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JPH0548099B2 - - Google Patents
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JPH0548099B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0548099B2
JPH0548099B2 JP61190422A JP19042286A JPH0548099B2 JP H0548099 B2 JPH0548099 B2 JP H0548099B2 JP 61190422 A JP61190422 A JP 61190422A JP 19042286 A JP19042286 A JP 19042286A JP H0548099 B2 JPH0548099 B2 JP H0548099B2
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JP
Japan
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oil
water
emulsion
melting point
weight
Prior art date
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JP61190422A
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Japanese (ja)
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JPS6349039A (en
Inventor
Shigeo Okonogi
Tsutomu Kudo
Mizuo Tsuda
Seiichi Takebe
Yoshihiro Imahori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Morinaga Milk Industry Co Ltd
Original Assignee
Morinaga Milk Industry Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は酸性コーテイング用油中水型乳化物の
製造法に関し、詳しくは、油脂の量が水相に対し
て多い割合から少ない割合までの広い範囲にわた
つて安定な油中水型乳化物であつて、通常のコー
テイング剤と同様のコーテイング特性、冷温保存
性および室温保存性を有する酸性コーテイング用
油中水型乳化物の製造法に関する。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物
は、冷菓用、製菓用、製パン用、およびデザート
用のコーテイング剤として使用することができ
る。 〔技術の背景および従来技術の説明〕 本明細書における油脂の「固体脂比率」は、核
磁気共鳴スペクトル分析法〔ピー・エル・マジス
ン・アンド・アール・シー・ヒル:ジヤーナル・
オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサ
イエテイ(B.L.Madison & R.C.Hill:
Journal of the American Oil Chemist's
Society)第55巻 第3号 第328頁(1978年)〕
によつて測定された数値である。 従来の冷菓用等に用いられているコーテイング
剤は、カカオ脂や合成カカオ脂またはハードバタ
ーにココアパウダー、砂糖および粉乳などを練り
込んだものが主として使用されており、その脂肪
含量は35〜70%(重量)であり、糖含量が20〜50
%(重量)である。これらのコーテイング剤は油
脂中に砂糖や粉乳等が分散した構造を示してい
る。 近年、栄養的な面やまた経済性の面から低糖
分、低脂肪の製品が望まれている。 さらに、冷菓用コーテイング剤は今のところチ
ヨコレートコーテイング剤だけが用いられてお
り、その練り込みには技術的なノウハウを必要と
し、多くの労力と時間を費やしている。 また、冷菓用コーテイング剤には水溶性成分、
水溶性フレーバーを含有した油中水型の安定なコ
ーテイング剤は開発されていない。さらに酸性成
分を含む安定な油中水型のコーテイング剤も開発
されていない。 本発明者等は、上記のような従来の冷菓用コー
テイング剤における問題点を解決すべく、多くの
研究を重ね、油中水型乳化物における油脂中に分
散する水相の粒子を結晶油脂あるいは結晶油脂粒
子の凝集したもので取り囲むことによつて乳化安
定性が優れ、コーテイング特性が良好で、冷温保
存性、室温保存性の良好なコーテイング用油中水
型乳化物が得られることを見出し、この知見に基
づいて本発明に到達した。 〔発明の目的および発明の要約〕 本発明の目的は冷菓用、製菓用、製パン用ある
いはデザート用のコーテイング剤として使用する
ことができる酸性コーテイング用油中水型乳化物
の製造法を提供することにあり、詳しくは油脂の
量が水相に対して多い割合から少ない割合までの
広い範囲にわたつて安定な油中水型乳化物であつ
て、通常のコーテイング剤と同様のコーテイング
特性および冷温保存性、室温保存性を有する酸性
コーテイング用油中水型乳化物の製造法を提供す
ることにある。 本発明は、乳化剤および上昇融点法によつて測
定した融点が異なる2種類の油脂からなり、最終
製品の46〜89.5%(重量)の全油相成分、および
糖類および乳化剤を含有し、最終製品の54〜10.5
%(重量)の水相成分からなる酸性コーテイング
用乳化物の製造法であつて、a)融点の高い油脂
の3〜15%(重量)の乳化剤を融点の高い油脂に
加え、溶融して高融点油相成分を調製すること、
水相成分に対して15〜65%(重量)の糖類、水相
成分に対して0.1〜1.0%(重量)の酸性物質およ
び水相成分に対して1.0〜5.0%(重量)の乳化剤
を水に加え、溶融して水相成分を調製すること、
および高融点油相成分10〜30%(重量)および水
相成分90〜70%(重量)の混合物を均質化するこ
とによつて水中油型乳化物を調製する工程、b)
最終製品の40〜85%(重量)の融点の低い油脂
に、最終製品の60〜15%(重量)の前記水中油型
乳化物を加え、得られた混合物を融点の高い油脂
の融点未満の温度において撹拌し、融点の低い油
脂中で前記水中油型乳化物を転相し、油中水型乳
化物を調製する工程、からなることを特徴とする
酸性コーテイング用油中水型乳化物の製造法であ
る。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物に
おける融点の高い油脂は、45%(重量)以上の10
℃における固体脂比率を有するものを使用するこ
とができ、融点の低い油脂は、8〜35%(重量)
の10℃における固体脂比率を有するものを使用す
ることができ、高融点油相成分の調製における乳
化剤は、1〜90以上のヨウ素価のモノグリセリン
脂肪酸エステル、6.0〜9.5のHLBのポリグリセリ
ン脂肪酸エステルおよびこれらの混合物からなる
群より選択されたものを使用することができ、ま
た水相成分の調製における乳化剤は、10.0以上の
HLBのポリグリセリン脂肪酸エステルおよびこ
れらの混合物からなる群より選択されたものを使
用することができる。 水相成分に含有される酸性物質は、クエン酸、
グリコン散、酢酸、氷酢酸、酒石酸、二酸化炭
素、乳酸、フマール酸、リンゴ酸、リン酸、アス
コルビン酸、これらの酸性物質を含有する果汁、
これらの酸性物質を含有する食用酢、これらの酸
性物質を含有する発酵乳、およびそれらの混合物
からなる群より選択されたものを使用することが
できる。 〔発明の具体的な説明〕 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物
は、上昇融点法によつて測定した融点が異なる2
種類の油脂および乳化剤からなる油相成分と、糖
類、酸性物質および乳化剤を含有する水相成分と
からなつており、以下に詳述する方法で製造され
るが、最初に融点の高い油脂と糖類、酸性物質お
よび乳化剤を含有する水相成分とからなる水中油
型乳化物を調製し、この水中油型乳化物を融点の
低い油脂に加え、特定の温度で撹拌して転相し、
油中水型乳化物を製造する。 融点の高い油脂の3〜15%(重量)の割合の乳
化剤を融点の高い油脂に添加し、加温して溶融
し、10〜30%(重量)の割合の油相成分を調製す
る。これとは別に水相成分の15〜65%(重量)の
割合の糖類、水相成分の0.1〜1.0%(重量)の割
合の酸性物質および水相成分の1.0〜5.0%(重
量)の割合の乳化剤を該水相成分に添加して分散
させ、加温して溶融して、90〜70%(重量)の割
合の水相成分を調製する。この水相成分に前記油
相成分を加え、得られた混合物を常法(例えば、
スーパーミキサーによる激しい撹拌)によつて予
備乳化し、必要に応じて殺菌した後、予備乳化液
を70〜80℃の温度に保持し、均質機を使用して均
質化し、得られた乳化物を10℃に急冷して水中油
型乳化物を調製する。 水相成分の調製において必要に応じて市販の色
