラツセル、モケツ
ト、トリコツト、コウイニツト、PVCレザー、
本皮革等が用いられる外装材としての表面材を溶
着した片面ラミネートのフレームラミネートシー
ト及び、更に加えてトリコツト類、金巾、不織
布、メリヤス、スパンボンド、平織物等が用いら
れる裏面材や補強材等を溶着した両面ラミネート
のフレームラミネートシートが、自動車等の車輛
用内装材、家具類又は衣料類等に広く利用されて
いる。 この種のポリウレタンフオームは従来エステル
変性ポリオール、エーテル変性ポリオール又はこ
れらの混合物と、分子量3000の無変性の通常のポ
リオールとの混合物をポリオール成分とし、水を
3.5〜4.5重量部使用して、TDI指数110〜115で、
その他整泡剤、錫触媒、アミン触媒等を用いて製
造されていた。 このポリウレタンフオームを用いて例えば60m
といつた長尺のローブを作るには、ローブ表面の
「かわき」、底面のへこみ対策として優れていた。
上記したフレームラミネートフオームは例えば自
動車用シートクツシヨンのワデイング材として使
用される場合は、フレームラミネートフオームに
薄い裏面材をはりつけ、表地に毛羽だつた繊維を
フレームラミネート加工し、打抜き縫製してシー
トクツシヨンと合体していた。 最近、合理化のために表生地とフレームラミネ
ートフオームを縫合加工したものを直接金型に合
着させ、その中にウレタン原液を直接注入する方
法が採用されつつある。この場合、ウレタンフオ
ームに直接又は間接的にウレタンフオーム原液が
接触し、フレームラミネート用フオームの通気度
が大きいと硬い含浸層が形成され製品として不具
合となる。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的はフレームラミネートフオームに
直接又は間接(フレームラミネートフオーム上の
裏生地上に直接)的にウレタンフオーム原液を注
入しても硬い含浸層を形成しない、低通気度のフ
レームラミネート用軟質ウレタンフオームの製造
法を提供することにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明はフレームラミネート用軟質ウレタンフ
オームを製造するに際して、ポリオールとしてエ
ステル変性ポリオール及び該ポリオール97〜99.5
重量部に対して含燐ポリオールを0.5〜3重量部
使用して反応させることを特徴とする低通気度の
フレームラミネート用軟質ウレタンフオームの製
造法に係る。 本発明においてエステル変性ポリオールとして
は例えば武田薬品(株)のアクトコールL−27C(OH
価56)、アクトコールL−28M(OH価56)等を挙
げることができる。 イソシアネート化合物としてはトリレンジイソ
シアネート(TDI)が主として使用されるが、一
部ジフエニルメタンジイソシアネート(MDI)、
トリジンジイソシアネート(TODI)、キシリレ
ンジイソシアネート(XDI)、ナフチレンジイソ
シアネート(NDI)、イソホロンジイソシアネー
ト(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート
(HDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート(HMDI)、リジンジイソシアネート(LDI)
等のジイソシアネート、トリフエニルメタントリ
イソシアネート、ポリメチレンポリフエニルイソ
シアネート(PAPI)、カーボジイミド変性MDI
等のポリイソシアネートなどが挙げられる。 本発明においては上記エステル変性ポリオール
及び該ポリオール97〜99.5重量部に対して含燐ポ
リオールを0.5〜3重量部使用して反応させるこ
とにより低通気度のフレームラミネート用軟質ウ
レタンフオームを製造することができる。 本発明において含燐ポリオールとしては、通常
の含燐ポリオールを使用するが、燐含有量1.9〜
13%、水酸基価56〜510のものが好ましい。含燐
ポリオールとしてはアデカFC450(旭電化製、OH
価450)、ペガコールY24(三洋化成製、OH価
240)、FYLOL6(ストロワ化学製、OH価240)な
どを例示することができる。含燐ポリオールの量
が0.5部未満では低通気度に貢献する効果は少な
く、また3部を超えると独立気泡になつて発泡不
良となる。独立気泡を防ぐためにイソシアネート
指数は102〜110と低い方が望ましく、剥離強度向
上と夏場のスコーチ防止の見地から下記式で表わ
されるイソシアネート比率は33.3%以下が望まし
い。 イソシアネート比率=a×100/b a:イソシアネート使用量 b:A液+B液−発泡助剤 特に好ましいイソシアネート比率は20〜33%の
範囲である。 本発明ではその他の成分として公知の整泡剤、
金属触媒、アミン触媒等を使用することができ
る。整泡剤としては通常のシリコン整泡剤が使用
されるが、低通気度用として市販されている日本
ユニカー(株)のSZ1919を使用する場合は含燐ポリ
オールの使用量は0.5〜1部が適当である。開放
性の整泡剤では含燐ポリオールの使用量は0.5〜
3部が望ましい。通気度はウレタンフオーム原液
の含浸防止の見地から0.1〜1ft3/分が望まし
い。金属触媒としては例えばスタナスオクテート
