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JPH0544305B2 - - Google Patents
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JPH0544305B2 - - Google Patents

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JPH0544305B2
JPH0544305B2 JP60284081A JP28408185A JPH0544305B2 JP H0544305 B2 JPH0544305 B2 JP H0544305B2 JP 60284081 A JP60284081 A JP 60284081A JP 28408185 A JP28408185 A JP 28408185A JP H0544305 B2 JPH0544305 B2 JP H0544305B2
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polybutadiene
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ball
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Hideki Hiraoka
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は水上練習用ソリツドゴルフボールに関
する。 〔従来の技術〕 一般に練習場用ゴルフボールは、その用途によ
つて2つに大別される。その1つは通常陸上で使
用されるボールであり、他の1つは池や湖などで
使用される水上練習用ボールである。これら2種
類の練習用ゴルフボールに課せられる要求性能は
第一に耐久性であり、ついでラウンド用ボールと
同等もしくはそれに近い打球感である。しかし、
水上練習用ゴルフボールの場合、何よりも大切な
特性は、水に浮く、すなわちボールの比重が1未
満(ただし、海または海水を含む湖などではこの
限りではない)でなければならないということで
ある。そこで、この特性を満たすためにコルクを
充填剤として配合することによつて比重を小さく
したゴルフボールが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記のようにコルクを配合して
比重を1未満にしたゴルフボールは、ラウンド用
ボールや陸上練習用ボールに比べて打球感が著し
く悪いという問題があつた。また、ポリオレフイ
ン、ABS樹脂などを配合することにより、ラウ
ンド用ボールや陸上練習用ボールに近い硬さや打
球感を持たせた水上練習用ゴルフボールも提案さ
れているが、それらは耐久性が非常に悪いという
問題がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、上述した従来技術の問題点を解決す
るもので、シンジオタクチツク−1,2−ポリブ
タジエンを5〜30重量%含み、かつシス−1,4
−ポリブタジエンを40〜95重量%含むポリブタジ
エンゴム(以下、VCRという)を必須成分とす
る基材ゴムに、平均粒子径10〜50μmの微粒子状
超高分子量ポリオレフインと、無機充填剤と、架
橋性モノマーと、開始剤を配合したゴム組成物か
らゴルフボールを作製するか、あるいは上記ゴム
組成物から作製した内核にアイオノマー樹脂また
はトランスポリイソプレンを基材として用いた外
皮を被覆してゴルフボールを作製することによ
り、打球感、打球音とも良好で、かつ耐久性にも
優れた水上練習用に適するソリツドゴルフボール
を提供したものである。 本発明において、VCRを基材ゴムの必須成分
として用いるのは、VCRが高結晶性、高融点の
シンジオタクチツク−1,2−ポリブタジエンを
含んでいて、それ自身で適度な硬さと強度を有し
ているので、シス−1,4−ポリブタジエンのみ
で構成されている場合などとは異なり、比重増加
につながる無機充填剤を多量に配合しなくともゴ
ルフボールに適度な硬さ(ボールコンプレツシヨ
ン)を与え、好適な打球感、打球音を付与すると
共に、耐久性を高めることができるからである。 VCR中のシンジオタクチツク−1,2−ポリ
ブタジエンの量は5〜30重量%であるが、これは
VCR中のシンジオタクチツク−1,2−ポリブ
タジエンの量がこれより少なくなると軟らかくな
り、かつ耐久性が低下し、ゴルフボールに硬さお
よび耐久性を付与するためには無機充填剤や架橋
性モノマーを多量に配合する必要が生じ、その結
果、比重が大きくなり水に浮かばなくなつて、水
上練習用ゴルフボールとしては使用できなくな
り、またVCR中のシンジオタクチツク−1,2
−ポリブタジエンが上記範囲より多くなると反撥
弾性が低下して好適な打球感や打球音が出なくな
るからである。 また、VCR中のシス−1,4−ポリブタジエ
ンは40重量%以上が必要であり、シス−1,4−
ポリブタジエンがこれより少ない場合は反撥弾性
が低下し、好適な打球感や打球音が出なくなる。
そして、VCR中のシス−1,4−ポリブタジエ
ン量の上限は、シンジオタクチツク−1,2−ポ
リブタジエンの最少量が5重量%であることか
