JPH0550482B2

JPH0550482B2 -

Info

Publication number: JPH0550482B2
Application number: JP60028499A
Authority: JP
Inventors: Shubaabe Peetaa; Fuoikuto Rainaa
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1984-02-21
Filing date: 1985-02-18
Publication date: 1993-07-29
Also published as: DK78685D0; ZA851287B; NO164175B; ES9300004A1; DK163342C; EP0152887B1; US4609687A; DK78685A; EP0152887A2; DK163342B; JPS60190454A; DE3573723D1; ATE47309T1; DE3406233A1; AU3866085A; EP0152887A3; AU579608B2; BR8500705A; NO850464L; NO164175C

Description

【発明の詳細な説明】本発明はシリコーン・ペースト、特に正確な歯
型をつくるための混練可能な組成物に対するパラ
フイン含有充填剤に関する。シリコーン・ペース
トは好ましくは室温で硬化させ得るそれ自身は公
知の二成分シリコーン・ゴム混合系であり、二種
のペーストを互いに混合すると約２〜５分後に室
温において交叉結合を起す。

シリコーン・ペーストは歯型をつくるために広
く使用されている。一般に、これらのペーストは
シリコーン・オイル及び液状またはペースト状の
硬化剤から成り、シリコーン・オイルは末端のヒ
ドロキシル基をもつたポリジメチルシロキサンを
ベースにし、充填剤と混合されまたその用途に従
つて種々の粘度で得ることができ、硬化剤は触媒
としてモノカリボン酸の金属塩を含み、交叉結合
剤としてケイ酸エステルを含んでいる。

使用前にこれらの二種の成分を互いに混合し、
２〜５分に亙つて室温において縮重合反応を行わ
せ交叉結合させる。シリコーン・ゴムが交叉結合
する他に、この反応においては少量のアルコール
が生成し、これが徐々にゴムから拡散して外に出
てゆき、その結果線状の収縮が生じ正確な歯型が
できる。

この線状収縮はここ数年来公知になつたビニル
シリコーン歯型組成物に比べて実質的に少ない。
ビニル・シリコーン組成物はシリコーン・オイ
ル、充填剤及び交叉結合剤を含む基質ペースト
と、シリコーン・オイル、充填剤及び触媒を含む
触媒ペーストとから成つている。

使用されるシリコーン・オイルは岬端ビニル基
を有するポリジメチルシロキサンであり、交叉結
合剤は反応性のSiH基を含み、触媒は白金錯体か
ら成つている。これらの系においては歯型が比較
的高い寸度安定性をもつているばかりではなく、
基質ペースト及び触媒ペーストは計量が容易であ
る。何故ならばこの両者は粘度を有し、この二種
のペーストの混合比は１：１に調節されているか
らである。またこのペーストは全く無味、無臭で
ある。

歯科技術においては全歯型、半歯型、無歯しの
顎部材、及び粘膜の型をつくるために種々の方法
が用いられているから、種々の粘度をもつた歯型
組成物、例えば低粘度、中程度の粘度、高粘度
の、また混練可能な組成物が必要である。これら
の組成物は基質ペースト及び必要な処理時間をも
つように特定な調節が行われた触媒ペーストから
成つている。

低粘度、中程度の粘度、及び高粘度の組成物の
場合には、基質ペースト及び触媒ペーストを同じ
長さのストランドの形で管またはカートリツジか
ら混合ブロツクの上に押出し、スパチユラで混合
する。混練可能な歯型組成物の基質ペースト及び
触媒ペーストは適当に印のついた計量スプーンを
用いてプラスチツクスの缶またはプラスチツクス
のビーカーから取り出し、同じ量の塊を指で混練
して均一の塊にする。この塊を成形用の皿に入
れ、患者の口の中に入れる。数分後皿を交叉結合
してゴムになつた塊と共に患者の口から取り出す
ことができる。対応する顎の状態の雌の型は低粘
度の型組成物を使用して補正し、水性プラスタ
ー・スラリで充填する。このスラリは硬化した状
態においてプラスター・モデルとして顎の状態を
再現する。

