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JPH0547894B2 - - Google Patents
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JPH0547894B2 - - Google Patents

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JPH0547894B2
JPH0547894B2 JP59077148A JP7714884A JPH0547894B2 JP H0547894 B2 JPH0547894 B2 JP H0547894B2 JP 59077148 A JP59077148 A JP 59077148A JP 7714884 A JP7714884 A JP 7714884A JP H0547894 B2 JPH0547894 B2 JP H0547894B2
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ferromagnetic metal
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resins
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は強磁性金属粉末を用いたビデオテー
プ、オーデイオテープ、コンピユーター用テープ
等の磁気記録媒体に適し、特に回転ヘツド系及び
固定ヘツド系の両方式に使用される磁気記録媒
体、例えばデジタルオーデイオテープに好適な磁
気記録媒体である。 (従来技術) 磁気記録媒体は年々高密度化されており磁性粉
末は、酸化鉄系磁性粉末から金属磁性粉末へと開
発が進められている。強磁性金属粉末を用いた磁
気記録媒体は固定ヘツドタイプのオーデイオ用コ
ンパクトカセツトテープにおいて商品化され広く
使用されている。すなわちメタルポジシヨン用メ
タルカセツトテープである。 強磁性金属粉末は、広い範囲で抗磁力を選択す
ることが可能であり、かつ、従来の磁性体より大
きな磁気モーメントを有しており、利用範囲は広
く、高密度化をめざす各分野において商品化され
てくるものと予想される。 例えば回転ヘツドタイプの8mmビデオ用に研究
がなされており実用化が間近い。更には、PCM
記録によるデジタルオーデイオテープ(以下
DATという)の研究も行なわれている。 DATは高性能音楽用テープとして期待されて
おり、ハイフアイ分野から一般オーデイオまで広
い分野で利用されることが考えられる。 その方式も回転ヘツドタイプ及び固定ヘツドタ
イプが考えられ、使用される磁気記録媒体は、両
方式に使用できることが必要である。従来はそれ
ぞれ各方式に適した磁気記録媒体を開発すること
により実用化されていた。 回転ヘツドタイプは、主にビデオ用に使用され
例えばVHS方式、β方式等におい使用されてい
た。ここで、記録密度を上げ、記録波長を短かく
するために平滑なベースを使用し磁性面も平滑と
なるよう処理するのが一般的である(例えば特開
昭57−143733号、特願昭58−16243号)。しかしこ
のような表面平滑性の良い磁気記録媒体は、固定
ヘツド方式で走行させた場合走行不良、具体的に
はテープ鳴き、走行ストツプ等が起り易い。磁性
面と反対側(フイルム面側)にバツク層を塗布す
ることによる走行性の改善も検討されているがコ
ストアツプになつてしまう。 一方固定ヘツドタイプは通常のオーデイオテー
プ用に使用されている。すなわちオーデイオ用コ
ンパクトカセツトである。記録波長は約2μm以上
の範囲で使われるのが一般的であり主に固定ヘツ
ドに対する走行耐久性を持たせるように設計され
ている。 その為従来のテープでは、短波長記録すなわち
記録波長が2μm以下の領域では電磁変換特性的に
問題があること、回転ヘツドタイプで使用した場
合の走行耐久性、具体的にはスチル特性等に問題
があつた。 そこでDATにおいて高密度記録に適しかつ回
転ヘツドタイプ及び固定ヘツドタイプの両方式に
使用し得る磁気記録媒体を開発することを目的と
して非磁性体、強磁性金属粉末及び磁性層の特性
について鋭意検討を行なつた結果、上記欠点を解
消できることを見出し本発明に至つた。 (発明の目的) 本発明の目的は第1に強磁性金属粉末を用いた
磁気記録媒体で記録波長が約2μm以下の高密度記
録に適しかつ回転ヘツドタイプ及び固定ヘツドタ
イプの方式にも充分な実走行特性を有する磁気記
録媒体を提供することにある。第2に工業的に安
価な磁気記録媒体を提供することにある。 (発明の構成) 本発明の上記目的は非磁性基体上に強磁性金属
粉末とバインダーを主成分とする磁性層を設けた
磁気記録媒体において、1)該非磁性基体はその
厚さが4〜12μmであり、その長さ方向のF5値が
16Kg/mm2以上、破断強度が25Kg/mm2以上、破断伸
度が90%以下であり、その表面粗さ(Ra)が
0.01〜0.03μmでかつフイツシユアイ(FE)は高
さで表わして6H以上のFEは0個/100cm2、5Hの
FEは2個以下/100cm2、4HのFEは5個以下/
100cm2であるポリエステルフイルムであり、2)
該強磁性金属粉末はその飽和磁化層(σs)が110
〜160emu/g、そのBET法による比表面装積が
25〜65m2/gであり、3)該磁性層はその抗磁力
(Hc)が700Oe以上であり、その表面粗さ(Ra)
は0.015μm以下であり、かつその厚さが1.5〜
4.5μmであることを特徴とする磁気記録媒体によ
つて達成できる。 本発明に使用される非磁性基体はポリエステル