ら、95重量%である。 このようなVCRは、例えばブタジエンの通常
のシス重合を行つた後に1,2−シンジオタクチ
ツク重合を同一系内で行うことにより得ることが
できる。そして、このようなVCRの具体例とし
ては、例えば宇部興産(株)製のUBEPOL−
VCR309(商品名、組成:シンジオタクチツク−
1,2−ポリブタジエン9重量%、シス−1,4
−ポリブタジエン89重量%、トランス−1,4−
ポリブタジエン2重量%)、UBEPOL−VCR412
(商品名、組成:シンジオタクチツク−1,2−
ポリブタジエン12重量%、シス−1,4−ポリブ
タジエン86重量%、トランス−1,4−ポリブタ
ジエン2重量%)などの市販品があり、それらは
本発明において好適に用いられる。これらの
VCRは、前記のブタジエンの通常のシス重合を
行つた後に1,2−シンジオタクチツク重合を同
一系内で行うことにより得ることができるという
製造方法の説明からも明らかであるように、単一
のポリマーであり、代表的な具体例の組成が例え
ばシンジオタクチツク−1,2−ポリブタジエン
9重量%、シス−1,4−ポリブタジエン89重量
%、トランス−1,4−ポリブタジエン2重量%
と、各構成成分がポリマーであるかのように表示
されているが、複数ポリマーの混合物ではない。 本発明において、VCRは不可欠のゴム成分で
あり、基材ゴム中このVCRが多く含まれている
ほど物性的に良好なゴルフボールが得られる。従
つて、基材ゴムとしてこのVCRのみを用いても
よいし、また、加工性や価格面などの関係から、
このVCRを必須成分としてVCRに天然ゴム、シ
ス−1,4−ポリブタジエン、スチレンブタジエ
ンゴムなどをブレンドしてもよい。上記のように
VCRに天然ゴムやシス−1,4−ポリブタジエ
ン、スチレンブタジエンゴムなどをブレンドして
基材ゴムとする場合、VCRは基材ゴム中30重量
%以上にするのが好ましい。つまり、本発明にお
いてはVCRが基材ゴム中の30〜100重量%を占め
るようにするのが好ましい。 平均粒子径50μm以下の微粒子状超高分子量ポ
リオレフインは、低比重の補強性充填剤的な役割
を果たし、ゴルフボールの硬度を高め、かつ耐久
性を高めて、打球感、打球音を良好にする。この
ような微粒子状超高分子量ポリオレフインは、粒
子径が小さいほぼ上記のような作用をより好適に
発揮するので粒子径はいくらか小さくてもよい
が、粒子径があまりにも小さくなりすぎると取扱
時に飛散が生じやすくなつて取り扱いにくくなる
で、取扱面を考慮すると平均粒子径10μmまでの
ものが実用上適している。このような微粒子状超
高分子量ポリオレフインとしては、例えば三井石
油化学工業(株)のミペロン(商品名、平均粒子径
20μmで分子量200万以上の微粒子状超高分子量
ポリオレフイン)が市販されており、本発明にお
いて好適に使用される。そして、このような平均
粒子径10〜50μmの微粒子状超高分子量ポリオレ
フイン配合量としては、通常、基材ゴム100重量
部に対して10〜40重量部にするのが好ましい。 無機充填剤としては、例えば酸化亜鉛(ZnO)、
酸化珪素(SiO2)、炭酸カルシウム、珪酸アルミ
ニウムなどが用いられる。これらの主たる役割は
硬度と衝撃強度を高め、ゴルフボールの耐久性を
増加させ、かつ打球感、打球音を良くするためで
あるが、場合によつてはアクリル酸やメタクリル
酸などのα,β−モノエチレン性不飽和カルボン
酸と反応して、それらの酸の金属塩となり架橋性
モノマーとしてゴム組成物を架橋できるようにす
る役割もある。これらの無機充填剤を多く配合す
ると硬度や衝撃強度は高くなるが、比重が大きく
なつて水に浮かばなくなるので、これら無機充填
剤の配合量は、通常、基材ゴム100重量部に対し
て5〜20重量部にするのが好ましい。 架橋性モノマーは、ゴム組成物を架橋させて反
撥弾性などを発揮させ、ゴルフボールに硬度、耐
久性、好適な打球感、打球音を付与するものであ
るが、このような架橋性モノマーとしては、たと
えばメタクリル酸、アクリル酸などのα,β−モ
ノエチレン性不飽和カルボン酸またはその金属
塩、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などの多官能メタクリル酸エステル、トリメチロ
ールプロパントリアクリレートなどの多官能アク
リル酸エステルなどが用いられ、これらの架橋性
モノマーの配合量は通常、基材ゴム100重量部に
対して5〜25重量部にするのが好ましい。 開始剤は上記架橋性モノマーの重合を開始させ
てゴム組成物を架橋させるようにするためのもの
であるが、このような開始剤としては、例えばジ
クミルパーオキサイド、2,2′−ジ(tert−ブチ
ルペルオキシ)ブタン、過安息香酸−tert−ブチ
ルなどの過酸化物が用いられ、これらの配合量は
通常、基材ゴム100重量部に対して0.5〜5重量部
にするのが好ましい。 本発明において、ワンピースゴルフボールや内
核を作製するためのゴム組成物には、上記の
VCRを必須成分とする基材ゴム、微粒子状超高
分子量ポリオレフイン、無機充填剤、架橋性モノ
マー、開始剤などのほかにも、例えばボールをさ
らに硬くしたり、比重を小さくするなどの目的
で、ハイスチレン樹脂、ポリオレフイン、マイク
ロバルーン、コルク粉末などを適宜配合してもよ