素および呈味物質等を水に溶解することもでき
る。 最終製品の40〜85%(重量)の融点の低い油脂
に、最終製品の60〜15%(重量)の前記水中油型
乳化物を加え、得られた混合物を融点の高い油脂
の融点未満の温度で撹拌し、融点の低い油脂中で
前記水中油型乳化物を分散させるとともに、融点
の低い油脂中で転相させることにより微小水滴粒
子を融点の高い油脂および/または該油脂粒の凝
集体によつて取り囲ませ、それによつて安定な油
中水型乳化物を調製し、酸性コーテイング用油中
水型乳化物を製造する。 前記水中油型乳化物の調製において使用する融
点の高い油脂は、油中水型乳化物の調製における
融点の低い油脂の融点よりも高い融点を有するも
のであれば、いかなるものであつてもこれを使用
することができるが、10℃における固体脂比率が
45%(重量)以上のものを使用するのが好まし
い。 例えば、通常の食用動植物性油脂、これらの硬
化油、分別油、エステル交換油等の化学的処理お
よび/または物理的処理を行なつたもの、それら
の混合油脂等を使用することができる。 融点の低い油脂は、水中油型乳化物の調製にお
ける融点の高い油脂よりも低い融点を有するもの
であれば、いかなるものであつてもこれを使用す
ることができるが、10℃における固体脂比率が8
〜35%(重量)のものを使用するのが好ましい。 油脂の固体脂比率は核磁気共鳴スペクトル分析
法〔ピー・エル・マジスン・アンド・アール・シ
ー・ヒル:ジヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・
オイル・ケミスツ・ソサイエテイ(B.L.Madison
& R.C.Hill:Journal of the American Oil
Chemist's Society)第55巻 第3号 第328頁
(1978年)〕によつて測定される。 例えば、通常の食用動植物性油脂、これらの硬
化油、分別油、エステル交換油等の化学的処理お
よび/または物理的処理を行なつたもの、それら
の混合油脂等も使用することができる。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物の
水中油型乳化物の高融点油相成分の調製において
使用される乳化剤は、1〜90以上のヨウ素価のモ
ノグリセリン脂肪酸エステル、6.0〜9.5のHLBの
ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびこれらの混
合物からなる群より選択された乳化剤を使用する
ことができる。 モノグリセリン脂肪酸エステルは、通常乳化剤
として使用されているものであれば、いかなるも
のであつてもこれを使用することができるが、ヨ
ウ素価が1〜90であることが好ましい。 ポリグリセリン脂肪酸エステルは、通常乳化剤
として使用されているものであれば、いかなるも
のであつてもこれを使用することができるが、
HLBが6.0〜9.5であるものが好ましい。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物の
水中油型乳化物の水相成分の調製において使用さ
れる乳化剤は、10.0以上のHLBのポリグリセリ
ン脂肪酸エステルおよびこれらの混合物からなる
群より選択された乳化剤を使用することができ
る。 ポリグリセリン脂肪酸エステルは、通常乳化剤
として使用されているものであれば、いかなるも
のであつてもこれを使用することができるが、
HLBが10.0以上であるものが好ましい。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物の
水中油型乳化物の水相成分の調製において使用さ
れる糖類は、通常食用として使用されているもの
であれば、いかなるものであつてもこれを使用す
ることができるが、砂糖、乳糖、果糖、麦芽糖、
ブドウ糖、液糖、転化糖およびこれらの混合物か
らなる群より選択されたものを使用するのが好ま
しい。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物の
水中油型乳化物の水相成分の調製において使用さ
れる酸性物質は、通常、食用として使用されてい
るものであれば、いかなるものであつても、これ
を使用することができるが、クエン酸、グリコン
酸、酢酸、氷酢酸、酒石酸、二酸化炭素、乳酸、
フマール酸、リンゴ酸、リン酸、アスコルビン
酸、これらの酸性物質を含有する果汁、これらの
酸性物質を含有する食用酢、これらの酸性物質を
含有する発酵乳およびそれらの混合物からなる群
より選択された酸性物質を使用するのが好まし
い。 本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物は
乳化安定性が優れており、コーテイング特性が良
好で、冷温保存性、室温保存性の良好な油中水型
乳化物であり、冷菓用、製菓用、製パン用および
デザート用のコーテイング剤として使用すること
ができる。 以下において本発明を試験例によつてさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらの例示に限定さ
れるものではない。 試験例 1 水中油型乳化物の高融点油相含量について試験
を行なつた。 (1) 試料の調製 水中油型乳化物の高融点油相含量が第1表に示
す5〜35%(重量)になる量の実施例1のヤシ硬
化油を使用し、実施例1と同様にして、酸性コー
テイング用油中水型乳化物を調製した。 (2) 試験方法 2−1 乳化安定性の測定 上記の試料の調製において、水中油型乳化物を
融点の低い油脂のパーム分別油と混合し、撹拌し
て転相した後の組織の状態を肉眼によつて観察
し、下記のとおりに判定した。 不良:上記の転相において、転相がうまく行な
われないか、また転相しても組織の状態
が均一でないもの。 良好:転相後の組織の状態が良好で均一なも
の。 2−2 コーテイング特性の測定 調製した試料に直径1.5cm、長さ5cmの円柱状
のステイツク付氷菓〔糖含量15%(重量)、品温
−18℃〕をコーテイング温度25℃で浸漬し、浸漬
後−18℃で硬化し、硬化後のコーテイングの状態
を肉眼で観察した。 不良:氷菓にうまくコーテイングできないか、
またコーテイングしても、コーテイング
の状態が悪いか、食感の良くないもの。 良好:コーテイングの状態が良好で、食感の良
いもの。 2−3 冷温保存性の測定 試料を容器に入れ、試料中の水分が蒸散しない
ように密封し、冷蔵庫(10℃)に14日間保存した
後、組織の状態を肉眼によつて観察し、直径1.5
cm、長さ5cmの円柱状のステイツク付氷菓〔糖含
量15%(重量)、品温−18℃〕をコーテイング温
度25℃で浸漬し、浸漬後−18℃で硬化し、硬化後
のコーテイングの状態を肉眼で観察した。 不良:組織の状態が良くないか、また状態が良
くても氷菓にうまくコーテイングできな
く、コーテイングの状態が悪いもの。 良好:組織の状態が良好で、コーテイングの状
態が良いもの。 2−4 室温保存性の測定 試料を容器に入れ、試料中の水分が蒸散しない
ように密封し、室温(20〜25℃)に3日間保存し
た後、組織の状態を肉眼によつて観察し、直径
1.5cm、長さ5cmの円柱状のステイツク付氷菓
〔糖含量15%(重量)、品温−18℃〕をコーテイン
グ温度25℃で浸漬し、浸漬後−18℃で硬化し、硬
化後のコーテイングの状態を肉眼で観察した。 判定は、冷温保存製と同様にして行なつた。 (3) 試験結果 試験結果は第1表に示すとおりであつた。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coatings, and more specifically, the present invention relates to a method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coating. The present invention relates to a method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coatings, which has coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability similar to those of ordinary coating agents. The water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention can be used as a coating agent for frozen desserts, confectionery, bread, and desserts. [Technical Background and Description of Prior Art] The “solid fat ratio” of oils and fats in this specification is defined by the nuclear magnetic resonance spectroscopy method [P.L. Madison & R.C. Hill: Journal.