フイルムであり、その厚さは4〜12μmの範囲で
ある。物理特性は長さ方向(テープの場合の長さ
方向)のF5値(フイルムが5%伸びた時の強度)
が16Kg/mm2以上、破断強度(フイルムが伸びて切
れた時の強度)が25Kg/mm2以上、破断伸度(フイ
ルムが切れた時の伸び)90%以下であることが重
要である。又幅方向はF5値、破断強度とも長さ
方向より値が小さくてもよいができる限り高い方
が好ましい。 一方非磁性基体の表面性は触針式(針径2μ〓ダ
イアモンド針)でカツトオフ0.25m/mの時の表
面粗さ(中心線平均粗さ)Raが0.01〜0.03μmの
範囲、好ましくは0.015〜0.025μmの範囲であり、
かつそのフイルムに生じているフイツシユアイ
は、その高さで表わして6H以上のFEは0個/
100cm2、5HのFEは2個以下/100cm2、4HのFEは
5個以下/100cm2であることが重要である。 FEのチエツクは偏光板付実体顕微鏡で行い、
その高さの測定は多重干渉顕微鏡で行う。フイル
ターとしてはIF(金属干渉フイルターλ=546nm)
を使用し、干渉縞の数で高さを表示する。すなわ
ち1Hは干渉縞が1つであることを示す。ここで
1H=0.273μmである。従つて例えば5Hは干渉縞
が5つあることを示し、高さは5H=1.365μmと
なる。 特に非磁性基体の性は重要であり、Ra値の範
囲は回転ヘツド系及び固定ヘツド系の走行特性と
重要な関係にある。一方FEはD、Oと関係が強
く、磁気記録媒体のエラーレートを10-4オーダー
を保つためにFEに起因するD、Oを所望以下に
押えることが必要である。そのためには4H以上
のFEの数が特に重要であり、上記高さの範囲に
FEを押える必要がある。すなわち表面性は磁気
記録媒体の電磁変換特性と走行特性に影響を与え
るため、Ra値、FEの高さ及び個数を上記範囲に
設計することにより本発明の効果が得られるもの
である。上記ポリエステルフイルムの表面性は表
面及び裏面とも同一面でよい。デユアルフイルム
でも上記範囲内であれば問題ない。一方物理特性
値は特に長手方向のF5値、破断強度が上記値よ
り低い場合には工程適性例えばスリツト性に影響
を及ぼし率低下につながりコストアツプとなる。
又、固定ヘツド及び回転ヘツドタイプの各々の走
行特性においてバランスを失うため好ましくな
い。特にフイルムの厚さが薄くなる程顕著であ
る。 本発明は使用する強磁性金属粉末は、σsが110
〜160emu/g好ましくは115〜145emu/gの範
囲でありEBT法による比表面積は25〜65m2/g
好ましくは、35〜55m2/gであり、抗磁力(Hc)
は所望のテープHcとなるように適宜選択するこ
とができる。強磁性金属粉末は公知な方法により
製造したものが使用できる(例えば特開昭52−
56511号明細書に記載)。 本発明における強磁性金属粉末とは、従来公知
なものが使用できその75重量%、好ましくは80重
量%以上が金属分であり、該金属分の50重量%以
上がFeであり、他にCo、Ni、Cr、Cu、Zn、Al、
Mn等から選ばれた一種もしくは二種以上の金属
を含んでもよい(例えば特開昭52−56508号に記
載)。金属分以外にはH、O、N等を含んでもよ
い。粒子サイズは短軸方向で平均150〜500Å好ま
しくは200〜450Åであり軸比は平均3〜20の範囲
内のものが使用される。 本発明の磁性層は、上記強磁性金属粉末とバイ
ンダー、潤滑剤、研磨剤、導電性カーボン及び有
機溶剤を混合、混練、分散させて磁性塗布液を調
整し非磁性基体上に塗布して得られる。 本発明の磁性層のHcは700Oe以上好ましくは
1100〜1650Oeの範囲であり、厚さは1.5〜4.5μm
好ましくは2.0〜3.5μmの範囲であり、その表面粗
さはRa値(JIS−B0601の5項で定義されるカツ
トオフ値0.25mmの中心線平均粗さでの測定値)で
0.015μm以下好ましくは0.013〜0.006μmに調整す
ることで重要である。 本発明における強磁性金属粉末とバインダーと
の混合割合は重量比で強磁性金属粉末100重量部
に対してバインダー10〜400重量部、好ましくは
15〜50重量部の範囲で使用される。 本発明に使用されるバインダーとしては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂
やこれらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
500程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸
エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エス
テルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、
ナイロン−シリコン系樹脂、ニトリルセルロース
−ポリアミド樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリ
デンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体(セルロース
アセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等)、スチレンブ
タジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビ
ニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミ
ノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこ
れらの混合物等が使用される。 熱可塑性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に加熱することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなる。又、これらの
樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化
又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツ
ド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラ
ミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシア
ネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共
重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子
量グリコール/高分子量ジオール/トリフエニル
メタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン
樹脂及びこれらの混合物等である。 これらの樹脂の例示は特公昭56−26890号の公
報に記載されている。 強磁性金属粉末とバインダーを混合し分散する
場合他に必要に応じ研摩剤、導電性カーボン等が
使用され得る。 導電性カーボンは強磁性金属粉末100重量部に
対して0.1〜20重量部好ましくは0.5〜8重量部の
範囲で添加される。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、
TiOz(z=1.0〜1.9)、人造コランダム、ダイアモ
ンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使用される。
これらの研摩剤は平均粒子径が0.05〜5μの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μであ
る。これらの研摩剤は強磁性金属粉末100重量部
に対して0.1〜20重量部の範囲で添加される。強
磁性金属粉末、バインダー、研摩剤の混練分散に
あたつては各種の混練機が使用される。例えば二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
プリミル、トロンミル、サンドグラインダー、
Szegvariアトライダー、高速インペラー分散機、
高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパ
ー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、
超音波分散機などである。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”(1964
年、John Wiley & Sons社発行)に述べられ
ている。又米国特許第2581414号、同2855156号に
も述べられている。 支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法と
してはエアードクターコート、ブレードコート、
エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスフアーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キヤス
トコート、スプレイコート等が利用でき、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉
書店発行の「コーテイング工学」253頁〜277頁
(昭和46.3.20発行)に詳細に記載されている。 塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類:メタノール
エタノール、プロパノール、ブタノール等のアル
コール系:酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエー
テル等のエステル系:エーテル、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル系:ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等のタール系(芳香族炭
化水素):メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素等のものが使用ている。 この様な方法により、支持体上に塗布された磁
性層は必要により層中の強磁性金属粉末を配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥す
る。 この場合、配向磁場は交流または直流あるいは
両者の併用で約500〜5000Oe程度であり、乾燥温
度は約50〜120℃程度、乾燥時間は約0.5〜10分間
程度である。 又必要により表面平滑化加工を施す。本発明で
はこの表面平滑化加工により磁性層表面粗さ
(Ra)を0.015μ以下に抑制することができる。つ
いで所望の形状に裁断して、本発明の磁気記録媒
体を製造する。 (実施例) 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。実施例中「部」は「重量部」を示す。 実施例 1 ニツケルを吸着したゲーサイトを600〜750℃で
熱処理してFe−Ni系針状酸化物とし、ついで300
