JPH0551345B2 - - Google Patents

Info

Publication number: JPH0551345B2
Authority: JP; Japan
Prior art keywords: organic; rhodium; hydroformylation; catalyst; group
Prior art date: 1988-10-06
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.): Expired - Lifetime

Application number

JP1511041A

Other languages

English (en)

Other versions

JPH03502548A (ja

Inventor

Deibitsudo Jeimuzu Miraa

Deibitsudo Robaato Buraianto

Erunsuto Biritsugu

Baanaado Resurii Shoo

Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)

Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC

Union Carbide Corp

Original Assignee

Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC

Union Carbide Corp

Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)

1988-10-06

Filing date

1989-10-05

Publication date

1993-08-02

1989-10-05 Application filed by Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC, Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC

1991-06-13 Publication of JPH03502548A publication Critical patent/JPH03502548A/ja

1993-08-02 Publication of JPH0551345B2 publication Critical patent/JPH0551345B2/ja

Status Granted legal-status Critical Current

Links

239000000243 solution Substances 0.000 description 182
239000003054 catalyst Substances 0.000 description 171
XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 163
239000010948 rhodium Substances 0.000 description 156
229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 153
MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 152
238000000034 method Methods 0.000 description 145
238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 143
239000003446 ligand Substances 0.000 description 118
-1 alkene compound Chemical class 0.000 description 88
239000007858 starting material Substances 0.000 description 85
229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 81
239000000376 reactant Substances 0.000 description 79
239000000047 product Substances 0.000 description 68
230000008569 process Effects 0.000 description 67
239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 63
150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 47
239000000203 mixture Substances 0.000 description 38
150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 33
238000000605 extraction Methods 0.000 description 32
239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 32
229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 32
239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 32
239000012429 reaction media Substances 0.000 description 32
125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 30
239000007788 liquid Substances 0.000 description 30
238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 28
RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 27
125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 25
239000006227 byproduct Substances 0.000 description 25
JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 22
239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 22
239000000523 sample Substances 0.000 description 22
UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 21
230000000694 effects Effects 0.000 description 20
229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 19
239000002184 metal Substances 0.000 description 19
239000007789 gas Substances 0.000 description 18
239000000463 material Substances 0.000 description 18
239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 17
IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
239000012074 organic phase Substances 0.000 description 16
125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 15
125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 15
229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
239000002253 acid Substances 0.000 description 14
125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 14
125000004429 atom Chemical group 0.000 description 14
230000006872 improvement Effects 0.000 description 14
QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 14
239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 13
230000009849 deactivation Effects 0.000 description 13
241000894007 species Species 0.000 description 13
238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 11
238000009833 condensation Methods 0.000 description 11
230000005494 condensation Effects 0.000 description 11
238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 11
125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
238000003801 milling Methods 0.000 description 11
230000036961 partial effect Effects 0.000 description 11
239000000126 substance Substances 0.000 description 11
125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 10
229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 10
HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 10
238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 9
229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 9
238000011084 recovery Methods 0.000 description 9
150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
241000047703 Nonion Species 0.000 description 8
QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 8
150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
239000012071 phase Substances 0.000 description 8
OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
238000012545 processing Methods 0.000 description 8
239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
230000002411 adverse Effects 0.000 description 7
239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 7
150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 7
125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 7
230000022244 formylation Effects 0.000 description 7
238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 7
125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 6
150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 6
239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
230000001976 improved effect Effects 0.000 description 6
238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 5
LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
239000000872 buffer Substances 0.000 description 5
229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
238000005191 phase separation Methods 0.000 description 5
238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
238000003809 water extraction Methods 0.000 description 5
125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 4
ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 4
229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 4
125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical group [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 4
BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N rhodium;triphenylphosphane Chemical class [Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 4
GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 3
VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
RMZIOVJHUJAAEY-UHFFFAOYSA-N Allyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC=C RMZIOVJHUJAAEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
150000001408 amides Chemical group 0.000 description 3
150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
239000002585 base Substances 0.000 description 3
230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyloxyacetoaldehyde Natural products CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 3
239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
238000012790 confirmation Methods 0.000 description 3
125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
150000004820 halides Chemical group 0.000 description 3
125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 3
125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 3
238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 3
150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 3
BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
RIZZXCJMFIGMON-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl acetate Chemical group CC(=O)OCC#C RIZZXCJMFIGMON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
LJZPPWWHKPGCHS-UHFFFAOYSA-N propargyl chloride Chemical compound ClCC#C LJZPPWWHKPGCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-M propynoate Chemical compound [O-]C(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical compound OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
230000007420 reactivation Effects 0.000 description 3
230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 3
IWOKCMBOJXYDEE-UHFFFAOYSA-N sulfinylmethane Chemical compound C=S=O IWOKCMBOJXYDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
HXVJDHROZFWXHT-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylphosphanylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HXVJDHROZFWXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-ylcyclopropane Chemical compound CC(C)C(C)C1CC1 JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
SRBFZHDQGSBBOR-HWQSCIPKSA-N L-arabinopyranose Chemical compound O[C@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-HWQSCIPKSA-N 0.000 description 2
ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
229940022663 acetate Drugs 0.000 description 2
230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N allyl cyanide Chemical compound C=CCC#N SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N allyl iodide Chemical compound ICC=C HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 2
BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
239000011521 glass Substances 0.000 description 2
WBCFUJSINLYPNY-UHFFFAOYSA-N hentriacontanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O WBCFUJSINLYPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N heptadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=O PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
NIOYUNMRJMEDGI-UHFFFAOYSA-N hexadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=O NIOYUNMRJMEDGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 description 2
238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 2
CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 2
IMAKHNTVDGLIRY-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-ynoate Chemical compound COC(=O)C#C IMAKHNTVDGLIRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
FWWQKRXKHIRPJY-UHFFFAOYSA-N octadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FWWQKRXKHIRPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 2
XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N osmium dioxide Inorganic materials O=[Os]=O XSXHWVKGUXMUQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
WXKCRCGKCOKJEF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-cyanoacetate Chemical compound C=CCOC(=O)CC#N WXKCRCGKCOKJEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
WVCXWTWZTMGPMN-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-ynoate Chemical compound CCCOC(=O)C#C WVCXWTWZTMGPMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
239000012070 reactive reagent Substances 0.000 description 2
239000011347 resin Substances 0.000 description 2
229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N safrole Chemical compound C=CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
HGINZVDZNQJVLQ-UHFFFAOYSA-N tetracosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O HGINZVDZNQJVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N undecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC=O KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