等の錫触媒が使用される。鉛触媒も使用できる。
アミン触媒としては、例えばフードリ社のDabco
T(N,N,N′−トリメチルアミノエチルエタノ
ールアミン)、東洋曹達工業(株)のトヨキヤツト
NP、トリメチルアミノエチルピペラジン、サン
アボツト(株)のポリキヤツト−12(N−メチルジシ
クロヘキシルアミン)などが使用される。これら
のアミン触媒は繊維や塩化ビニルシートの変色
(100℃×200時間の耐熱試験及びウエザオメータ
ーによる耐光試験)に強い。繊維や塩化ビニルシ
ートの変色を考慮しなければ、軟質ウレタンフオ
ームに使用するN−メチルモルホリン、ダブコ
(トリエチレンジアミン)、ペンタメチルジエチレ
ントリアミンなども使用される。 本発明において好適なウレタンフオームは示差
熱分析において、発熱開始温度が285℃以下で、
発熱最高温度が300℃以下であるもので、この場
合には剥離強度が特に優れていた。 (実施例) 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。 実施例1〜6及び比較例1〜4 アクトコールL−27Cを5のジヨツキーに
2000g入れ、プロペラミキサーにて攪拌しなが
ら、錫触媒2.6g(0.13部相当)、シリコン整泡剤
SF2909(東レ シリコン)20g(1.0部相当)、ア
ミン触媒(A)ポリキヤツト−12(1.0g、0.05部相
当)、(B)トヨキヤツトNP(1.0g、0.05部相当)を
入れ30分間攪拌し、これをA液とする。 第1表に基づき500c.c.のデスカツプにA液とし
て2倍量をとり、不足分の各薬液を目盛付のスポ
イドで添加し、その中に必要分の水を添加し25℃
に温調する。別に200c.c.のデスカツプに必要量の
TDIを準備し23℃に温調し、これをB液とする。 ホモミキサーの回転子の下に温調したA液入り
デスカツプをもつてゆき最高の回転数(約1万
rpm)で5秒間攪拌し、温調した必要量のB液を
加える。攪拌5秒後に240×240×240mmの箱に注
入して24時間室温に放置する。 10mm厚みにすき割りし、150mm×240mmのサンプ
ルを作り、小型フレームラミネート機で速度20
m/分、バーナーとフオーム間の距離20mm、ガス
圧0.1Kg/cm2、フオーム圧縮50%、布地は150mm幅
に切断されたレンカトリコツトでフレームラミネ
ートし、24時間放置した。得られたフレームラミ
ネートシートの剥離強度はテンシロン(東洋ボー
ルドウイン社製)を用いて引張り速度50mm/
min、タテ方向2.5cm×15cmの条件で測定し、
max3とmin3の平均値を算出した。また示差熱分
析は理学電機製のDSCを用いて、アルミ製容器、
サンプル量3〜4mg、空気雰囲気、昇温速度5
℃/分、サンプル解放状態で測定した。結果を第
1表に示す。尚、フオームの密度はJIS K6401に
より測定した。また通気度は25mm×51mm×51mmの
サンプルをDow Air Flow装置、型式DAにて測
定した。
(Industrial Field of Application) The present invention relates to a method for producing a flexible urethane foam for frame laminate with low air permeability. (Prior art) In contrast to polyurethane foam as a cushion material, woven fabrics, knits, double laces, moquettes, tricots, kouinnits, PVC leather,
A single-sided laminated frame laminate sheet with a welded surface material as an exterior material made of genuine leather, etc., and backing materials and reinforcing materials made of tricots, gold cloth, nonwoven fabric, stockinette, spunbond, plain weave, etc. Frame laminate sheets, which are laminated on both sides by welding, are widely used for interior materials for vehicles such as automobiles, furniture, clothing, etc. Conventionally, this type of polyurethane foam uses a mixture of ester-modified polyol, ether-modified polyol, or a mixture thereof and an unmodified ordinary polyol with a molecular weight of 3000 as a polyol component, and water is added.