い。 〔実施例〕 つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例1〜5および比較例1〜6 第1表に示す配合のゴム組成物を調製し、得ら
れたゴム組成物をボール成形用金型に入れ加圧下
で加熱して架橋させ、直径42.8mmのワンピースソ
リツドゴルフボールを作製した(実施例1、3、
5および比較例1〜6)。 また、上記ゴム組成物を内核成形用金型に入れ
加圧下で加熱して架橋させ、直径38.3mmの内核を
作製し、ついで該内核にアイオノマー樹脂100重
量部に対して酸化チタン(TiO2)を2重量部配
合した外皮用組成物をインジエクシヨン成形機で
被覆することによつて内核に外皮を施し、直径
42.8mmのツーピースソリツドゴルフボールを作製
した(実施例2および4)。 得られたゴルフボールの比重、ボールコンプレ
ツシヨン、耐久性、打球感、打球音を調べ、その
結果を第1表に示した。なお、第1表中に示す各
材料の配合部数は重量部によるものである。ま
た、ボールコンプレツシヨン、耐久性の測定方法
ならびに打球感、打球音の判定方法およびその評
価基準は次に示すとおりである。 ボールコンプレツシヨン: 3.8Kgの初荷重をかけた時から45.4Kg荷重時
までのゴルフボールの変形量(変形量が1/1000
インチでコンプレツシヨン1である)。 耐久性: ゴルフボールに連続的に同一の衝撃(ボール
を45m/secの速度で鉄製平板に打ちつける)
を与え、ボールが破壊するまでの衝撃回数を指
数で表示したものであり、値が大きいほど耐久
性が優れていることを示している。 打球感、打球音: プロゴルフアー5人、アマチユアゴルフアー
(ただし、シングルプレーヤ)5人の計10人に
よるウツド1番クラブの実打によつて判定す
る。 評価基準: ◎:非常に優れている ○:良好 △:やや劣る ×:劣る
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a solid golf ball for water practice. [Prior Art] Driving range golf balls are generally classified into two types depending on their use. One of them is a ball normally used on land, and the other is a water practice ball used in ponds, lakes, etc. The performance requirements placed on these two types of practice golf balls are firstly durability, and secondly a feel at impact that is equal to or close to that of a round ball. but,
In the case of water practice golf balls, the most important characteristic is that they must float on water, that is, the specific gravity of the ball must be less than 1 (however, this does not apply in the ocean or lakes containing salt water). . In order to satisfy this characteristic, golf balls have been proposed in which the specific gravity is reduced by incorporating cork as a filler. [Problems to be Solved by the Invention] However, golf balls containing cork to have a specific gravity of less than 1 as described above have a problem in that the feel at impact is significantly worse than that of golf balls for rounds or practice balls for track and field. It was hot. In addition, water practice golf balls have been proposed that contain polyolefin, ABS resin, etc. to give them a hardness and feel similar to those of round balls and land practice balls, but these balls are extremely durable. The problem is that it's bad. [Means for Solving the Problems] The present invention solves the problems of the prior art described above.