BHVGMUDWABJNRC-UHFFFAOYSA-N (±)-2-methylhexanal Chemical compound CCCCC(C)C=O BHVGMUDWABJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
OENKXRWLONDVIR-UHFFFAOYSA-N 1-phosphanylethanesulfonic acid Chemical class CC(P)S(O)(=O)=O OENKXRWLONDVIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
IHKJXCKVKGBGSQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 IHKJXCKVKGBGSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 2-Heptene Chemical compound CCCC\C=C/C OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ONDFOFWKYWTFMV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyldodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC(CC)C=O ONDFOFWKYWTFMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
XGFJTLRIXGSGFE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylheptanal Chemical compound CCCCCC(CC)C=O XGFJTLRIXGSGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 2-heptene Natural products CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
PELJVDHIBZLNOC-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O PELJVDHIBZLNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
DHEKCFIOOSCJRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptanal Chemical compound CCCCCC(C)C=O DHEKCFIOOSCJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
SYINEDRCBKSZPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylicosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O SYINEDRCBKSZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
IFKLHTZKVHCPMK-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O IFKLHTZKVHCPMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
JNQRXMDVFIVLTO-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O JNQRXMDVFIVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
SYCNTMJNXSCVRM-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-ynoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C#C SYCNTMJNXSCVRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
SVRCDLKKNASNPW-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetracosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O SVRCDLKKNASNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
AJLYPAZKAZMIJP-UHFFFAOYSA-N 2-methyltriacontanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O AJLYPAZKAZMIJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
MJHMCKKNRYKFGH-UHFFFAOYSA-N 2-methyltricosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O MJHMCKKNRYKFGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 2-octene Chemical compound CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ITPOKAFWZBFZCV-UHFFFAOYSA-N 3-diphenylphosphanylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 ITPOKAFWZBFZCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 3-methyleneheptane Chemical compound CCCCC(=C)CC XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ALUITKQPHNHUJY-UHFFFAOYSA-N 3-propyldocosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(CCC)CC=O ALUITKQPHNHUJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
KZGKBVMULRBWOD-UHFFFAOYSA-N 3-propylundecanal Chemical compound CCCCCCCCC(CCC)CC=O KZGKBVMULRBWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
UKGCFMYYDATGNN-UHFFFAOYSA-N 6,6a-dihydro-1ah-indeno[1,2-b]oxirene Chemical compound C12=CC=CC=C2CC2C1O2 UKGCFMYYDATGNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
FWEOQOXTVHGIFQ-UHFFFAOYSA-N 8-anilinonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C=12C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 FWEOQOXTVHGIFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
241000473391 Archosargus rhomboidalis Species 0.000 description 1
BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
SQKXMTISHUGULR-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCC)=O.CC(C=O)CCCCCC Chemical compound C(CCCCCCCC)=O.CC(C=O)CCCCCC SQKXMTISHUGULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
244000089742 Citrus aurantifolia Species 0.000 description 1
229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical group O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 1
241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
ZFMSMUAANRJZFM-UHFFFAOYSA-N Estragole Chemical compound COC1=CC=C(CC=C)C=C1 ZFMSMUAANRJZFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
241000116710 Ferula foetidissima Species 0.000 description 1
KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
CKOYRRWBOKMNRG-UHFFFAOYSA-N Furfuryl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CO1 CKOYRRWBOKMNRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
241000183771 Hydrophorus Species 0.000 description 1
VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N Isosafrole Chemical compound C\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N Isosafrole Natural products CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
QZUPHAGRBBOLTB-UHFFFAOYSA-N NSC 244302 Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 QZUPHAGRBBOLTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
241000750004 Nestor meridionalis Species 0.000 description 1
GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
SXIYYZWCMUFWBW-UHFFFAOYSA-N Nonadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O SXIYYZWCMUFWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
241000287462 Phalacrocorax carbo Species 0.000 description 1
206010034962 Photopsia Diseases 0.000 description 1
OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
MLHOXUWWKVQEJB-UHFFFAOYSA-N Propyleneglycol diacetate Chemical compound CC(=O)OC(C)COC(C)=O MLHOXUWWKVQEJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910019603 Rh2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 description 1
235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 description 1
239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
WMYHHNZQCHFESF-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Rb] Chemical compound [Ca].[Rb] WMYHHNZQCHFESF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
230000004913 activation Effects 0.000 description 1
239000000654 additive Substances 0.000 description 1
BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
125000004946 alkenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanoacetic acid Natural products OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
238000013459 approach Methods 0.000 description 1
239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 1
125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
XCEUHXVTRJQJSR-UHFFFAOYSA-N bromo(phenyl)phosphane Chemical compound BrPC1=CC=CC=C1 XCEUHXVTRJQJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000008366 buffered solution Substances 0.000 description 1
VNBGVYNPGOMPHX-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ylcyclohexane Chemical compound C=CC(C)C1CCCCC1 VNBGVYNPGOMPHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N butyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCCC)C1=CC=CC=C1 WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
ZXKWUYWWVSKKQZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZXKWUYWWVSKKQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 1
238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 1
230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
238000013461 design Methods 0.000 description 1
VPLLTGLLUHLIHA-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(phenyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 VPLLTGLLUHLIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical group CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
239000000284 extract Substances 0.000 description 1
LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
KFVXBOLYOMPBPS-UHFFFAOYSA-N gold(3+) borate Chemical class [Au+3].[O-]B([O-])[O-] KFVXBOLYOMPBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
FJZCFGKQFDPNHS-UHFFFAOYSA-N henicosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FJZCFGKQFDPNHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
UEAAOADMOOTTQM-UHFFFAOYSA-N heptacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O UEAAOADMOOTTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
RTKJOHNRJGFJQF-UHFFFAOYSA-N hex-5-enamide Chemical compound NC(=O)CCCC=C RTKJOHNRJGFJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
WHSATUGGKMYJSN-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-ynoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C#C WHSATUGGKMYJSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
FWBUWJHWAKTPHI-UHFFFAOYSA-N icosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FWBUWJHWAKTPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
KBDSLGBFQAGHBE-MSGMIQHVSA-N limonin Chemical compound C=1([C@H]2[C@]3(C)CC[C@H]4[C@@]([C@@]53O[C@@H]5C(=O)O2)(C)C(=O)C[C@@H]2[C@]34COC(=O)C[C@@H]3OC2(C)C)C=COC=1 KBDSLGBFQAGHBE-MSGMIQHVSA-N 0.000 description 1
229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
JFZUABNDWZQLIJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-chloroacetyl)amino]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1NC(=O)CCl JFZUABNDWZQLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
238000013508 migration Methods 0.000 description 1
230000005012 migration Effects 0.000 description 1
239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
AUSHGUYKHVWAKG-UHFFFAOYSA-N nonacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O AUSHGUYKHVWAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
150000002891 organic anions Chemical group 0.000 description 1
125000005515 organic divalent group Chemical group 0.000 description 1
125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
238000012856 packing Methods 0.000 description 1
239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N phosphane;rhodium Chemical compound P.[Rh] WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910000065 phosphene Inorganic materials 0.000 description 1
AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
239000006187 pill Substances 0.000 description 1
231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
XIVPVSIDXBTZLM-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OCC=C XIVPVSIDXBTZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
ONTHIOPVTJEYLT-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC#C ONTHIOPVTJEYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
RAGBYXLIHQFIPK-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl benzenesulfonate Chemical compound C#CCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 RAGBYXLIHQFIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
JADOFECNZGDUSZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC#C JADOFECNZGDUSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
239000001294 propane Substances 0.000 description 1
YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
KJBRZWADVLEUIE-UHFFFAOYSA-N propyl oct-7-enoate Chemical compound CCCOC(=O)CCCCCC=C KJBRZWADVLEUIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical compound CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
TZHSYPZHBIXFFJ-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh].[Rh].[Rh] TZHSYPZHBIXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
238000009666 routine test Methods 0.000 description 1
238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
IALIDHPAWNTXOK-UHFFFAOYSA-N tricosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O IALIDHPAWNTXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N vinyl ethyl ether Natural products CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
238000005406 washing Methods 0.000 description 1
239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1