of the American Oil Chemists Society (BLMadison & RCHill:
Journal of the American Oil Chemist's
Society) Volume 55, Issue 3, Page 328 (1978)]
This is a numerical value measured by. Conventional coating agents used for frozen desserts are mainly made by kneading cocoa powder, sugar, milk powder, etc. into cacao butter, synthetic cacao butter, or hard butter, and the fat content is between 35 and 70%. % (by weight) and the sugar content is 20-50
% (weight). These coating agents have a structure in which sugar, powdered milk, etc. are dispersed in fats and oils. In recent years, low sugar and low fat products have been desired from nutritional and economical points of view. Furthermore, as a coating agent for frozen desserts, only a thiokolate coating agent is currently used, and its kneading requires technical know-how and requires a lot of effort and time. In addition, coating agents for frozen desserts include water-soluble ingredients,
A stable water-in-oil coating containing a water-soluble flavor has not been developed. Furthermore, a stable water-in-oil type coating agent containing an acidic component has not been developed. In order to solve the above-mentioned problems with conventional coating agents for frozen desserts, the present inventors have conducted a lot of research, and the present inventors have conducted a number of studies in which the particles of the aqueous phase dispersed in the fats and oils in water-in-oil emulsions are mixed with crystalline fats and oils. It has been discovered that a water-in-oil emulsion for coatings with excellent emulsion stability, good coating properties, and good storage stability at cold temperatures and room temperature can be obtained by surrounding the crystalline oil particles with agglomerated crystalline fat particles. The present invention was achieved based on this knowledge. [Object of the Invention and Summary of the Invention] The object of the present invention is to provide a method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coating, which can be used as a coating agent for frozen desserts, confectionery, bread making, or desserts. Specifically, it is a water-in-oil emulsion that is stable over a wide range of ratios of oil and fat to the aqueous phase, from high to low, and has the same coating properties and cold temperature properties as ordinary coating agents. The object of the present invention is to provide a method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coatings that has storage stability and room temperature storage stability. The present invention consists of an emulsifier and two types of fats and oils with different melting points measured by the elevated melting point method, and contains 46 to 89.5% (by weight) of the total oil phase components of the final product, as well as sugars and an emulsifier. 54~10.5
% (by weight) of an aqueous phase component, the method comprises: a) Adding 3 to 15% (by weight) of an emulsifier to a high melting point oil and fat, melting the emulsion to form a high melting point emulsion. preparing a melting point oil phase component;
Add 15 to 65% (by weight) of sugars to the aqueous phase components, 0.1 to 1.0% (by weight) of acidic substances to the aqueous phase components, and 1.0 to 5.0% (by weight) of emulsifiers to the aqueous phase components. in addition to melting to prepare an aqueous phase component;
and preparing an oil-in-water emulsion by homogenizing a mixture of 10-30% (by weight) of high melting point oil phase components and 90-70% (by weight) of aqueous phase components, b)
60-15% (by weight) of the oil-in-water emulsion of the final product is added to 40-85% (by weight) of the final product with a low melting point oil, and the resulting mixture is A water-in-oil emulsion for acidic coating, comprising a step of stirring at a high temperature and inverting the phase of the oil-in-water emulsion in an oil or fat with a low melting point to prepare a water-in-oil emulsion. It is a manufacturing method. The oil with a high melting point in the water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention is 45% (by weight) or more of 10
Oils and fats with a low melting point can be used that have a solid fat ratio of 8 to 35% (by weight)
Emulsifiers in the preparation of the high-melting point oil phase component include monoglycerin fatty acid esters with an iodine value of 1 to 90 or more, polyglycerin fatty acids with an HLB of 6.0 to 9.5 Emulsifiers selected from the group consisting of esters and mixtures thereof can be used, and emulsifiers in the preparation of the aqueous phase components have a
Those selected from the group consisting of polyglycerol fatty acid esters of HLB and mixtures thereof can be used. Acidic substances contained in the aqueous phase components include citric acid,
Glycon powder, acetic acid, glacial acetic acid, tartaric acid, carbon dioxide, lactic acid, fumaric acid, malic acid, phosphoric acid, ascorbic acid, fruit juice containing these acidic substances,
Vinegar containing these acidic substances, fermented milk containing these acidic substances, and mixtures thereof can be used. [Detailed Description of the Invention] The water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention has two different melting points measured by the ascending melting point method.
It consists of an oil phase component consisting of different kinds of fats and oils and emulsifiers, and an aqueous phase component containing sugars, acidic substances, and emulsifiers.It is manufactured by the method detailed below, but first the oils and fats with high melting points and sugars are , prepare an oil-in-water emulsion consisting of an acidic substance and an aqueous phase component containing an emulsifier, add this oil-in-water emulsion to a low-melting-point oil and fat, stir at a specific temperature to invert the phase,
Produce a water-in-oil emulsion. An emulsifier in a proportion of 3 to 15% (by weight) of the fat and oil with a high melting point is added to the fat and oil with a high melting point, and melted by heating to prepare an oil phase component in a proportion of 10 to 30% (by weight). Apart from this, sugars account for 15 to 65% (by weight) of the aqueous phase components, acidic substances account for 0.1 to 1.0% (by weight) of the aqueous phase components, and 1.0 to 5.0% (by weight) of the aqueous phase components. An emulsifier is added to the aqueous phase component, dispersed, and melted by heating to prepare an aqueous phase component having a proportion of 90 to 70% (by weight). The oil phase component is added to this aqueous phase component, and the resulting mixture is mixed using a conventional method (for example,
After pre-emulsifying by vigorous stirring with a super mixer and sterilizing if necessary, the pre-emulsified liquid is kept at a temperature of 70-80°C, homogenized using a homogenizer, and the resulting emulsion is Prepare an oil-in-water emulsion by rapidly cooling to 10°C. In preparing the aqueous phase component, commercially available dyes, taste substances, and the like can be dissolved in water if necessary. 60-15% (by weight) of the oil-in-water emulsion of the final product is added to 40-85% (by weight) of the final product with a low melting point oil, and the resulting mixture is The oil-in-water emulsion is dispersed in an oil with a low melting point by stirring at a high temperature, and the phase is inverted in the oil with a low melting point, thereby converting minute water droplet particles into an oil with a high melting point and/or an aggregate of the oil particles. and thereby prepare a stable water-in-oil emulsion to produce a water-in-oil emulsion for acidic coatings. The oil or fat with a high melting point used in the preparation of the oil-in-water emulsion may be any oil having a melting point higher than that of the oil or fat with a low melting point used in the preparation of the water-in-oil emulsion. can be used, but the solid fat ratio at 10℃ is
It is preferable to use 45% (by weight) or more. For example, common edible animal and vegetable oils, hardened oils, fractionated oils, transesterified oils, etc. that have been chemically and/or physically treated, mixed oils and fats thereof, etc. can be used. Any fat or oil with a low melting point can be used as long as it has a melting point lower than that of a fat with a high melting point in the preparation of an oil-in-water emulsion, but the solid fat ratio at 10°C is 8
~35% (by weight) is preferably used. The solid fat ratio of fats and oils was determined using nuclear magnetic resonance spectroscopy [P.L. Madison and R.C. Hill: Journal of the American
Oil Chemists Society (BLMadison
& RCHill: Journal of the American Oil