基質及び組成物ペーストを取り出し、また指で
混練してペーストを混合する際に、組成物が計量
スプーンまたは指に粘着せず、及び／又はそれが
残留しないようにすることが重要である。粘着は
適当な充填剤を選ぶこと、及びパラフイン・オイ
ルを添加することにより防がれる。縮合反応によ
り交叉結合を行うシリコーン歯型組成物の場合に
は、接着効果はタルクを使用すると部分的には緩
和できるが、付加反応によつて交叉結合が行われ
るビニルシリコーン歯型組成物の場合には、組成
物を固定する際タルクは悪影響を及ぼすのでタル
クの使用は不可能である。パラフイン・オイルを
添加することも問題の完全な解決にはならない。
他方、粘着を防ぐための組成物中における量は６
〜８重量％でなければならないが、或種のパラフ
イン・オイルは貯蔵中にペースト並びに歯型から
侵出し、即ちパラフイン・オイルがペースト表面
の凹んだ部分に集まり、或いは型の表面上にパラ
フイン・オイルの液滴が生成する。液滴が生成す
ると、一方では長時間後においてのみ補正を行う
場合硬化した後の混練可能な組成物と低粘度補正
材料との間の接合を妨害し、また他方ではプラス
ター・モデルに欠陥を生じる。さらに添加したパ
ラフイン・オイルは成形用の皿の壁に対する組成
物の必要な接着性を減少させる。

本発明によれば、これらの問題はペースト中に
パラフイン含有充填剤を使用することにより避け
ることができる。ペーストの粘着性を除去するた
めには、ペースト中に好ましく僅かに約４〜５重
量％のパラフイン・オイルを必要とするだけであ
るが、１〜２重量％のパラフイン・オイルは既に
充填剤の表面を存在している。従つてペーストは
好ましくは約２〜４重量％の遊離のパラフイン・
オイルを含むだけでよく、これによつてペースト
はパラフイン含有充填剤に対する親和性をもち、
浸出の傾向が少なくなる。この方法で比較的長い
貯蔵寿命をもつた柔らかく柔軟な組成物または型
が得られる。換言すればペースト中または型のゴ
ム材の上にパラフイン・オイルの液滴はほとんど
生ぜず、従つて長期間型を貯蔵した後でさえも、
型を満足に補正することができ、及び／又は満足
すべきプラスター・モデルをつくることができ
る。

さらに成形用の皿の壁に対する組成物の接着性
も改善される。

従つて、本発明は、充填剤を含有する歯科歯型
用シリコーン・ペーストであつて、該充填剤がそ
の0.5〜５重量％、好ましくは１〜2.5重量％のパ
ラフイン・オイルを表面に含んでいることを特徴
とするペースト状のシリコーン組成物を提供す
る。

好ましくはシリコーン・ペーストは、通常の非
変性充填剤と適切に混合された場合、本発明の変
性充填剤を（ペーストの全重量に関し）30〜90重
量％、好ましくは50〜80重量％含んでいる。

本発明の変性充填剤はポリシロキサンをベース
にした室温で硬化可能な歯型溶組成物に使用する
ことが好適である。前述のように、本明細書にお
いては、付加反応で交叉結合する系と縮合反応で
交叉結合する系とを区別する。付加反応により交
叉結合するペーストは実質的な成分として次のも
のを含んでいる。

ａ）分子中に２個またはそれ以上のビニル基を
有する有機ポリシロキサン。

ｂ）通常の無機充填剤と混合されていてもよい
本発明の疎水性無機充填剤。

ｃ）交叉結合剤としての有機ヒドロポリシロキ
サン。

ｄ）付加反応を促進する触媒。

ｅ）パラフイン・オイル。

ｆ）着色剤。

触媒としてもモノカルボン酸の金属塩、交叉結
合剤としてケイ酸エステルを含む液状またはペー
スト状の硬化剤を用いて縮合反応により交叉結合
させるペーストは、実質的な成分として次のもの
を含んでいる。

ｇ）分子中に２個またはそれ以上のヒドロキシ
ル基を有する有機ポリシロキサン。

ｈ）通常の無機充填剤と混合されていてもよい
本発明の充填剤。

ｉ）パラフイン・オイル。

ｊ）着色剤。

本発明の充填剤を含む混練可能なシリコーン・
ペーストはその長い貯蔵寿命と、基質ペーストと
触媒ペーストとの混合中、またはペーストと硬化
成分との混合中粘着性をもたないという特徴をも
つている。このペーストは正確な歯型の製造に適
している。何故ならばこのペーストは詳細な点ま
で忠実に再現できるプラスター・モデルを与える
からである。交叉結合用のペースト及び触媒ペー
ストを十分に混合し、口腔の中に入れその中で圧
縮した後歯型をプラスターのスラリで満たし、こ
のスラリを硬化させてモデルにする。この良好な
結果は、歯型のパラフイン・オイルの液滴が生成
して、混練可能な組成物から成る一次的な歯型と
低粘度の組成物から成る補正用の歯型との間の接
合を妨害したり、及び／又はプラスター・モデル
の表面が不正確になるようなことがないため得ら
れる。