Classifications

- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
- B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

Chemical & Material Sciences (AREA)
Organic Chemistry (AREA)
Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Engineering & Computer Science (AREA)
Materials Engineering (AREA)
Inorganic Chemistry (AREA)
Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Catalysts (AREA)

Description

請求の範囲１部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒の有機溶液中に存在するロジウム
であつて、イオン性有機ホスフインリガンドを含
有する水溶液中に抽出され得るロジウムの量を増
加させるためにかかる有機溶液を処理する方法に
おいて、非ヒドロホルミル化条件下に前記有機溶
液に (a) 式Ｒ−Ｃ≡Ｃ−CH₂−Ｘを有するアルキン化
合物、 (b) 式（R¹）（R²）Ｃ＝Ｃ（R³）−CH₂−Ｘを有す
るアルケン化合物、 (c) ジケテン (d) 式HC≡Ｃ−Ｃ(O)OR¹⁴を有するプロピオネー
ト化合物、及び (e) 式を有するオキシド化合物〔上記において、Ｘはハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、式−OC(O)R⁸のカル
ボキシレート基、式−OSO₂R⁸のスルホネート基
及び式〔−P⁺（R⁸）₃〕〔Ｙ−〕のホスホニウム基
よりなる群から選択される基を表わし（Ｘについ
ての前記式中のR⁸はそれぞれ、アルキル、アリ
ール、アラルキル、アルカリール及びシクロアル
キル基よりなる群から選択される１〜18個の炭素
原子を有する一価炭化水素を表わしそしてＹは陰
イオンを表わす）、そして各Ｒ、R¹、R²、R³、
R⁴、R⁵、R⁶、R⁷及びR¹⁴基はそれぞれ水素及び
１〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基（例
えば、アルキル、アリール、アルカリール、アラ
ルキル及びシクロアルキル基）よりなる群から選
択される基を表わし、但し、上記カルボキシレー
ト式におけるR⁸は水素であつてもよく、アルケ
ン化合物についての上記式におけるR²及びR³は、
該式に示されるＣ＝Ｃ基と一緒に５又は６員複素
環式環又は単環式炭化水素環を形成するために一
緒に結合されることもでき、そしてオキシドにつ
いての上記式における該R⁴、R⁵、R⁶及びR⁷基の
任意の２個は、該式に示されるＣ−Ｃ基と一緒に
５又は６員単環式炭化水素環を形成するために一
緒に結合されることができるものとする〕よりな
る群から選択される有機反応剤を混合し、これに
よつて、イオン性有機ホスフインリガンドを含有
する水溶液中に抽出され得るロジウムを、この方
法の部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒（該部分失活錯体触媒は好ましく
はヒドロホルミル化触媒である）含有有機溶液出
発物質中に含有されるよりも多くの量で含有する
有機反応剤処理可溶化ロジウム−第三非イオン性
有機ホスフイン錯体生成物の有機溶液を得ること
からなる、部分失活ロジウム−第三非イオン性有
機ホスフアイト錯体触媒の有機溶液の処理方法。２有機反応剤が先に規定した式を有するアルキ
ン化合物であり、そしてＸがハロゲン、ヒドロキ
シル基及び上記の式を有するカルボキシレート基
よりなる群から選択される基を表わす請求の範囲
第１項記載の方法。３有機反応剤が、酢酸プロパルギル、シアノ酢
酸プロパルギル、プロピオン酸ブロパルギル、塩
化プロパルギル及びプロパルギルアルコールより
なる群から選択される請求の範囲第２項記載の方
法。４部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒が、α−オレフインのヒドロホル
ミル化を包含する方法から誘導されるヒドロホル
ミル化触媒である請求の範囲第１項記載の方法。５第三非イオン性有機ホスフインがトリフエニ
ルホスフインである請求の範囲第４項記載の方
法。６有機反応剤が上記式を有するアルケン化合物
であり、そしてＸがハロゲン、上記式を有するカ
ルボキシレート基及び上記式を有するスルホネー
ト基よりなる群から選択される基を表わす請求の
範囲第１項記載の方法。７有機反応剤が、酢酸アリル、プロピオン酸ア
リル、酪酸アリル、メタクリル酸アリル、酢酸フ
ルフリル、トリフルオル酢酸アリル、酢酸ベンジ
ル、塩化アリル、臭化アリル、沃化アリル、ベン
ゼンスルホン酸アリル、シアノ酢酸アリル、アリ
ルトリフエニルホスホニウムブロミド及び臭化ベ
ンジルよりなる群から選択される請求の範囲第６
項記載の方法。８有機反応剤が、プロピオレート化合物である
請求の範囲第１項記載の方法。明細書本出願は、1988年８月12日付け出願の米国特許
願第231508号の部分継続出願である。本発明は、部分失活ロジウム−第三非イオン性
有機ホスフイン錯体触媒を含有する有機溶液をあ
る種の有機反応剤で処理し、これによつて、イオ
ン性有機ホスフインリガンドを含有する水溶液中
に抽出され得るロジウムを該処理前に有機溶液出
発物質中に含有されるよりも多く含有する有機反
応剤処理済み可溶化ロジウム−第三非イオン性有
機ホスフイン錯体生成物の有機溶液を得ることか
らなるかかる有機溶液の処理方法に関するもので
ある。発明の背景ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体
を均質触媒として使用する方法は周知である。か
かる方法には、不飽和化合物の水素化、酢酸への
メタノールのカルボニル化、オレフインの二量化
及びオリゴマー化法、アジポニトリルへのブタジ
エンのヒドロシアネーシヨン並びにオレフインの
ヒドロシリル化反応が包含される。更に他の方法
は当業者に知られている。しばしば、これらの方
法で用いられる触媒溶液からのロジウムの回収は
特にやつかいな問題を提起する。これらの均質触媒作用系の特定の例は、ロジウ
ム−第三有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触
媒の存在下にオレフイン性化合物を一酸化炭素及
び水素でヒドロホルミル化してアルデヒド生成物
を生成することである。特に興味あるものは、例
えば米国特許第3527809号、同第4148830号、同第
4247786号及び同第4731486号に開示される如く低
温でアルデヒドを生成するように設定された非水
性ヒドロホルミル化反応である。工業上の経験によれば、外部触媒毒の実質的な
不在下においてさえもロジウム−第三有機ホスフ
イン錯体触媒は連続した長いヒドロホルミル化の
過程で活性を失なう（即ち、部分失活状態にな
る）ことが示されているが、これは一般に内部失
活と称されている。このような活性損失のための
正確な理由を確かめることは困難であるけれど
も、このような失活は、多数のプロセス条件例え
ば用いる反応温度は、反応体分圧、ホスフインリ
ガンド、リガンド対ロジウムモル比及びロジウム
濃度の総合影響に大部分よるものと思われる。こ
のような触媒不安定性に有意義な変数はヒドロホ
ルミル化に対する変数であるので、申す迄もなく
かかる失活は、制御又は最少限にすることができ
るけれども完全には回避することができない。し
かしながら、場合によつては、触媒の活性はヒド
ロホルミル化プロセスを操作するのがもはや望ま
しくないような点に低下し、従つて触媒は再活性
化又は廃棄されるか又は新しい触媒で置きかえら
れなければらない。連続ヒドロホルミル化法の更に他の潜在的な問
題は、有機ホスフインリガンドに関して低い揮発
性のアルデヒド縮合副生物が堆積することであ
る。工業的方法は所望のアルデヒドヒドロホルミ
ル化生成物からロジウム−リガンド錯体を含有す
る反応生成物触媒を分離するのに蒸発又は蒸留に
依存しているので、ヒドロホルミル化法を設計す
るときには低い粘度を有する高沸点アルデヒド縮
合副生物の堆積を考慮しなければならない。低級オレフイン化合物を連続的にヒドロホルミ
ル化するときには、高沸点アルデヒド縮合副生物
の堆積速度は、通常、容易に制御される程に低
い。かくして、低級オレフインをヒドロホルミル
化する場合には、触媒寿命は、触媒失活速度によ
つて主に制限される。しかしながら、かかる系に
おいて失活ロジウム種のレベルが望ましくない値
に上昇しそしてヒドロホルミル化プロセスを続け
るのがもはや経済的とは考えられないときには、
触媒充填物を完全に単に置換するのが得策になる
場合がある。しかしながら、ロジウムは高価な金
属であるので、使用済み触媒を棄てるのは不経済
でありそして触媒を再活性化させるのが通常の方
法である。通常の有機（無極性）溶剤可溶化非イオン性有
機燐リガンドを使用した例えば６〜30個の炭素原
子を含有する高級α−オレフインの如き高級オレ
フイン化合物の連続ヒドロホルミル化は更に他の
問題を提起する。と云うのは、有機燐リガンドに
関して低し揮発性を有するアルデヒド縮合副生物
が低級オレフインのヒドロホルミル化間に遭遇す
るよりもずつと高い速度で堆積するからである。
不幸にして、このような高沸点アルデヒド縮合副
生物の高い堆積速度は、有意なエネルギーコスト
を招かずに且つ触媒を苛酷な温度条件にさらすこ
となく、ヒドロホルミル化間に触媒溶液から蒸留
によつて除去することによつては容易には制御す
ることができない。かくして、かかる副生物の堆
積が触媒溶液を圧倒する程に且つ他のその有用性
を経済上妨げる程に多くなるまで（この点におい