- A base rubber whose essential component is polybutadiene rubber (hereinafter referred to as VCR) containing 40 to 95% by weight of polybutadiene, ultra-high molecular weight polyolefin in the form of fine particles with an average particle diameter of 10 to 50 μm, an inorganic filler, and a crosslinking monomer. A golf ball is produced from a rubber composition containing an initiator, or a golf ball is produced by covering an inner core produced from the above rubber composition with an outer skin using an ionomer resin or transpolyisoprene as a base material. As a result, a solid golf ball is provided which is suitable for practice on water and has good shot feel and sound, and is also excellent in durability. In the present invention, VCR is used as an essential component of the base rubber because VCR contains syndiotactic-1,2-polybutadiene with high crystallinity and high melting point, and has appropriate hardness and strength by itself. This allows golf balls to have a suitable hardness (ball compression ), giving a suitable feel and sound at impact, and improving durability. The amount of syndiotactic-1,2-polybutadiene in VCR is 5-30% by weight;
If the amount of syndiotactic-1,2-polybutadiene in VCR is less than this, the ball will become soft and the durability will decrease. As a result, the specific gravity increases and it becomes impossible to float on water, making it impossible to use it as a water practice golf ball.
- This is because if the amount of polybutadiene exceeds the above range, the rebound resilience will decrease and a suitable shot feel and sound will not be produced. In addition, cis-1,4-polybutadiene in VCR must be at least 40% by weight;
If the amount of polybutadiene is less than this, the rebound properties will be lowered and a suitable shot feel and sound will not be produced.
The upper limit of the amount of cis-1,4-polybutadiene in VCR is 95% by weight since the minimum amount of syndiotactic-1,2-polybutadiene is 5% by weight. Such a VCR can be obtained, for example, by carrying out conventional cis polymerization of butadiene and then carrying out 1,2-syndiotactic polymerization in the same system. As a specific example of such a VCR, for example, UBEPOL- manufactured by Ube Industries, Ltd.
VCR309 (Product name, composition: Syndiotactic
9% by weight of 1,2-polybutadiene, cis-1,4
-89% by weight of polybutadiene, trans-1,4-
Polybutadiene 2% by weight), UBEPOL-VCR412
(Product name, composition: Syndiotactic-1, 2-
There are commercially available products such as polybutadiene (12% by weight), cis-1,4-polybutadiene (86% by weight), and trans-1,4-polybutadiene (2% by weight), which are preferably used in the present invention. these
As is clear from the explanation of the manufacturing method that VCR can be obtained by performing the above-mentioned conventional cis polymerization of butadiene and then performing 1,2-syndiotactic polymerization in the same system, VCR is a single polymer. The composition of a typical example is, for example, 9% by weight of syndiotactic-1,2-polybutadiene, 89% by weight of cis-1,4-polybutadiene, and 2% by weight of trans-1,4-polybutadiene.