Chemist's Society, Vol. 55, No. 3, p. 328 (1978)]. For example, common edible animal and vegetable oils, hardened oils, fractionated oils, transesterified oils, etc. that have been subjected to chemical and/or physical treatments, mixed oils and fats thereof, etc. can also be used. The emulsifier used in the preparation of the high melting point oil phase component of the oil-in-water emulsion of the water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention is a monoglycerin fatty acid ester with an iodine value of 1 to 90 or more, a monoglycerin fatty acid ester with an iodine value of 6.0 to 9.5, Emulsifiers selected from the group consisting of polyglycerol fatty acid esters of HLB and mixtures thereof can be used. Any monoglycerol fatty acid ester that is commonly used as an emulsifier can be used, but it is preferable that the iodine value is 1 to 90. Any polyglycerol fatty acid ester that is normally used as an emulsifier can be used, but
Those having an HLB of 6.0 to 9.5 are preferred. The emulsifier used in the preparation of the aqueous phase component of the oil-in-water emulsion of the water-in-oil emulsion for acidic coatings of the present invention is selected from the group consisting of polyglycerin fatty acid esters with an HLB of 10.0 or more and mixtures thereof. Emulsifiers can be used. Any polyglycerol fatty acid ester that is normally used as an emulsifier can be used, but
It is preferable that the HLB is 10.0 or more. The saccharide used in the preparation of the aqueous phase component of the oil-in-water emulsion of the water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention may be any sugar that is normally used for food. can be used, but sugar, lactose, fructose, maltose,
Preferably, one selected from the group consisting of glucose, liquid sugar, invert sugar and mixtures thereof is used. The acidic substance used in the preparation of the aqueous phase component of the oil-in-water emulsion of the water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention may be any substance that is normally used for food. This can also be used with citric acid, glyconic acid, acetic acid, glacial acetic acid, tartaric acid, carbon dioxide, lactic acid,
selected from the group consisting of fumaric acid, malic acid, phosphoric acid, ascorbic acid, fruit juice containing these acidic substances, edible vinegar containing these acidic substances, fermented milk containing these acidic substances and mixtures thereof. Preferably, acidic substances are used. The water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention has excellent emulsion stability, good coating properties, and good storage stability at cold temperatures and room temperature. It can be used as a coating agent for food, baking and desserts. The present invention will be explained in more detail below using test examples, but the present invention is not limited to these examples. Test Example 1 A test was conducted on the high melting point oil phase content of an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of sample The same procedure as in Example 1 was carried out using the hardened coconut oil of Example 1 in an amount such that the high melting point oil phase content of the oil-in-water emulsion was 5 to 35% (by weight) shown in Table 1. A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared. (2) Test method 2-1 Measurement of emulsion stability In the preparation of the above sample, the oil-in-water emulsion was mixed with fractionated palm oil, which is an oil with a low melting point, and the state of the structure was determined after phase inversion by stirring. It was visually observed and judged as follows. Defective: In the above phase inversion, the phase inversion is not performed well, or even if the phase inversion is carried out, the state of the structure is not uniform. Good: The structure after phase inversion is in good and uniform condition. 2-2 Measurement of coating properties A cylindrical frozen confection with sticks (sugar content 15% (weight), temperature -18℃) with a diameter of 1.5cm and a length of 5cm was dipped into the prepared sample at a coating temperature of 25℃, and immersed. After curing at -18°C, the state of the coating after curing was observed with the naked eye. Defective: The frozen dessert cannot be coated properly, or
Even if it is coated, the coating is in poor condition or the texture is not good. Good: The coating is in good condition and the texture is good. 2-3 Measurement of cold storage stability The sample was placed in a container, sealed to prevent moisture from evaporating, and stored in the refrigerator (10°C) for 14 days.The condition of the tissue was visually observed, and the diameter was determined. 1.5
A cylindrical frozen confection with sticks (sugar content 15% (weight), product temperature -18℃) with a length of 5cm and 5cm is immersed at a coating temperature of 25℃, and after immersion, it is cured at -18℃. The condition was visually observed. Poor: The tissue is not in good condition, or even if it is in good condition, it cannot be coated properly on the frozen dessert, and the coating is in poor condition. Good: The tissue is in good condition and the coating is in good condition. 2-4 Measuring shelf life at room temperature Place the sample in a container, seal it tightly to prevent moisture from evaporating, and store it at room temperature (20-25℃) for 3 days, then observe the state of the tissue with the naked eye. ,diameter
A 1.5 cm long, 5 cm long cylindrical frozen confection with sticks [sugar content 15% (weight), product temperature -18°C] is dipped at a coating temperature of 25°C, hardened at -18°C after immersion, and coated after hardening. The condition was observed with the naked eye. Judgment was made in the same manner as for cold storage products. (3) Test results The test results were as shown in Table 1.

【表】 水中油型乳化物の高融点油相含量が10〜30%
(重量)の範囲のものを使用した酸性コーテイン
グ用油中水型乳化物は、乳化安定性、コーテイン
グ特性、冷温保存性および室温保存性のいずれも
良好なものであつた。しかし水中油型乳化物の高
融点油相含量が10%(重量)未満のものを使用し
た場合は、転相がうまく行なわれず、良好な酸性
コーテイング用油中水型乳化物を得ることができ
なかつた。また水中油型乳化物の高融点油相含量
が35%(重量)以上のものを使用した場合は、水
中油型乳化物を融点の低い油脂と混合したとき
に、水中油型乳化物が固化し、また融点の低い油
脂中にうまく分散せず、良好な酸性コーテイング
用油中水型乳化物を得ることができなかつた。 試験例 2 水中油型乳化物の高融点油相成分に使用する乳
化剤の種類について試験を行なつた。 (1) 試料の調製 第2表に示す乳化剤を使用し、実施例1と同様
にして、酸性コーテイング用油中水型乳化物を調
製した。 第2表におけるグリセリンモノオレエートおよ
びグリセリンモノステアレートは花王社製を使用
し、ヘキサグリセリンペンタステアレート、テト
ラグリセリンモノステアレート、ヘキサグリセリ
ンモノステアレートおよびデカラグリセリンジス
テアレートは日光ケミカルズ社製を使用した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第2表に示すとおりであつた。
[Table] High melting point oil phase content of oil-in-water emulsion is 10-30%
The water-in-oil emulsions for acidic coatings used in the range of (weight) had good emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability. However, if an oil-in-water emulsion with a high-melting-point oil phase content of less than 10% (by weight) is used, phase inversion will not be carried out well, making it impossible to obtain a good water-in-oil emulsion for acidic coating. Nakatsuta. In addition, if an oil-in-water emulsion with a high melting point oil phase content of 35% (by weight) or more is used, the oil-in-water emulsion will solidify when mixed with an oil or fat with a low melting point. In addition, it did not disperse well in fats and oils having a low melting point, making it impossible to obtain a good water-in-oil emulsion for use in acidic coatings. Test Example 2 A test was conducted regarding the type of emulsifier used in the high melting point oil phase component of an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of Sample A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared in the same manner as in Example 1 using the emulsifier shown in Table 2. Glycerin monooleate and glycerin monostearate in Table 2 are manufactured by Kao Corporation, and hexaglycerin pentastearate, tetraglycerin monostearate, hexaglycerin monostearate and decalaglycerin distearate are manufactured by Nikko Chemicals. It was used. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 2.

【表】 (注) ※:グリセリンモノオレエートにグリセリ
ンモノステアレートを加えてヨウ素価を
調整したもの。
水中油型乳化物の高融点油相成分の調製におけ
る乳化剤として、1〜90のヨウ素価のモノグリセ
リン脂肪酸エステルおよび6.0〜9.5のHLBのポリ
グリセリン脂肪酸エステルを使用した場合に、酸
性コーテイング用油中水型乳化物における乳化安
定性、コーテイング特性、冷温保存性および室温
保存性のいずれも良好であつた。 水中油型乳化物における高融点油脂含量を10〜
30%(重量)に変えて同様の試験を行なつたが、
いずれの場合も同様な結果が得られた。 試験例 3 水中油型乳化物の高融点油相成分の調製に使用
する乳化剤の量について試験を行なつた。 (1) 試料の調製 水中油型乳化物の調製において第3表に示す融
点の高い油脂に対する量に相当する量のモノグリ
セリン脂肪酸エステル(花王社製、ヨウ素価:
90)を使用し、実施例1と同様にして、酸性コー
テイング用油中水型乳化物を調製した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第3表に示すとおりであつた。
[Table] (Note) *: Add glycerin monostearate to glycerin monooleate to determine the iodine value.
Adjusted.
When monoglycerin fatty acid esters with an iodine value of 1 to 90 and polyglycerin fatty acid esters with an HLB of 6.0 to 9.5 are used as emulsifiers in the preparation of high melting point oil phase components of oil-in-water emulsions, The water emulsion had good emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability. The high melting point oil content in oil-in-water emulsions is 10~
A similar test was conducted by changing the amount to 30% (weight), but
Similar results were obtained in both cases. Test Example 3 A test was conducted on the amount of emulsifier used in the preparation of the high melting point oil phase component of an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of sample In preparing an oil-in-water emulsion, monoglycerin fatty acid ester (manufactured by Kao Corporation, iodine value:
90) and in the same manner as in Example 1, a water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 3.