て、触媒溶液は新鮮な触媒溶液で置換する必要が
ある）、かかる高級オレフインのヒドロホルミル
化を単にその手順に従つて実施する方が実用的に
なる場合がある。しかしながら、置換されるその圧倒した触媒溶
液からロジウム有価物を回収する問題がなお残つ
ている。再び、不幸にして、通常の蒸留技術を使
用したその置換されたヒドロホルミル化触媒溶液
からのかかる副生物の分離は、先に言及したと同
じエネルギー関連問題及び熱暴露問題によつて悩
まされる。デビツト・ジエイ・ミラー及びデビツト・アー
ル・ブライアント両子の名前で1988年８月12日に
出願された「無極性有機溶液からの触媒金属回
収」と題する本件譲受人の米国特許願第231508号
は、ロジウム及び非イオン性有機ホスフインリガ
ンドの配位錯体を含有する有機溶液からロジウム
を回収するための新規な方法によつて上記問題を
解決することに向けられている。例えば、この方
法は、部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホ
スフイン錯体ヒドロホルミル化触媒を含有する有
機溶液にイオン性有機ホスフインリガンドを含有
する水溶液を接触させ該有機溶液からロジウムを
該水性溶液中に移行させそして所望ならばその後
に該水溶液からロジウムを非イオン性有機ホスフ
インリガンドを含有する有機溶液中に移行（例え
ば、逆抽出）させてヒドロホルミル化プロセスで
の再使用に備えることを包含する。いかなる特定の説明又は理論によつても拘束す
るつもりはないけれども、有機溶剤可溶性で且つ
水不溶性の部分失活ロジウム−第三非イオン性有
機ホスフインヒドロホルミル化錯体触媒は有機溶
液と水溶液との間の接触間に水溶性ロジウム−第
三イオン性有機ホスフインリガンド錯体生成物に
転化され、かくしてロジウムは水溶性配位錯体の
形態で抽出される。いずれにしても、そのようにして有機溶液から
水溶液中に抽出され得るロジウムの量は、有機溶
液出発物質中に存在する部分失活ロジウム−第三
非イオン性有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化
触媒の失活の程度に左右される。例えば、ロジウ
ム錯体触媒が高度に失活される程、そのようにし
て抽出され得るロジウムの量が低くなるようであ
る。かくして、申す迄もなく、そのようにして抽
出され得るロジウムの量を増加する方法は斯界に
とちて極めて有益になるであろう。発明の開示ここに本発明において、そのようにして抽出さ
れ得るロジウムの量は、有機溶液をある種の有機
反応剤で予備処理して有機反応剤処理済み可溶化
ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体生
成物を得ることによつて増加又は向上されること
ができることが見い出された。このような方法は、先に記載した様々な均質触
媒反応用途において、特に高級オレフイン化合物
のヒドロホルミル化間に堆積する高沸点アルデヒ
ド縮合副生物の如き除去困難な成分が多量に堆積
した有機溶液からのロジウムの回収に対して潜在
的な用途を有している。かくして、発明の目的は、イオン性有機ホスフ
インリガイドを含有する水溶液中に抽出され得る
ロジウムを、本発明の部分失活ロジウム−第三非
イオン性有機ホスフイン錯体触媒中に含有される
よりも多く含有する有機反応剤処理可溶化ロジウ
ム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体生成物の
有機溶液を得る方法を提供することである。本発
明の他の目的及び利益は、以下の説明及び特許請
求の範囲から容易に明らかになるであろう。本発明は、例えば、米国特許第4464515号及び
同第4503196号に記載されるような共役ジエンと
共重合性単量体との共重合体の水素化、アジポニ
トリルへのブタジエンのヒドロシアネーシヨン
化、アルデヒドの脱カルボニル並びにオレフイン
のヒドロシリル化における如く不飽和化合物の水
素化において特に形成され得るような部分失活ロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒
を含有する有機溶液からのロジウムの回収に対し
て広い応用性を有すると考えられる。しかしなが
ら、記載の便宜上、本発明は、以下では、例えば
オレフイン化合物のヒドロホルミル化に用いられ
た部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフ
イン錯体触媒の有機溶液からの好ましいロジウム
回収に特に関して説明することにする。それにも
かかわらず、本発明の広い応用性は、以下の説明
及び特定の実施例にかんがみ当業者によつて評価
され且つ理解されるであろう。従つて、本発明の一般的な面は、部分失活ロジ
ウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒の
有機溶液中に存在するロジウムであつて、イオン
性有機ホスフインリガンドを含有する水溶液中に
抽出され得るロジウムの量を増加させるためにか
かる有機溶液を処理する方法において、非ヒドロ
ホルミル化条件下に前記有機溶液に(a)式−Ｒ−Ｃ
≡Ｃ−CH₂−Ｘを有するアルキン化合物、(b)式
（R¹）（R²）Ｃ＝Ｃ（R³）を有するアルケン化合
物、(c)ジケテン(d)式HC≡Ｃ−Ｃ(O)OR¹⁴を有する
プロピオネート化合物、及び(e)式を有するオキシド化合物［上記において、Ｘはハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、式−OC(O)O⁸のカル
ボキシレート基、式−OSO₂R⁸のスルホネート基
及び式［−P⁺（R⁸）₃］［Ｙ−］のホスホニウム基
よりなる群から選択される基を表わし（Ｘについ
ての前記式中のR⁸はそれぞれ、アルキル、アリ
ール、アラルキル、アルカリール及びシクロアル
キル基よりなる群から選択される１〜18個の炭素
原子を有する一価炭化水素を表わしそしてＹは陰
イオンを表わす）、そして各Ｒ、R¹、R²、R³、
R⁴、R⁵、R⁶、R⁷及びR¹⁴基はそれぞれ水素及び
１〜18個の炭素原子を有する一価炭化水素基（例
えば、アルキル、アリール、アルカリール、アラ
ルキル及びシクロアルキル基）よりなる群から選
択される基を表わし、但し、上記カルボキシレー
ト式におけるR⁸は水素であつてもよく、アルケ
ン化合物についての上記式におけるR²及びR³は、
該式に示されるＣ＝Ｃ基と一緒に５又は６員複素
環式環又は単環式炭化水素環を形成するために一
緒に結合されることもでき、そしてオキシドにつ
いての上記式における該R⁴、R⁵、R⁶及びR⁷基の
うちの任意の２個は、該式に示されるＣ−Ｃ基と
一緒に５又は６員単環式炭化水素環を形成するた
めに一緒に結合されることができるこのとする］
よりなる群から選択される有機反応剤を混合し、
これによつて、イオン性有機ホスフインリガンド
を含有する水溶液中に抽出され得るロジウムを、
この方法の部分失活ロジウム−第三非イオン性有
機ホスフイン錯体触媒（該部分失活錯体触媒は好
ましくはヒドロホルミル化触媒である）含有有機
溶液出発物質中に含有されるよりも多く含有する
有機反応剤処理済み可溶化ロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体生成物の有機溶液を得る
ことからなる、部分失活ロジウム−第三非イオン
性有機ホスフアイト錯体触媒の有機溶液の処理方
法と記載することができる。好ましい具体例の記述先に記載したように、本発明は、イオン性有機
ホスフインを含有する水溶液中に抽出され得る部
分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン
錯体ヒドロホルミル化触媒の有機溶液中に存在す
るロジウムの量が本発明の方法によつて向上又は
増加され得るという発見にある。本発明に従つて処理される有機溶液中に含有さ
れる可溶化部分失活ロジウム−第三非イオン性有
機ホスフイン錯体触媒は、先に記載した様々な均
質触媒作用プロセスから、特にロジウム−第三非
イオン性有機ホスフイン錯体触媒の存在下にオレ
フイン化合物を一酸化炭素及び水素でヒドロホル
ミル化することによるアルデヒドの製造に向けら
れるヒドロホルミル化法であつて、初めに用いら
れつ触媒錯体が少なくとも部分失活状態になる即
ちその元の対応物よりも反応性が低くなつた触媒
になる程度まで操作されたヒドロホルミル化法か
ら得られる任意のかような触媒錯体であつてもよ
い。かかる触媒失活の程度は、任意の所定の時間
において、例えばかかる触媒を基にしたアルデヒ
ド生成物へのヒドロホルミル化転化率を新鮮な触
媒を使用して得られる転化率と比較することによ
つて測定することができる。その上、本発明に従つて処理することができ有
機溶液出発物質は、部分失活ロジウム−第三非イ
オン性有機ホスフイン錯体触媒及び該錯体触媒に
対する有機溶剤のみよりなることができる。より
好ましくは、かかる有機溶液は、部分失活ロジウ
ム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒を生
成した対応するヒドロホルミル化プロセスのヒド
ロホルミル化反応媒体の全部又は任意部分及び
（又は）液体触媒再循環媒体の全部又は任意部分
を占めることができる。上記の従来技術によつて指摘されるように、オ
レフイン化合物をロジウム−第三非イオン性有機
ホスフイン錯体触媒でヒドロホルミル化してアル
デヒドを製造する方法は斯界において周知であ
る。かくして、オレフイン化合物からアルデヒド
を製造するための特定のヒドロホルミル化法並び
に該ヒドロホルミル化法の反応条件及び成分（こ
れらは、本発明の可溶化部分失活ロジウム−第三
非イオン性有機ホスフイン錯体触媒含有有機溶液
出発物質を供給するための手段として働く）は、
本発明の必須特徴ではないことが明らかであろ
う。一般的に言つて、好ましいヒドロホルミル化法