Although each component is labeled as a polymer, it is not a mixture of multiple polymers. In the present invention, VCR is an essential rubber component, and the more VCR is contained in the base rubber, the better the physical properties of the golf ball will be obtained. Therefore, it is possible to use only this VCR as the base rubber, and from the viewpoint of processability and price,
Natural rubber, cis-1,4-polybutadiene, styrene-butadiene rubber, etc. may be blended with VCR using this VCR as an essential component. As described above
When a base rubber is prepared by blending natural rubber, cis-1,4-polybutadiene, styrene-butadiene rubber, etc. with VCR, it is preferable that the amount of VCR in the base rubber is 30% by weight or more. That is, in the present invention, it is preferable that VCR occupies 30 to 100% by weight of the base rubber. Microparticulate ultra-high molecular weight polyolefin with an average particle diameter of 50 μm or less plays the role of a low specific gravity reinforcing filler, increasing the hardness and durability of golf balls, and improving the feel and sound of the ball at impact. . Such fine particulate ultra-high molecular weight polyolefins can be made somewhat smaller in particle size because they exhibit the above-mentioned effects more effectively due to their small particle size, but if the particle size becomes too small, they may scatter during handling. When handling is considered, particles with an average particle size of up to 10 μm are suitable for practical use. As such a fine particulate ultra-high molecular weight polyolefin, for example, Miperon (trade name, average particle diameter) manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.
A microparticulate ultra-high molecular weight polyolefin (with a diameter of 20 μm and a molecular weight of 2 million or more) is commercially available and is preferably used in the present invention. The amount of ultra-high molecular weight polyolefin in the form of fine particles having an average particle diameter of 10 to 50 μm is usually preferably 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the base rubber. Examples of inorganic fillers include zinc oxide (ZnO),
Silicon oxide (SiO 2 ), calcium carbonate, aluminum silicate, etc. are used. The main role of these is to increase the hardness and impact strength of the golf ball, increase the durability of the golf ball, and improve the feel and sound of the ball. - It also has the role of reacting with monoethylenically unsaturated carboxylic acids to become metal salts of those acids and serving as a crosslinking monomer to enable the rubber composition to be crosslinked. If a large amount of these inorganic fillers is blended, the hardness and impact strength will increase, but the specific gravity will increase and it will not float on water, so the amount of these inorganic fillers blended is usually 5 parts by weight per 100 parts by weight of the base rubber. Preferably, the amount is ~20 parts by weight. Crosslinking monomers crosslink rubber compositions to exhibit rebound resilience, etc., and give golf balls hardness, durability, and suitable shot feel and sound. , for example, α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids or metal salts thereof such as methacrylic acid and acrylic acid, polyfunctional methacrylic acid esters such as trimethylolpropane trimethacrylate, and polyfunctional acrylic acid esters such as trimethylolpropane triacrylate. The amount of these crosslinking monomers is usually 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the base rubber. The initiator is used to initiate the polymerization of the crosslinking monomer to crosslink the rubber composition, and examples of such initiators include dicumyl peroxide, 2,2'-di( Peroxides such as tert-butylperoxy)butane and tert-butyl perbenzoate are used, and the amount of these is usually preferably 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the base rubber. In the present invention, the rubber composition for producing the one-piece golf ball and inner core includes the above-mentioned rubber compositions.