【表】 水中油型乳化物の調製において、融点の高い油
脂に対するモノグリセリン脂肪酸エステル(ヨウ
素価:90)の量が3%(重量)以上の場合は、酸
性コーテイング用油中水型乳化物における乳化安
定性、コーテイング特性、冷温保存性および室温
保存性のいずれも良好であつた。しかし、融点の
高い油脂に対するモノグリセリン脂肪酸エステル
(ヨウ素価:90)の量が17%(重量)以上になる
と、酸性コーテイング用油中水型乳化物の食味が
悪く、乳化剤特有のにおいも残り、製品として好
ましいものではなかつた。 水中油型乳化物の高融点油脂含量および水中油
型乳化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種
類を変えて同様の試験を行なつたが、いずれの場
合も同様な結果が得られた。 試験例 4 水中油型乳化物の水相成分の調製に使用する乳
化剤の種類について試験を行なつた。 (1) 試料の調製 第4表に示す乳化剤を使用し、実施例1と同様
にして、酸性コーテイング用油中水型乳化物を調
製した。 第4表におけるヘキサグリセリンモノステアレ
ート、デカグリセリンジステアレート、デカグリ
セリンモノステアレート、デカグリセリンモノミ
リステートおよびデカグリセリンモノラウレート
は日光ケミカルズ社製を使用した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第4表に示すとおりであつた。
[Table] When preparing an oil-in-water emulsion, if the amount of monoglycerin fatty acid ester (iodine value: 90) is 3% (weight) or more based on the oil with a high melting point, The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability were all good. However, if the amount of monoglycerol fatty acid ester (iodine value: 90) to high melting point oil exceeds 17% (by weight), the taste of the water-in-oil emulsion for acidic coating will be poor, and the odor peculiar to the emulsifier will remain. It was not desirable as a product. Similar tests were conducted by changing the high-melting point oil content of the oil-in-water emulsion and the type of emulsifier used in the high-melting point oil phase component of the oil-in-water emulsion, but similar results were obtained in all cases. Ta. Test Example 4 A test was conducted regarding the type of emulsifier used to prepare the aqueous phase component of an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of Sample A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared in the same manner as in Example 1 using the emulsifier shown in Table 4. Hexaglycerin monostearate, decaglycerin distearate, decaglycerin monostearate, decaglycerin monomyristate, and decaglycerin monolaurate in Table 4 were manufactured by Nikko Chemicals. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 4.

【表】 水中油型乳化物の水相成分の調製における乳化
剤として、10.0以上のHLBのポリグリセリン脂
肪酸エステルを使用した場合に、酸性コーテイン
グ用油中水型乳化物における乳化安定性、コーテ
イング特性、冷温保存性および室温保存性のいず
れも良好であつた。 水中油型乳化物の高融点油脂含量、水中油型乳
化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種類お
よび量を変えて同様の試験を行なつたが、いずれ
の場合も同様な結果が得られた。 試験例 5 水中油型乳化物の水相成分の調製に使用する乳
化剤の量について試験を行なつた。 (1) 試料の調製 水中油型乳化物の調製において第5表に示す量
のデカグリセリンモノラウレート(日光ケミカル
ズ社製、HLB:15.5)を使用し、実施例1と同
様にして、酸性コーテイング用油中水型乳化物を
調製した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第5表に示すとおりであつた。
[Table] Emulsion stability, coating properties, Both cold storage stability and room temperature storage stability were good. Similar tests were conducted by changing the high-melting point oil content of the oil-in-water emulsion and the type and amount of emulsifier used in the high-melting point oil phase component of the oil-in-water emulsion, but similar results were obtained in all cases. Obtained. Test Example 5 A test was conducted on the amount of emulsifier used to prepare the aqueous phase component of an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of sample In the preparation of an oil-in-water emulsion, decaglycerin monolaurate (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., HLB: 15.5) was used in the amount shown in Table 5, and acidic coating was applied in the same manner as in Example 1. A water-in-oil emulsion was prepared. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 5.

【表】 水中油型乳化物の調製において水相成分に使用
するデカグリセリンモノラウレートの量が1.0〜
5.0%(重量)の範囲では乳化安定性、コーテイ
ング特性、冷温保存性および室温保存性のいずれ
も良好であつて、良好な酸性コーテイング用油中
水型乳化物が得られた。しかし、水中油型乳化物
の調製において水相成分に使用するデカグリセリ
ンモノラウレートの量が1.0%(重量)未満およ
び6.0%(重量)以上では転相がうまく行なわれ
ず、良好な酸性コーテイング用油中水型乳化物を
得ることができなかつた。 水中油型乳化物の高融点油相含量、水中油型乳
化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種類お
よび量、および水中油型乳化物の水相成分に使用
する乳化剤の種類を変えて、同様の試験を行なつ
たが、いずれの場合も同様な結果が得られた。 試験例 6 水中油型乳化物の糖含量について試験を行なつ
た。 (1) 試料の調製 水中油型乳化物の調製において第6表に示す量
のグラニユー糖を使用し、実施例1と同様にし
て、酸性コーテイング用油中水型乳化物を調製し
た。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第6表に示すとおりであつた。
[Table] The amount of decaglycerol monolaurate used in the aqueous phase component in the preparation of oil-in-water emulsions is 1.0~
In the range of 5.0% (by weight), emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability were all good, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating was obtained. However, if the amount of decaglycerol monolaurate used in the aqueous phase component in the preparation of oil-in-water emulsions is less than 1.0% (by weight) or more than 6.0% (by weight), phase inversion is not performed well, and it is difficult to obtain a good acidic coating. It was not possible to obtain a water-in-oil emulsion. The content of the high melting point oil phase of the oil-in-water emulsion, the type and amount of the emulsifier used in the high-melting point oil phase component of the oil-in-water emulsion, and the type of emulsifier used in the water phase component of the oil-in-water emulsion are varied. A similar test was conducted, and similar results were obtained in each case. Test Example 6 A test was conducted on the sugar content of an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of Sample A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared in the same manner as in Example 1, using the amount of granulated sugar shown in Table 6 in preparing the oil-in-water emulsion. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 6.

【表】 水中油型乳化物の糖含量が15〜65%(重量)の
範囲では乳化安定性、コーテイング特性、冷温保
存性および室温保存性のいずれも良好であつて、
良好な酸性コーテイング用油中水型乳化物が得ら
れた。しかし、水中油型乳化物の糖含量が15%
(重量)未満のものを使用した場合は、水中油型
乳化物が固化し、また融点の低い油脂中にうまく
分散せず、良好な酸性コーテイング用油中水型乳
化物を得ることができなかつた。また水中油型乳
化物の糖含量が70%(重量)以上のものを使用し
た場合は、転相がうまく行なわれず、良好な酸性
酸性コーテイング用油中水型乳化物を得ることが
できなかつた。 水中油型乳化物の高融点油脂含量、水中油型乳
化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種類お
よび量、および水中油型乳化物の水相成分に使用
する乳化剤の種類および量を変えて、同様の試験
を行なつたが、いずれの場合も同様な結果が得ら
れた。 試験例 7 水中油型乳化物の酸性物質の量について試験を
行なつた。 (1) 試料の調製 水中油型乳化物の調製において、第7表に示す
量のクエン酸(食品添加物、和光純薬社製)を使
用し、実施例1と同様にして、酸性コーテイング
用油中水型乳化物を調製した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第7表に示すとおりであつた。
[Table] When the sugar content of the oil-in-water emulsion is in the range of 15 to 65% (by weight), the emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability are all good.
A good water-in-oil emulsion for acidic coating was obtained. However, the sugar content of oil-in-water emulsions is 15%
(weight), the oil-in-water emulsion will solidify and will not be well dispersed in oils and fats with a low melting point, making it impossible to obtain a good water-in-oil emulsion for acidic coating. Ta. Furthermore, if an oil-in-water emulsion with a sugar content of 70% (by weight) or more is used, phase inversion may not be carried out well, making it impossible to obtain a good water-in-oil emulsion for use in acidic coatings. . The high melting point oil content of the oil-in-water emulsion, the type and amount of the emulsifier used in the high-melting point oil phase component of the oil-in-water emulsion, and the type and amount of the emulsifier used in the water phase component of the oil-in-water emulsion. A similar test was conducted with different conditions, but similar results were obtained in each case. Test Example 7 A test was conducted on the amount of acidic substances in an oil-in-water emulsion. (1) Preparation of sample In preparing an oil-in-water emulsion, citric acid (food additive, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used in the amount shown in Table 7, and the same procedure as in Example 1 was used to prepare an acidic coating. A water-in-oil emulsion was prepared. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 7.