は、反応容器においてアルデヒド生成物、可溶化
ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触
媒、遊離第三非イオン性有機ホスフインリガン
ド、並びに該触媒及び遊離リガンド用の有機溶剤
を含む非水性ヒドロホルミル化反応媒体の存在下
にオレフイン化合物を一酸化炭素及び水素と反応
させることからなる。連続ヒドロホルミル化反応
では、アルデヒド生成物は絶えず取り出されつつ
あり、そしてロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒は、ガス再循環操作の場合（例え
ば、米国特許第4247786号）におけるように反応
器内のヒドロホルミル化反応媒体中に残留する
か、又は液状触媒再循環操作の場合（例えば、米
国特許第4148830号及び同第4731486号）における
ように反応器から液状反応媒体のいくらかお取り
出しそしてそれからアルデヒド生成物を分離した
後に反応器に再循環して戻されるかのどちらかで
ある。かくして、本明細書で使用する如き「有機溶液
出発物質」とは、部分失活ロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体触媒及び該錯体触媒用の
有機溶剤を含む任意の有機液状媒体を意味し、そ
してかかる液状媒体は、先に記載した様々な均質
触媒作用プロセスのどれかから特に非水性ヒドロ
ホルミル化プロセスから誘導することができる。従つて、本発明で用いることができる有機溶液
出発物質は、少なくともいくらかの量の２種好ま
しくは少なくとも３種の異なる主要成分、即ち、
部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイ
ン錯体解媒及び有機溶剤及び好ましくは遊離第三
非イオン性有機ホスフインリガンドを含有するの
が好ましく、そして前記成分は、有機溶液出発物
質を誘導することができるヒドロホルミル化プロ
セスによつて用いられ且つ（又は）製造されたも
のに相当するのが好ましい。好ましくは、該有機溶液出発物質は、かかる有
機溶液を誘導することができるヒドロホルミル化
プロセスの所望のアルデヒド生成物に相当するア
ルデヒド生成物も少なくともいくらかの量で含有
するけれども、本発明の方法によつて有機溶液を
処理する前にかかるアルデヒド生成物の全部を除
去することが可能である。もちろん、本発明の有
機溶液出発物質は、ヒドロホルミル化プロセスで
故意に用いられたか又は該プロセス間にその場所
で形成されたものの如き追加的な成分を少量含有
することができることを更に理解されたい。存在
させてもよいかかる追加的な成分の例としては、
未反応オレフイン出発物質及び現場形成型の生成
物例えば未反応異性化オレフイン、水素化オレフ
イン（例えば、対応する飽和炭化水素又はパラフ
イン副生物）、アルデヒド生成物から誘導される
現場型の副生物例えば高沸点アルデヒド縮合副生
物（例えば米国特許第4148830号及び同第4247486
号に記載される如き）、並びに現場型のアルキル
飽和ホスフインリガンド副生物（例えば米国特許
第4260828号に記載される如き）が挙げられる。
その上、本発明の有機溶液出発物質は、本質上非
水性の均質ヒドロホルミル化プロセスから誘導さ
れた結果として本質上非水性である。従つて、本発明の目的に対しては、本発明の有
機溶液出発物質を誘導することができるプロセス
中に存在するいかなる化合物も本発明の有機溶液
出発物質中に存在させてよいことを理解すれば十
分であろう。かくして、本発明に従つて処理しようとする有
機溶液出発物質中に損再する特定の部分失活ロジ
ウム−第三非インオ性有機ホスフイン錯体触媒
は、部分失活した状態になる程度までヒドロホル
ミル化反応に用いられたすべてのような対応する
通常のロジウムとヒドロホルミル化触媒であつて
もよい。従つて、本発明の所定の有機溶液出発物
質中の特定の部分失活ロジウム−第三非イオン性
有機ホスフイン錯体触媒並びにその量は、本発明
に従つて処理しようとする有機溶液出発物質が誘
導された特定のヒドロホルミル化反応において用
いられ且つ（又は）その反応条件下に形成された
特定のロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン
錯体触媒に明らかに対応し且つそれに単に依存す
る。例えば、例示的なロジウム−第三非イオン性
有機ホスフイン錯体触媒及びヒドロホルミル化反
応としては、例えば、米国特許第3527809号、同
第4148830号、同第4247486号、同第4283562号、
同第4400548号、同第4482749号、同第4491675号、
同第4593127号、PCT出願公告No.WO80／01690
（1980年８月公告）等に記載されるものが挙げら
れる。必要ならば、これらの文献の記載を参照さ
れたい。もちろん、所望ならば、異なる触媒及び
非イオン性有機ホスフインリガンドの混合物を用
いることができる。その上、上記文献に記載され
るように、ヒドロホルミル化プロセスは、一般に
は且つ好ましくは、遊離第三非イオン性有機ホス
フインリガンド即ち用いるロジウム錯体触媒と錯
化されないリガンドの存在下に実施される。遊離
リガンドはロジウム−第三非イオン性有機ホスフ
イン錯体触媒の第三非イオン性有機ホスフインリ
ガンドと同じものであることが一般に好ましいけ
れども、これは必要なことではない。従つて、ロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒
の場合並びに遊離第三非イオン性有機ホスフイン
リガンドの場合には、かかるヒドロホルミル化目
的に対してこれまで提供された例えば上記文献に
よつて開示される如き通常の第三非イオン性有機
ホスフインリガンドのどれでも用いることができ
る。従つて、遊離リガンドとして且つ（又は）ロジ
ウム錯対触媒のリガンドとして用いることができ
る第三非イオン性有機ホスフインの例としては、
例えば、トリアルキルホスフイン、アルキルジア
リールホスフイン、ジアルキルアリールホスフイ
ン、ジシクロアルキルアリールホスフイン、シク
ロアルキルジアリールホスフイン、トリアラルキ
ルホスフイン、トリシクロアルキルホスフイン、
トリアリールホスフイン、アリキル−及び（又
は）アリールビスホスフイン及びビスホスフイン
モノオキシド等が挙げられる。もちろん、所望な
らば、かかる第三非イオン性有機ホスフインの炭
化水素基のどれでも、本発明のヒドロホルミル化
法の所望の結果に対して不当な悪影響を及ぼさな
い任意の適当な置換基で置換することができる。
もちろん、アルキル、アリール、アラルキル、ア
ルカリール及びシクロヘキシル置換基の如き対応
する炭化水素基の他の炭化水素基上にあつてよい
置換基の例としては、例えば、−Si（R⁹）₃の如きシ
リル基、−Ｎ（R⁹）₂の如きアミノ基、−Ｃ(O)R⁹の如
きアシル基、−OC(O)R⁹の如きアシルオキシ基、−
CON（R⁹）₂及び−Ｎ（R⁹）COR⁹の如きアミド基、
−SO₂R⁹の如きスルホニル基、−OR⁹の如きアル
コキシ基、−SR⁹の如きチオニル基、−Ｐ(O)（R⁹）₂
の如きホスホニル基、並びにハロゲン、ニトロ、
シアノ、トリフルオルメチル、ヒドロキシ基等
［ここで、各R⁹はそれぞれ１〜18個の炭素原子を
有する同種又は異種の一価炭化水素基（例えば、
アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール
及びシクロヘキシル基）を表わし、但し、−Ｎ
（R⁹）₂の如きアミノ置換基は各R⁹が結合して窒素
原子と共に複素環式基を形成する二価架橋基を表
わすこともでき、そして−Ｃ(O)Ｎ（R⁹）₂及び−Ｎ
（R⁹）COR⁹の如きアミド置換基ではＮと結合す
る各R⁹は水素であつてもよいものとする］を挙
げることができる。もちろん、特定の所定の第三
非イオン性有機ホスフインを構成する置換又は非
置換炭化水素基群のどれでも同種又は異種であつ
てよいことを理解されたい。かかる第三非イオン性有機ホスフイン及び対応
するロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯
体触媒及び（又は）それらの製造法は、例えば上
記の文献によつて見られるように周知である。好
ましい第三非イオン性有機ホスフインは、例えば
米国特許第3527809号、同第4283562号等に開示さ
れるように式（R¹⁰）₃P（ここで、各R¹⁰は、それ
ぞれ、アルキル、アラルキル、アルカリール、シ
クロアルキル及びアリール基から選択される１〜
18個の炭素原子を含有する一価炭化水素基を表わ
す］を有するようなものである。より好ましい第三非イオン性有機ホスフインの
中には、トリフエニルホスフイン、プロピルジフ
エニルホスフイン、ｔ−ブチルジフエニルホスフ
イン、ｎ−ブチルジフエニルホスフイン、ｎ−ヘ
キシルジフエニルホスフイン、シクロヘキシルジ
フエニルホスフイン、ジシクロヘキシルフエニル
ホスフイン、トリシクロヘキシルホスフイン、ト
リベンジルホスフイン等がある。最とも好ましい
リガンドはトリフエニルホスフイン（TPP）で
あり、これに対して最とも好ましい触媒はロジウ
ム−TPP錯体である。上記のヒドロホルミル化に関する文献によつて
示されるように、ロジウム錯体触媒は、一般に
は、一酸化炭素及び第三非イオン性有機ホスフイ
ン（一般には、反応媒体中に通常存在する遊離第
三非イオン性有機ホスフインリガンドに相当す
る）と錯化したロジウムより本質になると考えら
れる。触媒に関する用語「よりなる」は、ロジウ
ムと錯化しそしてヒドロホルミク化プロセスに不
当な悪影響を及ぼさない他のリガンド例えば一酸
化炭素及び第三非イオン性有機ホスフインの他の
リガンドでもある水素（この水素は、もし触媒前
駆体中にまだ存在していないならばヒドロホルミ
ル化反応の水素ガスから誘導される）の如きリガ
ンドの可能性を排除することを意味しているので