〜400℃で水素還元処理を施こしてFe−Ni系強磁
性金属粉末を得た。 ついでトルエン中に浸漬し、大気中に取出し酸
素濃度をコントロールしながらトルエンを蒸発さ
せ、乾燥されたFe−Ni−Cr系強磁性金属粉末を
得た。この強磁性金属粉末の特性は飽和磁化量σs
140Oeemu/g、抗磁力Hc1500Oe、EBT比表面
積51.5m2/gであつた。Feに対するNiの割合は
4.5重量%Crの割合は3.7重量%であつた。 この強磁性金属粉末を用いて下記の組成により
磁性塗料を調製した。 強磁性金属粉末 100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共
重合体(91/3/6重量%) 15部 ポリエステルポリウレタン分子量約13万) 8部 カーボンブラツク(平均粒子径20mμ) 1部 α−Al2O3(平均粒径0.4μ) 3部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 150部 上記組成分をボールミルに入れ10時間混練した
のち、サンドグラインダーで更に2時間分散させ
て磁性塗料とした。 更にトリイソシアネート化合物(商品名日本ポ
リウレタン社製「コロネートL」)を5部とオレ
イン酸1部、ミリスチン酸1部、ブチルステアレ
ート1部を加え30分高速剪断分散した。 次いで5μ−1μ−1μの3段のフイルターでろ過
した磁性塗料を第1表に示すポリエステル
(PET)ベースの片面にそろぞれ塗布した。次に
約4000Gaussのコバルト磁石で長手方向に配向さ
せ、約1500Gaussソレノイド中で更に配向を続け
たのち最高温度110℃の乾燥部で加熱乾燥して磁
気ウエブを得た。 かくして得た磁気ウエブをスーパーカレンダー
処理を行い3.78mm幅にスリツトして磁気テープを
得た。第1表におけるPETNo.1〜10に上記磁性
層を設けたものをそれぞれテープNo.1〜10とす
る。 テープNo.1〜10の諸特性を第2表に示す。
【表】
【表】 又分散時間を変更した磁性塗料とPETNo.1を
用いて塗布条件(磁性層の厚さ)及びカレンダー
条件(磁性面のRa)を変更して磁気テープ(テ
ープNo.11〜16)を得た。 この磁気テープの諸特性を第3表に示す。
【表】 第1表、第2表、第3表に示した評価項目のう
ち、Ra及びFE以外の項目の測定方法は以下の通
りである。 1 F5値、破断強度、破断伸度 東洋ボールドウイン社の「TENSILON
STM−T−100」により測定した。測定条件は
JIS C2318に準じた。 なおF5値はフイルムが5%伸びた時の強度
である。 2 出 力 固定ヘツド…薄膜ヘツドを使用し4.75cm/秒の
速度で走行させ記録波長約0.8μmの
信号を記録し、テープNo.1の再生出
力レベルを0.0dBとして表示した。 回転ヘツド…センダストヘツドを使用し、テー
プとの相対速度を2.9m/秒とし記
録波長約0.8μの信号を記録しテープ
No.1の再生出力レベルを0.0dBとし
て表示した。 3 固定ヘツド系走行特性 出力測定と同一系を使用した。 D.O…D.Oが起因するエラーレートが1×10-3
以上をNGとした。 ヘツド目詰り…100回走行させヘツド目詰りが
生じたか否かで判断し、ヘツド目詰り
が生じた場合をNGとした。 走行耐久性…100回走行させ6dB以上のレベル
ダウンもしくは鳴きが発生した場合を
NGとした。 4 回転ヘツド系走行特性 出力測定と同一系を使用した。 ヘツド目詰り…30分間走行させ目詰りが生じた
か否かで判断した。ヘツド目詰りが生
じた場合をNGとした。 走行耐久性…120分走行させ6dB以上のレベル
ダウンもしくは鳴きが生じた場合を
NGとした。 第2表及び第3表における走行特性の評価につ
いては 各項目共n=2で評価し 判定レベル 2点ともOK ○ 〃 NG × 1点OK、 他の1点NG △ とした。 第2表及び第3表において、テープNo.1〜4、
11〜13が本発明の実施例であり、テープNo.5〜
10、14〜16は比較例である。 以上の結果より本発明の組み合せに係る実施例
はいずれも記録波長の短い領域での電磁変換特性
が安定してよいレベルであり、固定ヘツド及び回
転ヘツド系におけける走行特性がバランスよく保
たれていることが判る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 非磁性基体上に強磁性金属粉末とバインダー
    を主成分とする磁性層を設けた磁気記録媒体にお
    いて、1)該非磁性基体はその厚さが4〜12μm、
    その長さ方向のF5値が16Kg/mm2以上、破断強度
    が25Kg/mm2以上、破断伸度が90%以下であり、そ
    の表面粗さ(Ra)が0.01〜0.03μmでかつそのフ
    イツシユアイ(FE)が高さで表わして、6H以上
    のFEは0個/100cm2、5HのFEは2個以下/100
    cm2、4HのFEは5個以下/100cm2であるポリエス
    テルフイルムであり、2)該強磁性金属粉末はそ
    の飽和磁化量(σs)が110〜160emu/g、その
    BET法による比表面積が25〜65m2/gであり、
    3)該磁性層はその抗磁力(Hc)が700Oe以上
    であり、その表面粗さ(Ra)が0.015μm以下で
    あり、かつその厚さが1.5〜4.5μmであることを特
    徴とする磁気記録媒体。
JP59077148A 1984-04-17 1984-04-17 磁気記録媒体 Granted JPS60219627A (ja)

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