Using 3.5-4.5 parts by weight, with a TDI index of 110-115,
It was manufactured using other foam stabilizers, tin catalysts, amine catalysts, etc. For example, 60m using this polyurethane foam.
When making long robes, it was an excellent countermeasure against ``drinking'' on the surface of the robe and dents on the bottom.
When the above-mentioned frame laminate foam is used as a wading material for automobile seat cushions, for example, a thin backing material is pasted on the frame laminate foam, fluffy fibers are processed into frame laminate on the outer material, and then the seat cushion is made by punching and sewing. He was fused with Siyeon. Recently, for rationalization, a method has been adopted in which the outer fabric and frame laminate foam are sewn together and directly attached to a mold, and the urethane solution is directly injected into the mold. In this case, if the urethane foam comes into direct or indirect contact with the urethane foam stock solution and the air permeability of the frame laminating foam is high, a hard impregnated layer will be formed, resulting in a defective product. (Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is to prevent the formation of a hard impregnated layer even when a urethane foam stock solution is injected directly or indirectly (directly onto the backing material on the frame laminate foam) into the frame laminate foam. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a soft urethane foam for frame laminate with low air permeability. (Means for Solving the Problems) The present invention uses an ester-modified polyol and the polyol 97 to 99.5 as a polyol when producing a flexible urethane foam for frame lamination.
The present invention relates to a method for producing a flexible urethane foam for flame laminate with low air permeability, which is characterized by using 0.5 to 3 parts by weight of a phosphorous-containing polyol and reacting the same. In the present invention, examples of the ester-modified polyol include Actocol L-27C (OH
56), Actocol L-28M (OH value 56), and the like. Tolylene diisocyanate (TDI) is mainly used as an isocyanate compound, but diphenylmethane diisocyanate (MDI),
Tolidine diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), naphthylene diisocyanate (NDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), lysine diisocyanate (LDI)
Diisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI), carbodiimide-modified MDI
Examples include polyisocyanates such as. In the present invention, a flexible urethane foam for flame laminate with low air permeability can be produced by reacting the ester-modified polyol and 0.5 to 3 parts by weight of a phosphorus-containing polyol with 97 to 99.5 parts by weight of the polyol. can. In the present invention, a normal phosphorus-containing polyol is used as the phosphorus-containing polyol, and the phosphorus content is 1.9 to 1.9.
13% and a hydroxyl value of 56 to 510 are preferred. Adeka FC450 (manufactured by Asahi Denka, OH
450), Pegacol Y24 (manufactured by Sanyo Chemical, OH value)
240) and FYLOL6 (manufactured by Strowa Chemical, OH value 240). If the amount of the phosphorus-containing polyol is less than 0.5 parts, the effect of contributing to low air permeability will be small, and if it exceeds 3 parts, the cells will become closed cells, resulting in poor foaming. In order to prevent closed cells, the isocyanate index is preferably as low as 102 to 110, and from the standpoint of improving peel strength and preventing scorch in the summer, the isocyanate ratio expressed by the following formula is preferably 33.3% or less. Isocyanate ratio = a x 100 / b a: Isocyanate usage b: A liquid + B liquid - foaming aid A particularly preferred isocyanate ratio is in the range of 20 to 33%. In the present invention, other components include a known foam stabilizer,
Metal catalysts, amine catalysts, etc. can be used. A regular silicone foam stabilizer is used as a foam stabilizer, but when using SZ1919 from Nippon Unicar Co., Ltd., which is commercially available for low air permeability, the amount of phosphorus-containing polyol used is 0.5 to 1 part. Appropriate. For open foam stabilizers, the amount of phosphorus-containing polyol used is 0.5~
Three copies are preferred. The air permeability is preferably 0.1 to 1 ft 3 /min from the viewpoint of preventing impregnation of the urethane foam stock solution. As the metal catalyst, for example, a tin catalyst such as stannous octate is used. Lead catalysts can also be used.
As an amine catalyst, for example, Dabco from Foudry
T (N,N,N'-trimethylaminoethylethanolamine), Toyocat from Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.