【表】 水中油型乳化物のクエン酸含量が0.1〜1.0%
(重量)の範囲では、乳化安定性、コーテイング
特性、冷温保存性および室温保存性は、いずれも
良好であつて、良好な酸性コーテイング用油中水
型乳化物が得られた。しかし、水中油型乳化物の
クエン酸含量が0.1%(重量)未満および1.1%
(重量)以上では、転相がうまく行なわれず、良
好な酸性コーテイング用油中水型乳化物を得るこ
とができなかつた。 水中油型乳化物の高融点油脂含量、水中油型乳
化物の高融点油相に使用する乳化剤の種類および
量、および水中油型乳化物の糖含量を変えて、同
様の試験を行なつたが、いずれの場合も同様な結
果が得られた。 試験例 8 水中油型乳化物の調製に使用する油脂の固体脂
比率について試験を行なつた。 (1) 試料の調製 10℃における固体脂比率(核磁気共鳴スペクト
ル分析法で測定した数値)が0%(重量)の市販
のナタネ油(太陽油脂社製)および10℃における
固体脂比率が67%(重量)の市販のヤシ硬化油
(太陽油脂社製)を混合して、第8表に示すよう
に、10℃における固体脂比率が35〜67%(重量)
の融点の高い油脂を調製し、これらの油脂を水中
油型乳化物の調製に使用し、実施例1と同様にし
て、酸性コーテイング用油中水型乳化物を調製し
た。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第8表に示すとおりであつた。
[Table] Citric acid content of oil-in-water emulsion is 0.1-1.0%
(weight), the emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability were all good, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating was obtained. However, the citric acid content of oil-in-water emulsions is less than 0.1% (by weight) and 1.1%
(weight) or more, phase inversion was not performed well and a good water-in-oil emulsion for acidic coating could not be obtained. Similar tests were conducted by changing the high melting point oil content of the oil-in-water emulsion, the type and amount of emulsifier used in the high-melting point oil phase of the oil-in-water emulsion, and the sugar content of the oil-in-water emulsion. However, similar results were obtained in both cases. Test Example 8 A test was conducted on the solid fat ratio of oils and fats used to prepare oil-in-water emulsions. (1) Preparation of samples Commercially available rapeseed oil (manufactured by Taiyo Yushi Co., Ltd.) with a solid fat ratio (measured by nuclear magnetic resonance spectroscopy) of 0% (weight) at 10°C and a solid fat ratio of 67 at 10°C % (by weight) of commercially available hydrogenated coconut oil (manufactured by Taiyo Yushi Co., Ltd.) to obtain a solid fat ratio of 35 to 67% (by weight) at 10°C, as shown in Table 8.
A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared in the same manner as in Example 1 by preparing oils and fats with high melting points and using these oils and fats to prepare an oil-in-water emulsion. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 8.

【表】 水中油型乳化物の調製に使用する融点の高い油
脂の10℃における固体脂比率が45%(重量)未満
の場合は、転相しても組織の均一な良好な酸性コ
ーテイング用油中水型乳化物が得られないが、前
記の融点の高い油脂の10℃における固体脂比率が
45%(重量)以上の場合は、乳化安定性、コーテ
イング特性、冷温保存性および室温保存性のいず
れも良好であつて、良好な酸性コーテイング用油
中水型乳化物が得られた。 水中油型乳化物の高融点油脂含量、水中油型乳
化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種類お
よび量、水中油型乳化物の水相成分に使用する乳
化剤の種類および量、水中油型乳化物の糖含量お
よび水中油型乳化物の酸性物質の量を変えて、同
様の試験を行なつたが、いずれの場合も同様な結
果が得られた。 試験例 9 酸性コーテイング用油中水型乳化物の製造に使
用した水中油型乳化物の割合について試験を行な
つた。 (1) 試料の調製 実施例1の水中油型乳化物を最終製品の酸性コ
ーテイング用油中水型乳化物の10〜70%(重量)
になる量において使用し、また実施例1のパーム
分別油を最終製品の酸性コーテイング用油中水型
乳化物の90〜30%(重量)になる量において使用
し、実施例1と同様にして、酸性コーテイング用
油中水型乳化物を調製した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。 (3) 試験結果 試験結果は第9表に示すとおりであつた。
[Table] If the solid fat ratio at 10℃ of the oil with a high melting point used to prepare an oil-in-water emulsion is less than 45% (by weight), it is a good acidic coating oil with a uniform structure even after phase inversion. Although a water-in-water type emulsion cannot be obtained, the solid fat ratio at 10℃ of the above-mentioned high melting point oil is
When it was 45% (by weight) or more, emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability were all good, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating was obtained. High melting point fat content of oil-in-water emulsion, type and amount of emulsifier used in high melting point oil phase component of oil-in-water emulsion, type and amount of emulsifier used in water phase component of oil-in-water emulsion, Similar tests were conducted by varying the sugar content of the oil-in-water emulsion and the amount of acidic substance in the oil-in-water emulsion, and similar results were obtained in each case. Test Example 9 A test was conducted on the proportion of oil-in-water emulsion used in the production of water-in-oil emulsion for acidic coating. (1) Preparation of sample The oil-in-water emulsion of Example 1 was added to 10 to 70% (by weight) of the water-in-oil emulsion for acidic coating of the final product.
In the same manner as in Example 1, the fractionated palm oil of Example 1 was used in an amount of 90 to 30% (by weight) of the water-in-oil emulsion for acidic coating of the final product. A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. (3) Test results The test results were as shown in Table 9.

【表】 最終製品の酸性コーテイング用油中水型乳化物
の調製に使用した水中油型乳化物の割合が15〜60
%(重量)の範囲では、乳化安定性、コーテイン
グ特性、冷温保存性および室温保存性のいずれも
良好であつて、良好な酸性コーテイング用油中水
型乳化物が得られた。しかし水中油型乳化物の割
合が15%(重量)未満では、水中油型乳化物を融
点の低い油脂と混合させようとしても、上部に油
相が分離するか、あるいはうまく転相しても室温
保存性の良くないものとなり、良好な酸性コーテ
イング用油中水型乳化物が得られなかつた。また
水中油型乳化物の割合が70%(重量)では、水中
油型乳化物が融点の低い油脂うまく分散せず、良
好な酸性コーテイング用油中水型乳化物が得られ
なかつた。 水中油型乳化物の高融点油相含量、水中油型乳
化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種類お
よび量、水中油型乳化物の水相成分に使用する乳
化剤の種類および量、水中油型乳化物の糖含量、
水中油型乳化物の酸性物質の量および水中油型乳
化物の高融点油脂の10℃における固体脂比率を変
えて同様の試験を行なつたが、いずれの場合も同
様な結果が得られた。 最終製品の酸性コーテイング用油中水型乳化物
の水中油型乳化物の割合が15〜60%(重量)の酸
性コーテイング用油中水型乳化物は85〜40%(重
量)の低融点油脂含量を有しているが、この水中
油型乳化物が10〜30%(重量)の高融点油脂を含
む場合に、良好な酸性コーテイング用油中水型乳
化物が得られているので、最終製品の酸性コーテ
イング用油中水型乳化物の高融点油脂含量が15〜
18%(重量)の場合に、良好な酸性コーテイング
用油中水型乳化物が得られている。 さらに最終製品の酸性コーテイング用油中水型
乳化物の水中油型乳化物の割合が15%(重量)の
酸性コーテイング用油中水型乳化物は85%(重
量)の低融点油脂含量を有していて、この水中油
型乳化物が10〜30%(重量)の高融点油脂を含む
場合に、良好な酸性コーテイング用油中水型乳化
物が得られているから、この良好な酸性コーテイ
ング用油中水型乳化物が含んでいる低融点油脂と
高融点油脂の合計量、すなわち最終製品の全油相
含量は86.5〜89.5%(重量)である。また最終製
品の酸性コーテイング用油中水型乳化物の水中油
型乳化物の割合が60%(重量)の酸性コーテイン
グ用油中水型乳化物は40%(重量)の低融点油脂
含量を有していて、この水中油型乳化物が10〜30
%(重量)の高融点油脂を含む場合に、良好な酸
性コーテイング用油中水型乳化物が得られている
から、この良好な酸性コーテイング用油中水型乳
化物が含んでいる低融点油脂と高融点油脂の合計
量、すなわち最終製品の全油相含量は46〜58%
(重量)である。そうしてみると、最終製品の酸
性コーテイング用油中水型乳化物の全油相含量が
46〜89.5%(重量)の場合に、良好な酸性コーテ
イング用油中水型乳化物が得られることがわか
る。 試験例 10 融点の異なる2種類の油脂の融点差について試
験を行なつた。 (1) 試料の調製 第10表に示す油脂を使用し、第10表に示す温度
において水中油型乳化物と融点の低い油脂の混合
物を撹拌すること以外は、実施例1と同様にして
酸性コーテイング用油中水型乳化物を調製した。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。た
だし、コーテイング温度を撹拌温度と同一にした
のが試験例1と異なつている。 (3) 試験結果 試験結果は第10表に示すとおりであつた。
[Table] The proportion of oil-in-water emulsion used to prepare water-in-oil emulsion for acidic coating of the final product is 15 to 60.