上記の室温で硬化し得るペーストの原料はそれ
自身公知である。

シリコーン・オイル(a)は末端のビニル基を有
し、粘度が好ましくは20℃において500〜
5000000mPa・ｓの範囲にあるポリジメチルシロ
キサンである。

適当な充填剤(b)は本発明により変性された硫酸
カルシウム、ケイ藻土、タルク、炭酸カルシウ
ム、及び石英粉末、並びにクリストバル石粉末で
ある。充填剤の粒径は好ましくは１〜25μmであ
る。微粉末過ぎる充填剤は望ましくない固有粘度
をもつたペーストを生じる。

交叉結合剤(c)は少なくとも２個のケイ素原子上
に水素原子をもつたポリジメチルシロキサンであ
る。

触媒(d)は例えばヘキサクロロ白金（）酸から
つくられる白金錯体である。これらの化合物もそ
れ自身は公知である。

パラフイン・オイル(e)は室温で液体であり粘度
が20℃で好ましくは120〜300mPa・ｓ、特に好
ましくは170〜230mPa・ｓのアルカンの混合物
である。

着色剤(f)は基質ペーストと触媒ペーストとを区
別するため、及び混合工程を監視するために用い
られる。無機及び有機の着色した顔料が好適であ
る。

シリコーン・オイル(g)は末端のヒドロキシル基
を有し、粘度が好ましくは20℃において500〜
200000mPa・ｓの範囲にあるポリジメチルシロ
キサンである。

充填剤(h)、パラフイン・オイル(i)及び着色剤(j)
は上記(b)、(e)及び(f)と同じ物質である。

充填剤(b)または(h)はそれ自身は公知の混練装
置、好ましくは壁が例えば酸化アルミニウムで被
覆され、ボールが例えば酸化アルミニウムから成
る（被覆すべき充填剤の硬さによる）ボール・ミ
ル中でパラフイン・オイルにより被覆する。充填
剤をボール・ミルの室の中に入れ、0.5〜５、好
ましくは１〜2.5重量％のパラフイン・オイルと
ボールとを加える。室を閉じてローラ・スタンド
の上で回転させる。勿論適当な装置で混練工程を
連続的に行うことができる。しかる後パラフイ
ン・オイルで被覆された自由流動性の充填剤を空
気による分級により分別する。上記限度以上では
充填剤は塊をつくり、満足な空気による分級がで
きないから、パラフイン・オイルの添加量には限
界がある。

下記の実施例により本発明を例示する。これら
の実施例において特記しない限りすべての割合は
重量による。

実施例１（対照例）末端のビニル基を有し粘度が20℃において
80000mPa・ｓのポリジメチルシロキサン175部、
末端のジメチルヒドロゲノシリル基を有し粘度が
25℃において50mPa・ｓのポリジメチルシロキ
サン50部、平均粒径が約4μmの石英微粉末650部、
平均粒径が約8μmの炭酸カルシウム60部、粘度が
20℃において約180mPa・ｓのパラフイン・オイ
ル60部、及び無機着色顔料５部を混練機中で混合
して基質ペーストをつくつた。

末端のビニル基を有し粘度が20℃において
80000mPa・ｓのポリジメチルシロキサン229.8
部、平均粒径が約4μmの石英微粉末650部、平均
粒径が約8μmの炭酸カルシウム60部、粘度が
180mPa・ｓのパラフイン・オイル60部、及び白
金とジメチルビニルジシロキサンとの錯体0.2部
を混練機中で混合して触媒ペーストをつくつた。

両方のペーストは柔軟で粘着性がなく、容易に
混練できたが、７日貯蔵した後にパラフイン・オ
イルが二つのペーストの表面の凹部に集つた。

基質ペースト15ｇと触媒ペースト15ｇとを30秒
に亙つて指で混練して均一な塊にし、これを成形
皿に載せて適当な圧力をかけて口の中に入れる。
この塊は５分間で硬化してエラストマーになる。
これを口から取り出し、流水で洗浄し、詰物を押
し当て、室温において歯型を24時間貯蔵する。24
時間後歯型の表面上に液滴が生じたが、これはプ
ラスター・モデル（100部の硫酸カルシウム半水
和物、及び30部の水から成るプラスター・スラリ
で歯型を満たし、30分間貯蔵してつくつた）に凹
みとなつて移され、従つてプラスター・モデルの
形が不正確になる。

補正した歯型をつくるためには、上記のように
してつくつた24時間貯蔵したオイルの液滴がつい
た歯型の中に低粘度のビニルシリコーンの歯型用
組成物を入れ、次にこの歯型を適当な圧力をかけ
て口に入れる。口から取り出した後、５分後に既
に硬化してエラストマーになつた組成物は、オイ
ルで濡れた点において一次的な歯型材料に対し接
着性を示さなかつた。