NP, trimethylaminoethylpiperazine, Polycat-12 (N-methyldicyclohexylamine) from Sanabbot Co., Ltd., and the like are used. These amine catalysts are resistant to discoloration of fibers and vinyl chloride sheets (heat resistance test at 100°C for 200 hours and light resistance test using a weatherometer). If discoloration of fibers and vinyl chloride sheets is not taken into consideration, N-methylmorpholine, DABCO (triethylenediamine), pentamethyldiethylenetriamine, etc. used in soft urethane foams may also be used. The urethane foam suitable for the present invention has an exothermic onset temperature of 285°C or less in differential thermal analysis,
The maximum exothermic temperature was 300°C or less, and in this case, the peel strength was particularly excellent. (Example) Examples and comparative examples will be described below. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 Actocol L-27C to No. 5 Jyotsky
Add 2000g of tin catalyst and add 2.6g of tin catalyst (equivalent to 0.13 parts) and silicone foam stabilizer while stirring with a propeller mixer.
Add 20 g (equivalent to 1.0 part) of SF2909 (Toray Silicone), amine catalyst (A) Polycat-12 (equivalent to 1.0 g, 0.05 part), and (B) Toyokyat NP (equivalent to 1.0 g, 0.05 part), stir for 30 minutes, and stir. Let this be liquid A. Based on Table 1, take twice the amount of liquid A into a 500cc.
Adjust the temperature. Separately, the required amount for a descap of 200 c.c.
Prepare TDI, adjust the temperature to 23℃, and use this as Solution B. A descap containing temperature-controlled liquid A is placed under the rotor of the homomixer, and the maximum rotation speed (approximately 10,000
rpm) for 5 seconds, and add the necessary amount of temperature-controlled solution B. After stirring for 5 seconds, the mixture is poured into a 240 x 240 x 240 mm box and left at room temperature for 24 hours. Cut into 10mm thick samples, make 150mm x 240mm samples, and use a small frame laminating machine at speed 20.
m/min, distance between the burner and the foam 20 mm, gas pressure 0.1 Kg/cm 2 , foam compression 50%, the fabric was frame laminated with a 150 mm width cut tricot and left for 24 hours. The peel strength of the obtained frame laminate sheet was measured using Tensilon (manufactured by Toyo Baldwin) at a tensile speed of 50 mm/
min, measured under the conditions of 2.5cm x 15cm in the vertical direction,
The average value of max3 and min3 was calculated. In addition, differential thermal analysis was performed using a Rigaku DSC.
Sample amount 3-4 mg, air atmosphere, heating rate 5
°C/min, measured with the sample open. The results are shown in Table 1. Note that the density of the foam was measured according to JIS K6401. In addition, air permeability was measured using a Dow Air Flow device, model DA, on a 25 mm x 51 mm x 51 mm sample.

【表】 試験例 1 実施例1〜6で得られたウレタンフオームの引
張強度、伸び、引裂強度、圧縮永久歪をJIS
K6401に準拠して測定した結果を第2表に示す。
[Table] Test Example 1 JIS tensile strength, elongation, tear strength, and compression set of the urethane foams obtained in Examples 1 to 6.
Table 2 shows the results measured in accordance with K6401.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 フレームラミネート用軟質ウレタンフオーム
を製造するに際して、ポリオールとしてエステル
変性ポリオール及び該ポリオール97〜99.5重量部
に対して含燐ポリオールを0.5〜3重量部使用し
て反応させることを特徴とする低通気度のフレー
ムラミネート用軟質ウレタンフオームの製造法。 2 ウレタンフオームの通気度測定において、通
気度が0.1〜1ft3/分である特許請求の範囲第1
項記載の製造法。
[Claims] 1. When producing a flexible urethane foam for frame lamination, it is possible to react using an ester-modified polyol as a polyol and 0.5 to 3 parts by weight of a phosphorous-containing polyol to 97 to 99.5 parts by weight of the polyol. A manufacturing method for soft urethane foam for frame laminates with a characteristic low air permeability. 2. Claim 1 in which the air permeability is 0.1 to 1 ft 3 /min in the air permeability measurement of urethane foam.
Manufacturing method described in section.
JP61198566A 1986-08-25 1986-08-25 Production of lowly air-permeable non-rigid urethane foam for flame lamination Granted JPS6354448A (en)

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JPS6354448A JPS6354448A (en) 1988-03-08
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS60133020A (en) * 1983-12-20 1985-07-16 Sanyo Chem Ind Ltd Urethane foam and its use

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