% (weight), the emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability were all good, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating was obtained. However, if the proportion of the oil-in-water emulsion is less than 15% (by weight), even if you try to mix the oil-in-water emulsion with an oil or fat with a low melting point, the oil phase will separate in the upper part, or even if the phase inversion is not successful. The room temperature storage stability was poor, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating could not be obtained. Further, when the ratio of the oil-in-water emulsion was 70% (by weight), the oil-in-water emulsion was not well dispersed in fats and oils having a low melting point, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating could not be obtained. High melting point oil phase content of oil-in-water emulsion, type and amount of emulsifier used in high melting point oil phase component of oil-in-water emulsion, type and amount of emulsifier used in water phase component of oil-in-water emulsion, Sugar content of oil-in-water emulsions,
Similar tests were conducted by changing the amount of acidic substances in the oil-in-water emulsion and the solid fat ratio at 10°C of the high-melting point oil in the oil-in-water emulsion, but similar results were obtained in each case. . The water-in-oil emulsion for acidic coating in the final product has a proportion of oil-in-water emulsion of 15 to 60% (by weight), and the water-in-oil emulsion for acidic coating has a low melting point oil of 85 to 40% (by weight). However, when this oil-in-water emulsion contains 10-30% (by weight) of high melting point oil, a good water-in-oil emulsion for acidic coating has been obtained, so the final High melting point oil content of water-in-oil emulsion for acidic coating of products is 15~
At 18% (by weight), a good water-in-oil emulsion for acidic coatings has been obtained. In addition, the water-in-oil emulsion for acidic coating in the final product has a low melting point oil content of 85% (by weight), where the proportion of oil-in-water emulsion in the water-in-oil emulsion for acidic coating is 15% (by weight). A good water-in-oil emulsion for acidic coating is obtained when this oil-in-water emulsion contains 10 to 30% (by weight) of high melting point oil. The total amount of low melting point oil and high melting point oil and fat contained in the water-in-oil emulsion, that is, the total oil phase content of the final product is 86.5 to 89.5% (by weight). In addition, the final product water-in-oil emulsion for acidic coating has a low-melting point oil content of 40% (weight). This oil-in-water emulsion is 10 to 30
% (by weight) of high melting point fats and oils, a good water-in-oil emulsion for acidic coatings has been obtained. and the total amount of high melting point oils and fats, i.e. the total oil phase content of the final product is 46-58%
(weight). Then, the total oil phase content of the water-in-oil emulsion for acidic coating of the final product is
It can be seen that a good water-in-oil emulsion for acidic coating can be obtained when the amount is 46 to 89.5% (by weight). Test Example 10 A test was conducted to determine the difference in melting point between two types of fats and oils with different melting points. (1) Preparation of sample Acidic acid was prepared in the same manner as in Example 1, except that the oils and fats shown in Table 10 were used and the mixture of the oil-in-water emulsion and the oil with a low melting point was stirred at the temperature shown in Table 10. A water-in-oil emulsion for coating was prepared. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. However, the difference from Test Example 1 was that the coating temperature was the same as the stirring temperature. (3) Test results The test results were as shown in Table 10.

【表】 水中油型乳化物の調製に使用した油脂の融点が
水中油型乳化物との混合による酸性コーテイング
用油中水型乳化物の調製に使用した油脂の融点よ
りも高い油脂の組合せでは、酸性コーテイング用
油中水型乳化物における乳化安定性、コーテイン
グ特性、冷温保存性および室温保存性のいずれも
良好であつて、良好な酸性コーテイング用油中水
型乳化物が得られた。 ただし、酸性コーテイング用油中水型乳化物の
調製に使用した融点の低い油脂のうち−18℃の低
温において液状を有するものはコーテイング特性
が良くなく、冷温保存性および室温保存性のいず
れも不良であつて、良好な酸性コーテイング用油
中水型乳化物が得られなかつた。 しかし、これと逆の油脂の組合せでは、転相が
うまく行なわれず、良好な酸性コーテイング用油
中水型乳化物が得られなかつた。 また、酸性コーテイング用油中水型乳化物の特
性が良好なものは、撹拌温度が水中油型乳化物の
油脂の融点よりも低い場合には得られており、撹
拌温度が水中油型乳化物の油脂の融点よりも高い
場合には、得られていない。 水中油型乳化物の高融点油脂含量、水中油型乳
化物の高融点油相成分に使用する乳化剤の種類お
よび量、水中油型乳化物の水相成分に使用する乳
化剤の種類および量、水中油型乳化物の糖含量、
水中油型乳化物の酸性物質の量、水中油型乳化物
の高融点油脂の10℃における固体脂比率および酸
性コーテイング用油中水型乳化物の製造に使用し
た水中油型乳化物の割合を変えて、同様の試験を
行なつたが、いずれの場合も同様な結果が得られ
た。 試験例 11 酸性コーテイング用油中水型乳化物の製造に使
用した融点の低い油脂の固体脂比率について試験
を行なつた。 (1) 試料の調製 10℃における固体脂比率(核磁気共鳴スペクト
ル分析法で測定した数値)が0%(重量)の市販
のナタネ油(太陽油脂社製)および10℃における
固体脂比率が61%(重量)の市販のヤシ硬化油
(太陽油脂社製)を混合して、第11表に示すよう
に、10℃における固体脂比率が6〜37%(重量)
の融点の低い油脂を調製し、10℃における固体脂
比率が37%(重量)である融点の低い油脂の融点
が28℃であり、撹拌温度を30℃として、実施例1
と同様にして、酸性コーテイング用油中水型乳化
物を調製した。ただし撹拌温度が実施例1と異な
つている。 (2) 試験方法 酸性コーテイング用油中水型乳化物における乳
化安定性、コーテイング特性、冷温保存性および
室温保存性を試験例1と同様にして測定した。た
だし、コーテイング温度を撹拌温度と同一にした
のが試験例1と異なつている。 (3) 試験結果 試験結果は第11表に示すとおりであつた。
[Table] In combinations of fats and oils, the melting point of the fats and oils used to prepare the oil-in-water emulsion is higher than the melting point of the fats and oils used to prepare the water-in-oil emulsion for acidic coating by mixing with the oil-in-water emulsion. The water-in-oil emulsion for acidic coating had good emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability, and a good water-in-oil emulsion for acidic coating was obtained. However, among the oils and fats with low melting points used to prepare water-in-oil emulsions for acidic coatings, those that remain liquid at a low temperature of -18°C have poor coating properties and poor storage stability at both cold and room temperature. However, a good water-in-oil emulsion for acidic coating could not be obtained. However, with the opposite combination of fats and oils, phase inversion was not carried out well and a good water-in-oil emulsion for acidic coatings could not be obtained. In addition, water-in-oil emulsions for acidic coatings with good properties have been obtained when the stirring temperature is lower than the melting point of the oil in the oil-in-water emulsion; If it is higher than the melting point of the fat or oil, it is not obtained. High melting point fat content of oil-in-water emulsion, type and amount of emulsifier used in high melting point oil phase component of oil-in-water emulsion, type and amount of emulsifier used in water phase component of oil-in-water emulsion, Sugar content of oil emulsions,
The amount of acidic substances in the oil-in-water emulsion, the solid fat ratio at 10°C of high melting point oil in the oil-in-water emulsion, and the ratio of the oil-in-water emulsion used in the production of the water-in-oil emulsion for acidic coating. A similar test was conducted with different conditions, but similar results were obtained in each case. Test Example 11 A test was conducted on the solid fat ratio of low melting point oils used in the production of water-in-oil emulsions for acidic coatings. (1) Preparation of samples Commercially available rapeseed oil (manufactured by Taiyo Yushi Co., Ltd.) with a solid fat ratio (measured by nuclear magnetic resonance spectroscopy) of 0% (weight) at 10°C and a solid fat ratio of 61% at 10°C % (by weight) of commercially available hydrogenated coconut oil (manufactured by Taiyo Yushi Co., Ltd.) to achieve a solid fat ratio of 6 to 37% (by weight) at 10°C, as shown in Table 11.