はなく、どちらかと言えばその可能性を含めるこ
とを意味している。かかるヒドロホルキル化触媒
は、ヒドロホルキル化反応間にその場所で形成す
ることができ又は斯界に知られた方法によつて予
備形成することもできる。例えば、予備形成した
ロジウムヒドリドカルボニルトリス（第三非イオ
ン性有機ホスフイン）は、ヒドロホルミル化反応
の反応媒体中に導入することができる。別法とし
て、ロジウムカルボニル第三非イオン性有機ホス
フインアセチルアセテート、Rh₂O₃、Rh₄
（CO）₁₂、Rh₆（CO）₁₆、Rh（NO₃）₃又はロジウムジ
カルボニルアセチルアセトネート等の如きロジウ
ム触媒前駆体をヒドロホルミル化反応の反応媒体
中に導入することができる。いずれにしても、ヒ
ドロホルミル化反応媒体中にはヒドロホルミル化
条件下に活性ロジウム錯体ヒドロホルミル化触媒
が存在する。しかしながら、本発明の成功下の実施は、活性
ロジウム錯体触媒種の正確な構造若しくは性状又
はヒドロホルミル化の間に形成される部分失活ロ
ジウム触媒種の正確な構造若しくは性状に関する
いかなる説明にも依存せず且つそれに基づかない
ことに注目されたい。実際に、かかる正確な構造
は確かに知られていない。明らかに本発明を理解
する上では、本発明の有機溶液出発物質中に存在
する部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒は、本発明の方法で用いることが
できる特定の有機溶液出発物質が誘導されるヒド
ロホルミル化プロセスのヒドロホルミル化反応媒
体中において対応する活性ロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体触媒を使用することから
得られる任意のかかる部分失活触媒混合物であつ
てよいことを単に指摘するだけで十分である。本発明の有機溶液出発物質中に存在する部分失
活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体
触媒の量は、ロジウム金属として計算して約
1ppmから約50000ppmまで又はそれ以上の範囲内
であつてよい。一般には、本発明の有機溶液出発
物質中に存在するかかる部分失活ロジウム錯体触
媒の量は、有機溶液出発物質を誘導することがで
きるヒドロホルミル化プロセスのヒドロホルミル
化反応錯体中に用いられるロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体触媒の量に相当するのが
好ましく、そしてこのような量はロジウム金属と
して計算して存在するロジウムの量によつて一般
に表わされる。より好ましい低圧非水性ヒドロホ
ルミル化法では、ロジウムヒドロホルミル化濃度
はロジウム金属として計算して好ましくは
500ppmを越えず、そしてロジウム金属として計
算して約50ppmから300ppmまでの濃度が更に一
層好ましい。もちろん、本発明の有機溶液出発物
質はヒドロホルミル化反応媒体中に存在するより
も高濃度のロジウムを含有することができ、そし
てこれらは、例えばロジウム触媒含有ヒドロホル
ミル化触媒を本発明の有機溶液出発物質として使
用する前に単に濃縮することによつて容易に得る
ことができる。かかる濃縮操作は、例えば、アル
デヒド生成物のいくらかを単に除去することから
例えば米国特許第4297238号に教示される如き極
めて粘性なロジウム含有濃縮物を製造することま
での範囲にわたることができる。たいていのヒド
ロホルミル化法ではロジウム金属として計算して
約５〜約10000ppm好ましくは約10〜約1000ppm
の範囲内のロジウム濃度で十分であり、そして本
発明の有機溶液出発物質にはこのような対応する
量が存在するのが好ましい。先に記載したように、本発明では、ここに規定
する第三非イオン性有機ホスフインリガンドは、
ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触
媒のリガンド並びに本発明の有機溶液出発物質中
にも存在する遊離第三非イオン性ホスフインリガ
ンドの両方として用いられる。ある場合には、か
かるロジウム−ホスフイン錯体及び遊離ホスフイ
ンリガンドは、もちろん、有機溶液を誘導するこ
とができるヒドロホルミル化プロセスにおいて用
いることができるものに相当する。加えて、所定
のヒドロホルミル化プロセスの反応媒体中に存在
するロジウム錯体触媒中の第三非イオン性有機ホ
スフイン及び遊離非イオン性有機ホスフインリガ
ンドは通常同じものであるけれども、所望なら
ば、異なる第三非イオン性有機ホスフインリガン
ド並びに２種以上の異なる第三非イオン性有機ホ
スフインリガンドの混合物を各々の目的に対して
用いることができることを理解されたい。ロジウ
ム錯対触媒の使用量の場合におけるように、本発
明の所定の有機溶液出発物質に存在する遊離第三
非イオン性有機燐リガンドの量は、一般には、液
体媒体を誘導することができるヒドロホルミル化
プロセスにおいて存在する対応する遊離リガンド
の量に相当する。例えば、ヒドロホルミル化プロ
セスは望まれる遊離第三非イオン性有機ホスフイ
ンリガンドの過剰量において例えば反応媒体中に
存在するロジウム１モル当り少なくとも１モルの
遊離第三非イオン性有機ホスフインリガンド中に
おいて実施することができるので、本発明の所定
の有機溶液出発物質中に存在する遊離第三非イオ
ン性有機ホスフインリガンドの量も対応する過剰
量であつてよく、例えば液状媒体出発物質中に存
在するロジウム金属１モル当り少なくとも１モル
の遊離第三非イオン性有機ホスフインリガンドが
存在してよい。一般には、たいていのヒドロホルミル化法で
は、反応媒体中に存在するロジウム金属１モル当
り約２〜約300好ましくは約５〜約200モルの遊離
第三非イオン性有機ホスフインリガンド量が好適
であろう。従つて、本発明の有機溶液出発物質中
には、対応する量の遊離第三非イオン性有機ホス
フインリガンドが存在してよい。また、本発明の有機溶液出発物質は、本発明の
有機溶液出発物質を誘導することができるヒドロ
ホルミル化プロセスの反応媒体中に存在するロジ
ウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒及
び遊離第三非イオン性有機ホスフインリガンドを
可溶化するのに用いられるものに一般に相当する
有機溶剤を含有する。本発明の意図するヒドロホ
ルミル化法に悪い影響を及ぼさない任意の適当な
有機溶剤を用いることができる。かかる有機溶剤
は、斯界において周知であり、そしてアルカン、
エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミ
ド及び芳香族の一般的な群に属する化合物の如き
極性及び無極性の両方の有機溶剤を包含する。好
適な有機溶剤の例としては、例えば米国特許第
3527809号、同第4148830号及び同第4731486号に
記載されるものが挙げられる。もちろん、所望な
らば、１種以上の異なる溶剤の混合物を用いるこ
とができる。その上、好ましい溶剤は、例えば米
国特許第4148830号及び同第4247486号に記載され
る如きヒドロホルミル化法のアルデヒド生成物及
び（又は）高沸点アルデヒド縮合副生物に相当す
るアルデヒド化合物である。有機溶液出発物質中
に存在する有機溶剤の量は、該出発物質中に存在
する部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒及び遊離リガンドを可溶化するの
に十分な量でさえあればよい。一般には、かかる
有機溶剤量は、本発明の有機溶液出発物質を誘導
することができるヒドロホルミル化プロセスの反
応媒体又は触媒含有再循環媒体中に存在する溶剤
量に相当することができる。かくして、一般には、本発明の有機溶液出発物
質中に存在する有機溶剤の量は、該有機溶液出発
物質の総重量を基にして約５〜約95重量％の範囲
内であつてよい。最後に、先に記載したように本発明の方法の有
機溶液出発物質は、好ましくは、有機溶液出発物
質を誘導することができるヒドロホルミル化プロ
セスによつて得られるアルデヒド生成物に相当す
るアルデヒド生成物も少なくともいくらかの量で
含有する。かかるアルデヒドは、３〜31個の炭素
原子を含有することができ、そして２〜30個の炭
素原子を含有するオレフイン化合物をヒドロホル
ミル化するときに得られる対応するヒドロホルミ
ル化アルデヒド生成物を包含する。かかるオレフ
イン化合物は、末端又は内部飽和型であつてよ
く、そして直鎖、分枝鎖又は環式構造、並びにプ
ロピレン、ブテン、イソブテン等のオリゴマー化
から得られる如きオレフイン混合物（例えば米国
特許第4515809号及び同第4528403号に開示される
如くいわゆる二量体、三量体又は四量体プロピレ
ンの如き）であつてよい。その上、かかるオレフ
イン化合物は１個以上のエチレン性不飽和基を更
に含有することができ、そして所望ならば２種以
上の異なるオレフイン化合物の混合物を出発ヒド
ロホルミル化物質として用いることができること
は勿論である。更に、かかるオレフイン化合物及
びそれから誘導される対応するアルデヒド生成物
は、ヒドロホルミル化プロセス又は本発明の方法
に不当な悪影響を及ぼさない１個以上の基又は置
換基例えば米国特許第3527809号、同第4731486号
等に記載される如きものを含むことができる。例示的なオレフイン性不飽和化合物は、α−オ
レフイン、内部オレフイン、アルキルアルケノエ
ート、アルケニルアルカノエート、アルケニルア
ルキルエーテル、アルケノール等、例えば、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウ
ンデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、
１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプ
タデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、
１エイコセン、２−ブテン、２−メチルプロペン
（イソブチレン）、２−ペンテン、２−ヘキセン、
２−ヘプテン、プロピレン二量体、プロピレン三
量体、プロピレン四量体、２−エチルヘキセン、
２−オクテン、スチレン、３−フエニル−１−プ
ロペン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタ
ジエン、３−シクロヘキシル−１−ブテン、酪酸
アリル、メタクリル酸メチル、ビニルエチルエー
テル、ビニルメチルエーテル、アリルエチルエー
テル、ｎ−プロピル−７−オクテノエート、３−
ブテンニトリル、５−ヘキセンアミド、４−メチ
ルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ
−ブチル−α−メチルスチレン、１，３−ジイソ
プロピペニルベンゼン、オイゲノール、イソオイ
ゲノール、サフロール、イソサフロール、アネト
ール、４−アリルアニゾール、インデン、リモネ
ン、β−ピネン、ジシクロヘンタジエン、シクロ
オクタジエン、カンフエン、リナロール等であ
る。従つて、アルデヒド生成物の例としては、例え
ば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレロアルデヒ
ド、２−メチル−１−ブチルアルデヒド、ヘキサ
ナール、２−メチルバレロアルデヒド、ヘプタナ
ール、２−メチル−１−ヘキサナール、オクタナ
ール、２−メチル−１−ヘプタナール、ノナナー
ル、２−メチル−１−オクタナール、２−エチル
−１−ヘプタナール、３−プロピル−１−ヘキサ
ナール、デカナール、２−メチル−１−ノナナー
ル、ウンデカナール、２−メチル−１−デカナー
ル、ドデカナール、２−メチル−１−ウンデカナ
ール、トリデカナール、２−メチル−１−トリデ
カナール、２−エチル−１−ドデカナール、３−
プロピル−１−ウンデカナール、ペンタデカナー
ル、２−メチル−１−テトラデカナール、ヘキサ
デカナール、２−メチル−１−ペンタデカナー
ル、ヘプタデカナール、２−メチル−１−ヘキサ
デカナール、オクタデカナール、２−メチル−１
−ヘプタデカナール、ノナデカナール、２−メチ
ル−１−オクタデカナール、２−エチル−１−ヘ
プタデカナール、３−プロピル−１−ヘキサデカ
ナール、エイコサナール、２−メチル−１−ノナ
デカナール、ヘンエイコサナール、２−メチル−
１−エイコサナール、トリコサナール、２−メチ
ル−１−ドコサナール、テトラコサナール、２−
メチル−１−トリコサナール、ペンタコサナー
ル、２−メチル−１−テトラコサナール、２−エ
チル−１−トリコサナール、３−プロピル−１−
ドコサナール、ヘプタコサナール、２−メチル−
１−オクタコサナール、ノナコサナール、２−メ
チル−１−オクタコサナール、ヘントリアコンタ
ナール、２−メチル−１−トリアコンタナール等
が挙げられる。もちろん、α−オレフインのアルデヒド生成物
は、通常、該オレフインのヒドロホルミル化時に
得られる直鎖アルデヒドとその分枝鎖アルデヒド
異性体との混合物であることが理解される。その
上、例えば、かかる有機溶液が全く異なるオレフ
イン化合物の混合物例えばα−オレフインと内部
オレフインとの混合物又は２種の異なるα−オレ
フインの混合物の如き混合物をヒドロホルミル化
するプロセスから誘導されるときには、本発明に
おいて用いることができる有機溶液出発物質中に
は全く異なるアルデヒド生成物の混合物が存在す
ることができる。本発明において用いることがで
きるヒドロホルミル化反応生成物組成物中に存在
する好ましいアルデヒド生成物は、α−オレフイ
ン、内部オレフイン及びかかるα−オレフインと
内部オレフインとの混合物のヒドロホルミル化か
ら誘導されるものがある。より好ましいオレフイン出発物質は、２〜20個
の炭素原子そしてより好ましくは３〜14個の炭素
原子を有するα−オレフインである。本明細書で
用いる用語「α−オレフイン」は、非置換オレフ
インを意味し、かくしてアルキルアルケノエー
ト、アルケニアルカノエート、アルケニルアルキ
ルエーテル、アルケノール等の如き置換オレフイ
ンを排除する。もちろん、４個以上の炭素原子を
含有する市販のα−オレフインは少量の対応する
内部オレフイン及び（又は）それらの対応する飽
和炭化水素を含有する可能性があること、並びに
かかる市販オレフインはヒドロホルミル化される
前に必ずしも精製される必要がないことを理解さ
れたい。本願の出発物質として用いることができる有機
溶液中に存在するアルデヒド生成物の量は、液状
媒体の０〜約90重量％又はそれ以上の範囲にわた
つてよい。かかる量は、特に厳密なものではな
く、そして一般的には、本発明の有機溶液出発物
質を誘導することができるヒドロホルミル化プロ
セスの特定の反応条件及び効率に依存するだけで
あるのは勿論である。一般には、好ましいヒドロ
ホルミル化法は、約10〜約80重量％のアルデヒド
生成物を含有するヒドロホルミル化反応生成物媒
体を生成することができるものである。好ましく
は、本発明において用いることができる液状媒体
出発物質中に存在するアルデヒド生成物の量は、
有機溶液の０〜約80重量％そして好ましくは約１
〜60重量％の範囲であつてよい。より好ましくは、本発明の有機溶液出発物質
は、ここに記載した如きヒドロホルミル化プロセ
スの反応媒体の全部若しくは一部分に相当し、又
はかかるヒドロホルミル化プロセスの液状触媒含
有再循環媒体（即ち、ヒドロホルミル化反応器又
はヒドロホルミル化帯域の外部でヒドロホルミル
化反応生成物媒体から所望量のアルデヒド生成物
を取り出した後に得られる液状触媒含有残留物）
（これは、連続ヒドロホルミル化触媒再循環プロ
セスを設定するために反応器に再循環される）の
全部若しくは一部分に相当する。もちろん、本発明の有機溶液出発物質は、該有
機溶液出発物質を誘導することができるヒドロホ
ルミル化プロセスにおいて故意に用いられたか又
はヒドロホルミル化プロセス間にその場所で形成
されたものに相当する追加的な成分を含有するこ
とができることを更に理解されたい。例えば、申
す迄もなくオレフイン出発物質はヒドロホルミル
化されるので、本発明の有機溶液出発物質はいく
らかの未反応オレフイン出発物質を含有する可能
性がある。すべての有機溶液出発物質中に存在す
るかかる未反応オレフインの量は、一般にはヒド
ロホルミル化法の効率によつて支配される。一般
には、未反応オレフインの量は、有機溶液の約０
〜約20重量％の範囲内であつてよい。同様に、本発明の有機溶液出発物質中には、ヒ
ドロホルミル化プロセス間に形成され得る少量の
現場型の副生物、例えば、未反応異性化オレフイ
ン、水素化オレフインの如きオレフイン系出発物
質から誘導される現場型の副生物（例えば、対応
する飽和炭化水素又はパラフイン副生物）、高沸
点アルデヒド縮合副生物（例えば米国特許第
4148830号及び上記の米国特許第4247486号に記載
される如き）の如きアルデヒド生成物から誘導さ
れる現場型の副生物、そして場合によつてはいく
らかの現場型のアルキル置換燐リガンド副生物さ
えも存在する可能性がある。更に、もしヒドロホ
ルミル化プロセスにおいて他の追加的な補助溶剤
型希釈剤又は添加剤を用いるならば、それらの少
量が本発明の有機溶液出発物質中に存在する可能
性がある。従つて、本発明の目的に対しては、本
発明の有機溶液出発物質が誘導されるヒドロホル
ミル化プロセスのヒドロホルミル化反応媒体中に
存在する可能性があるすべての化合物も該有機溶
液出発物質中に存在する可能性があることに理解
することで十分であろう。同様に、かかるヒドロホルミル化プロセスを実
施するための反応条件は、これまで慣用されてき
たものであつてよく、そして約45〜約200℃の反
応温度及び約１〜10000psiaの圧力を含むことが
できる。かかるヒドロホルミル化プロセスの水素と一酸
化炭素とオレフイン性不飽和出発化合物との全ガ
ス圧は約１〜約10000psiaの範囲内であつてよい
けれども、かかるプロセスを約1500psia以下好ま
しくは約500psia以下の水素と一酸化炭素とオレ
フイン性不飽和出発化合物との全ガス圧で操作す
るのが好ましい。各反応体の分圧は、特に厳密な
ものではなく、用いる各反応体の量及び性状並び
に得ようとする所望の結果に主として左右され
る。例えば、非水性ヒドロホルミル化法では、一
酸化炭素分圧は好ましくは約１〜約120psia更に
好ましくは約３〜約90psiaであり、これに対して
水素分圧は好ましくは約10〜約200psia更に好ま
しくは約20〜約160psiaである。一般には、ガス
状水素対一酸化炭素のH₂：COモル比は約１：10
〜100：１又はそれ以上の範囲内であつてよく、
そしてより好ましい水素対一酸化炭素モル比は約
１：１〜約10：１である。更に、約60℃〜約140
℃のヒドロホルミル化反応温度を用いるのがより
好ましい。更に、本発明はヒドロホルミル化プロセスから
直接得られた有機溶液の処理に向けられるのが好
ましいけれども、本発明の有機溶液出発物質は、
そのようにして得られたかかる初期液状媒体から
誘導されるすべての有機溶液も包含するが、但
し、該誘導された有機溶液も、上に規定した２種
好ましくは３種の主成分即ち部分失活ロジウム−
第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒及び該錯
体触媒用の有機溶剤そして好ましくは遊離第三非
イオン性有機ホスフインリガンドの各々を少なく
ともいくらかの量で含有し、そして更に好ましく
はアルデヒド生成物をも少なくともいくらかの量
で含有するものとすることを理解されたい。先に記載したように、本発明の方法で用いるこ
とができる有機反応剤は、(a)式Ｒ−Ｃ≡Ｃ−CH₂
−Ｘを有するアルキン、(b)式（R¹）（R²）Ｃ＝Ｃ
（R³）−CH₂−Ｘを有するアルケン、(c)ジケテン、