実施例２（本発明の実施例） 2000部の石英粉末、及び20℃における粘度が
180mPa・ｓのパラフイン・オイル30部をボー
ル・ミル中で60分間混合し、しかる後この混合物
に対して空気分級を行い、粒径が25μmより小さ
い部分を使用してペーストをつくつた。

末端のビニル基を有し粘度が20℃において
80000mPa・ｓのポリジメチルシロキサン170部、
末端のジメチルヒドロゲノシリレン基を有し粘度
が20℃において50mPa・ｓのポリジメチルシロ
キサン50部、パラフイン・オイルを含む石英微粉
末742部、粘度が20℃において180mPa・ｓのパ
ラフイン・オイル33部、及び有機着色顔料５部を
混練機中で混合して基質ペーストをつくつた。

末端のビニル基を有し粘度が20℃において
80000mPa・ｓのポリジメチルシロキサン230部、
パラフイン・オイルを含む石英微粉末732部、粘
度が20℃で180mPa・ｓのパラフイン・オイル
37.8部、及び白金／シロキサン錯体0.2部を混練
機中で混合して触媒ペーストをつくつた。

両方のペーストは柔軟で粘着性がなく、容易に
混練できた。２ケ月貯蔵した後もパラフイン・オ
イルの浸出は見られなかつた。

この２種のペーストを１：１の割合で混合し、
歯型をつくつた。24時間後、この歯型の表面には
液滴が生じなかつた。補正材料は満足な接着性を
示し、プラスター・モデルには欠陥がなかつた。

実施例３（対照例）末端のヒドロキシル基を有し粘度が20℃におい
て50000mPa・ｓのポリジメチルシロキサン210
部、粘度が20℃において約180mPa・ｓのパラフ
イン・オイル80部、炭酸カルシウム100部、実施
例１の石英微粉末600部、及び二酸化チタン10部
を混練機中で混合してペーストをつくつた。

このペーストは柔軟で粘着性がなく、容易に混
練できたが、７日貯蔵した後にパラフイン・オイ
ルがペーストの表面の凹部に集つた。

ペースト25ｇとジブチル錫ジラウレート及びテ
トラエトキシシランから（１：１）成る硬化成分
１ｇとを30秒に亙つて混練して均一な塊にし、こ
れを成形皿に載せて適当な圧力をかけて口の中に
入れる。この塊は５分間で硬化してエラストマー
になる。これを口から取り出し、流水で洗浄し、
詰物を押し当て、室温において歯型を24時間貯蔵
する。24時間後歯型の表面上に液滴が生じたが、
これはプラスター・モデル（100部の硫酸カルシ
ウム半水和物、及び30部の水から成るプラスタ
ー・スラリで歯型を満たし、30分間貯蔵してつく
つた）に凹みとなつて移され、従つてプラスタ
ー・モデルの形が不正確になつた。

実施例４（本発明の実施例）末端のヒドロキシル基を有し粘度が20℃におい
て50000mPa・ｓのポリジメチルシロキサン220
部、粘度が約180mPa・ｓのパラフイン・オイル
40部、炭酸カルシウム100部、実施例２記載のパ
ラフイン・オイルで被覆した石英微粉末630部、
及び二酸化チタン10部を混練機中で混合してペー
ストをつくつた。

このペーストをジブチル錫ジラウレート及びテ
トラエトキシシランから成る硬化成分と混合した
後、歯型をつくつた。この歯型は24時間後も表面
にオイルの液滴は生じなかつた。補正材料は満足
に接着し、プラスター・モデルには欠陥はなかつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】１充填剤を含有しシリコーンをベースとする歯
科用歯型組成物であつて、該充填剤の粒子の表面
に全充填剤に関し0.5〜５重量％のパラフイン・
オイルが含まれていることを特徴とする組成物。２充填剤粒子の表面に１〜2.5重量％のパラフ
イン・オイルが含有されている特許請求の範囲第
１項記載の組成物。３充填剤粒子の平均粒径が１〜25μmである特
許請求の範囲第１または２項記載の組成物。４パラフイン・オイルの粘度が20℃において
120〜400mPa・ｓである特許請求の範囲第１〜
３項記載の組成物。５パラフイン・オイルの粘度が20℃において
170〜230mPa・ｓである特許請求の範囲第１〜
３項記載の組成物。６炭酸カルシウム、クリストバル石、または石
英粉末を充填剤として含む特許請求の範囲第１〜
５項記載の組成物。