A low melting point fat and oil was prepared, and the solid fat ratio at 10°C was 37% (weight).The melting point of the low melting point fat and oil was 28°C, and the stirring temperature was 30°C.
A water-in-oil emulsion for acidic coating was prepared in the same manner as above. However, the stirring temperature was different from Example 1. (2) Test method The emulsion stability, coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability of the water-in-oil emulsion for acidic coating were measured in the same manner as in Test Example 1. However, the difference from Test Example 1 was that the coating temperature was the same as the stirring temperature. (3) Test results The test results were as shown in Table 11.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の酸性コーテイング用油中水型乳化物
は、酸性であるにもかかわらず、乳化安定性に優
れており、良好なコーテイング特性、冷温保存性
および室温保存性を有する。
The water-in-oil emulsion for acidic coating of the present invention has excellent emulsion stability despite being acidic, and has good coating properties, cold storage stability, and room temperature storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 乳化剤および上昇融点法によつて測定した融
点が異なる2種類の油脂からなり、最終製品の46
〜89.5%(重量)の全油相成分、および糖類およ
び乳化剤を含有し、最終製品の54〜10.5%(重
量)の水相成分からなる酸性コーテイング用乳化
物の製造法であつて、 a 融点の高い油脂の3〜15%(重量)の乳化剤
を融点の高い油脂に加え、溶融して高融点油相
成分を調製すること、水相成分に対して15〜65
%(重量)の糖類、水相成分に対して0.1〜1.0
%(重量)の酸性物質および水相成分に対して
1.05.0%(重量)の乳化剤を水に加え、溶融し
て水相成分を調製すること、および高融点油相
成分10〜30%(重量)および水相成分90〜70%
(重量)の混合物を均質化することによつて水
中油型乳化物を調製する工程、および、 b 最終製品の40〜85%(重量)の融点の低い油
脂に、最終製品の60〜15%(重量)の前記水中
油型乳化物を加え、得られた混合物を融点の高
い油脂の融点未満の温度において撹拌し、融点
の低い油脂中で前記水中油型乳化物を転相し、
油中水型乳化物を調製する工程、 からなることを特徴とする酸性コーテイング用
油中水型乳化物の製造法。 2 融点の高い油脂が45%(重量)以上の10℃に
おける固体脂比率を有するものであること、およ
び融点の低い油脂が8〜35%(重量)の10℃にお
ける固体脂比率を有するものであることを特徴と
する特許請求の範囲第1項に記載の酸性コーテイ
ング用油中水型乳化物の製造法。 3 高融点油相成分に含有される乳化剤が1〜90
以上のヨウ素価のモノグリセリン脂肪酸エステ
ル、6.0〜9.5のHLBのポリグリセリン脂肪酸エス
テルおよびこれらの混合物からなる群より選択さ
れたものであることを特徴とする特許請求の範囲
第1項または第2項に記載の酸性コーテイング用
油中水型乳化物の製造法。 4 水相成分に含有される乳化剤が、10.0以上の
HLBのポリグリセリン脂肪酸エステルおよびこ
れらの混合物からなる群より選択されたものであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし
第3項のいずれかに記載の酸性コーテイング用油
中水型乳化物の製造法。 5 水相成分の調製における酸性物質が、クエン
酸、グルコン酸 酢酸、氷酢酸、酒石酸、二酸化
炭素、乳酸、フマール酸、リンゴ酸、リン酸、ア
スコルビン酸、これらの酸性物質を含有する果
汁、これらの酸性物質を含有する食用酢、これら
の酸性物質を含有する発酵乳およびそれらの混合
物からなる群より選択されたものであることを特
徴とする特許請求の範囲第1項ないし第4項のい
ずれかに記載の酸性コーテイング用油中水型乳化
物の製造法。
[Claims] 1. Consisting of an emulsifier and two types of fats and oils with different melting points measured by the elevated melting point method,
A method for producing an emulsion for acidic coatings containing ~89.5% (by weight) of total oil phase components, as well as sugars and emulsifiers, and comprising 54-10.5% (by weight) of aqueous phase components of the final product, comprising: a melting point; Adding 3 to 15% (by weight) of an emulsifier to a high melting point oil and fat and melting it to prepare a high melting point oil phase component;
% (wt) sugars, 0.1 to 1.0 relative to aqueous phase components
% (by weight) of acidic substances and water phase components
Adding 1.05.0% (by weight) of emulsifier to water and melting to prepare a water phase component, and high melting point oil phase component 10-30% (by weight) and water phase component 90-70%
preparing an oil-in-water emulsion by homogenizing a mixture of (by weight) a low melting point oil of 40-85% (by weight) of the final product; (by weight) of the oil-in-water emulsion, stirring the resulting mixture at a temperature below the melting point of the oil with a high melting point, and inverting the phase of the oil-in-water emulsion in the oil with a low melting point,
A method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coating, comprising the steps of: preparing a water-in-oil emulsion. 2. Fats and oils with a high melting point must have a solid fat ratio at 10℃ of 45% (weight) or more, and fats and oils with a low melting point must have a solid fat ratio at 10℃ of 8 to 35% (weight). A method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coating according to claim 1, characterized in that: 3 The emulsifier contained in the high melting point oil phase component is 1 to 90
Claims 1 or 2 are selected from the group consisting of monoglycerin fatty acid esters having the above iodine value, polyglycerin fatty acid esters having an HLB of 6.0 to 9.5, and mixtures thereof. A method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coating as described in . 4 The emulsifier contained in the aqueous phase component is 10.0 or more.
The water-in-oil emulsion for acidic coating according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the water-in-oil emulsion is selected from the group consisting of polyglycerol fatty acid esters of HLB and mixtures thereof. How things are manufactured. 5 Acidic substances in the preparation of the aqueous phase component include citric acid, gluconic acid, acetic acid, glacial acetic acid, tartaric acid, carbon dioxide, lactic acid, fumaric acid, malic acid, phosphoric acid, ascorbic acid, fruit juice containing these acidic substances, Any one of claims 1 to 4, characterized in that the vinegar is selected from the group consisting of edible vinegar containing acidic substances, fermented milk containing these acidic substances, and mixtures thereof. A method for producing a water-in-oil emulsion for acidic coating as described in .
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