In addition to the base rubber containing VCR as an essential component, ultra-high molecular weight polyolefin in the form of fine particles, inorganic fillers, crosslinking monomers, initiators, etc., we also use materials for the purpose of making the ball even harder or reducing its specific gravity. High styrene resin, polyolefin, microballoon, cork powder, etc. may be blended as appropriate. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 Rubber compositions having the formulations shown in Table 1 were prepared, and the obtained rubber compositions were placed in a ball mold and heated under pressure to crosslink, and the diameter was 42.8. mm one-piece solid golf balls were produced (Examples 1, 3,
5 and Comparative Examples 1 to 6). In addition, the above rubber composition was placed in a mold for forming an inner core and heated under pressure to crosslink it to produce an inner core with a diameter of 38.3 mm, and then titanium oxide (TiO 2 ) was added to the inner core based on 100 parts by weight of the ionomer resin. An outer skin is applied to the inner core by coating it with an outer skin composition containing 2 parts by weight of
A 42.8 mm two-piece solid golf ball was prepared (Examples 2 and 4). The specific gravity, ball compression, durability, shot feel, and shot sound of the resulting golf balls were examined, and the results are shown in Table 1. Note that the blended parts of each material shown in Table 1 are based on parts by weight. Further, the methods for measuring ball compression and durability, the methods for determining feel at impact and sound at impact, and the evaluation criteria thereof are as follows. Ball compression: The amount of deformation of the golf ball from when an initial load of 3.8 kg is applied to when a load of 45.4 kg is applied (the amount of deformation is 1/1000
(compression 1 in inches). Durability: Continuously the same impact on the golf ball (hitting the ball against a flat iron plate at a speed of 45 m/sec)
The number of impacts until the ball breaks is expressed as an index, and the larger the value, the better the durability. Shot feel and sound: Judgment will be based on actual hits with a Utsudo No. 1 club by a total of 10 people, including 5 professional golfers and 5 amateur golfers (single players). Evaluation criteria: ◎: Very good ○: Good △: Slightly poor ×: Poor

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明によれば、耐久
性、打球感、打球音共に優れた水上練習用に適す
る低比重の水上練習用ソリツドゴルフボールを提
供することができた。
As explained above, according to the present invention, it was possible to provide a solid golf ball for water practice that has a low specific gravity and is suitable for water practice and is excellent in durability, shot feel, and sound.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 シンジオタクチツク−1,2−ポリブタジエ
ンを5〜30重量%含み、かつシス−1,4−ポリ
ブタジエンを40〜95重量%含むポリブタジエンゴ
ムを必須成分とする基材ゴムと、平均粒子径が10
〜50μmの微粒子状超高分子ポリオレフインと、
無機充填剤と、架橋性モノマーと、開始剤とを含
むゴム組成物を架橋して得られたワンピースの水
上練習用ソリツドゴルフボール。 2 シンジオタクチツク−1,2−ポリブタジエ
ンを5〜30重量%含み、かつシス−1,4−ポリ
ブタジエンを40〜95重量%含むポリブタジエンゴ
ムを必須成分とする基材ゴムと、平均粒子径が10
〜50μmの微粒子状超高分子量ポリオレフイン
と、無機充填剤と、架橋性モノマーと、開始剤と
を含むゴム組成物を架橋して得られた内核に、ア
イオノマー樹脂またはトランスポリイソプレンを
基材とする外皮を施してなるツーピースの水上練
習用ソリツドゴルフボール。
[Scope of Claims] 1. A base rubber whose essential components are polybutadiene rubber containing 5 to 30% by weight of syndiotactic-1,2-polybutadiene and 40 to 95% by weight of cis-1,4-polybutadiene; , the average particle size is 10
~50 μm fine particulate ultra high molecular weight polyolefin,
A one-piece solid golf ball for water practice obtained by crosslinking a rubber composition containing an inorganic filler, a crosslinkable monomer, and an initiator. 2 Syndiotactic - A base rubber whose essential components are polybutadiene rubber containing 5 to 30% by weight of 1,2-polybutadiene and 40 to 95% by weight of cis-1,4-polybutadiene, and a base rubber having an average particle size of 10% by weight.
An inner core obtained by crosslinking a rubber composition containing ultra-high molecular weight polyolefin in the form of fine particles of ~50 μm, an inorganic filler, a crosslinking monomer, and an initiator is made of an ionomer resin or transpolyisoprene as a base material. A two-piece solid golf ball for water practice with an outer skin.
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