(d)式HC≡Ｃ−Ｃ(O)OR¹⁴を有するプロピオレート
化合物、及び(d)式を有するオキシド［上記式中、Ｒ、R¹、R²、R³、
R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R¹⁴及びＸは先に記載したと
同じである］よりなる群から選択される任意のか
ような反応剤であつてよい。より好ましくは、各
Ｒ、R¹、R²及びR³基は水素を表わす。上記式において、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、
R⁷及びR¹⁴基によつて表わされる１〜18個の炭素
原子を有する一価炭化水素基の例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、第三ブチル、ヘ
キシル等の如きアルキル基、フエニル、ナフチル
等の如きアリール基、フエニルエチル、ベンジル
等の如きアラルキル基、トリル、キシリル等の如
きアルカリール基、及びシクロヘキシル等の如き
シクロアルキル基が挙げられる。好ましい一価炭
化水素基は１〜８個の炭素原子を含有するもので
あり、そしてより好ましくはそれらはフエニル又
はアルキル基特にアルキルである。もちろん、Ｒ
〜R⁷及びR¹⁴基によつて表わされるかかかる炭化
水素基は、本発明の所望の目的に不当な悪影響を
与えない１個以上の置換基で置換することもでき
ることを更に理解されたい。アルキル、アリー
ル、アラルキル、アルカリール及びシクロヘキシ
ル置換基の如き追加的な対応する炭化水素基の他
に、かかる炭化水素基上に存在させることができ
る置換基の例としては、例えば、−Si（R⁹）₃の如き
シリル基、−Ｎ（R⁹）₂の如きアミノ基、−Ｃ(O)R⁹の
如きアシル基、−OC(O)R⁹の如きアシルオキシ基、
−CON（R⁹）₂及び−Ｎ（R⁹）COR⁹の如きアミド
基、−SO₂R⁹の如きスルホニル基、−OR⁹の如きア
ルコキシ基、−SR⁹の如きチオニル基、−Ｐ(O)
（R⁹）₂の如きホスホニル基［ここで、各R⁹は先に
Ｒ〜R⁷について規定したと同じ意味を有する同
種又は異種の一価炭化水素基をそれぞれ表わす］、
並びにハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオル
メチル、ヒドロキシ基等を挙げることができる
が、但し、−Ｎ（R⁹）₂の如きアミノ置換基は各R⁹
が一緒に結合して窒素原子を含む複素環式基を形
成する二価架橋基を表わすことができ、そして−
Ｃ(O)Ｎ（R⁹）₂及び−Ｎ（R⁹）COR⁹の如きアミド置
換基ではＮに係合した各R⁹は水素であつてもよ
いものとする。もちろん、特定の有機反応剤を構
成するすべての置換又は非置換炭化水素基は同種
又は異種であつてよいことを理解されたい。先に記載したように、Ｘはヒドロキシ基即ち−
OH又はハロゲン原子を表わすことができる。上
記式においてＸによつて表わされるハロゲン原子
の例としては、塩素、臭素及び沃素特に塩素が挙
げられる。Ｘについての上記式においてR⁸によ
つて表わされる１〜18個の炭素原子を有する一価
炭化水素基の例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、第三ブチル、ヘキシル等の如きア
ルキル基、フエニル、ナフチル等の如きアリール
基、ベンジル、フエニルエチル等の如きアラルキ
ル基、トリル、キシリル等の如きアルカリール
基、及びシクロヘキシル等の如きシクロアルキル
基が挙げられる。好ましい一価炭化水素基は、ベ
ンジル又はフエニル基そして更に好ましくはアル
キル基特にメチルの如き１〜８個の炭素原子を含
有するものである。もちろん、R⁸のかかる炭化
水素基は、本発明の所望の目的に対して不当な悪
影響を及ばさない１個以上の置換基で置換するこ
ともできることを更に理解されたい。アルキル、
アリール、アラルキル、アルカリール及びシクロ
ヘキシル置換基の如き対応する炭化水素の他に、
かかるR⁸炭化水素基上に存在させてもよい置換
基の例としては、例えば、−Si（R⁹）₃の如きシリル
基、−Ｎ（R⁹）₂の如きアミノ基、−Ｃ(O)R⁹の如きア
シル基、−OC(O)R⁹の如きアシルオキシ基、−CON
（R⁹）₂及び−Ｎ（R⁹）COR⁹の如きアミド基、−
SO₂R⁹の如きスルホニル基、−OR⁹の如きアルコ
キシ基、−SR⁹の如きチオニル基、−Ｐ(O)（R⁹）₂の
如きホスホニル基［ここで、各R⁹は上でR⁸につ
いて規定したと同じ意味を有する同種又は異種の
一価炭化水素基をそれぞれ表わす］、並びにハロ
ゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、ヒ
ドロキシ基等を挙げることができるが、但し、−
Ｎ（R⁹）₂の如きアミノ置換基は各R⁹が一緒に結合
して窒素原子を含む複素環式基を形成する二価架
橋基を表わすことができ、そして−Ｃ(O)Ｎ（R⁹）₂
及び−Ｎ（R⁹）COR⁹の如きアミド置換基ではＮ
に係合した各R⁹は水素であつてもよいものとす
る。好ましい置換基としては、例えばシアノ及び
−Ｃ(O)CH₃が挙げられる。上記のホスホニウム基の式においてＹによつて
表わされる陰イオンの例としては、ハロゲン例え
ば塩素、臭素、等、スルホン酸、酢酸等が挙げら
れる。好ましい有機反応剤は、プロピオレート化合物
並びにアルキン及びアルケン化合物についての上
記式においてＸがハライド、ヒドロキシ、カルボ
キシレート又はスルホネート基更に好ましくはア
ルキン及びアルケン化合物を表わすようなもので
ある。本発明の方法の有機反応剤として用いることが
できるアルキン化合物の例としては、例えば、ギ
酸プロパルギル、酢酸プロパルギル、プロピオン
酸プロパルギル、酪酸プロパルギル、シアノ酢酸
プロパルギル、アセト酢酸プロパルギル、塩化プ
ロパルギル、臭化プロパルギル、沃化プロパルギ
ル、ベンゼンスルホン酸プロパルギル、プロパル
ギルトリフエニルホスホニウムブロミド、プロパ
ルギルアルコール等が挙げられる。好ましいアル
キン化合物はアルキンアルコール及びハライド
（例えば、上記式におけるＸはヒドロキシ基又は
ハライド基である）特にプロパルギルアルコール
及びプロパルギルハライド例えば塩化プロパルギ
ル及び式RC≡CCH₂OC(O)R⁸（ここで、Ｒ及びR⁸
は先に規定したと同じである）のもの特に酢酸プ
ロパルギルである。本発明の方法の有機反応剤として用いることが
できるアルケン化合物の例としては、例えば、酢
酸アリル、プロピオン酸アリル、酪酸アリル、メ
タクリル酸アリル、酢酸フルフリル、トリフルオ
ル酢酸アリル、臭化ベンジル、酢酸ベンジル、塩
化アリル、臭化アリル、沃化アリル、ベンゼンス
ルホン酸アリル、シアノ酢酸アリル、アリルトリ
フエニルホスホニウムブロミド等が挙げられる。
好ましいアルケン化合物は、式R¹R²C＝Ｃ（R³）
−CH₂−ＸにおいてR¹、R²及びR³が先に規定し
たと同じでありそしてＸがハロゲン又は式−Ｏ
（CO）R⁸のカルボキシレート（ここで、R⁸は先
に規定したと同じである）ようなものであり、更
に好ましくはハロゲン化アリル及びカルボン酸ア
リル特に酢酸アリル及び塩化アリルである。本発明の方法の有機反応剤として用いることが
できるプロピオレート化合物の例としては、例え
ば、プロピオール酸メチル、プロピオール酸エチ
ル、プロピオール酸プロピル、プロピオール酸ブ
チル、プロピオール酸イソブチル、プロピオール
酸ペンチル、プロピオール酸ヘキシル、プロピオ
ール酸フエニル等が挙げられる。好ましいプロピ
オレート化合物は、上記式においてR¹⁴が先に規
定した如き一価炭化水素基特にアルキルを表わす
ようなものである。より好ましいプロピオレート
化合物は、プロピオール酸メチル及びプロピオー
ル酸エチルである。本発明の方法において用いることができるオキ
シド化合物の例としては、例えば、シクロヘキセ
ンオキシド、シクロペンテンオキシド、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシ
ド等が挙げられる。ジケテン有機反応剤は、式によつて表わすことができる。より詳細に言えば、非ヒドロホルミル化条件下
に即ち合成ガス（CO＋H₂）の実質的不在下に行
われる本発明の有機溶液出発物質の処理は、選択
した有機反応剤に所望の有機溶液出発物質を混合
して有機反応処理済みの可溶化ロジウム−第三非
イオン性有機ホスフイン錯体生成物の有機溶液を
得ることによつて達成することができる。有機反
応剤と有機溶液出発物質との混合態様及び添加順
序は特に厳密なものではなく、通常の態様で適当
な装置及び技術を使用して実施することができ
る。好ましい結果は、有機反応剤を有機溶液中に
完全に含めることである。一般的に言つて、所望
の結果を得るには、有機反応剤を有機溶液に加え
そしてその溶液を静かに撹拌するだけで十分であ
る。その上、処理しようとする有機溶液中に含有さ
れる部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体触媒中のロジウム（これは、イオン性
有機ホスフインリガンドの水溶液中に抽出され得
る）の量の増加に関して本発明が少なくともいく
らかの所望の改良を得ることに向けられていると
いう事実にかんがみ、また有機溶液出発物質中の
部分失活触媒がそれらの性状及び濃度の両方の面
で変動することができるので、例えば反応剤の
量、圧力、温度及び接触時間の如き処理条件にす
べての場合を包含する具体的な値を任意に与える
ことができないことは明らかである。このような
条件は、大きく変動することができそして特に厳
密なものではないので、所望の結果を得るのに少
なくとも十分でさえあればよいことが明らかであ
る。例えば、ある場合には特定の有機反応剤は他
の反応剤よりも反応性であつてよく、かくして反
応性の高い反応剤は少量で有益であり、これに対
して他の場合には反応性の低い反応剤は多量の方
が望ましくなる。同様に、温度、圧力、及び接触
時間の如き処理条件も大きく変動することがで
き、そしてかかる条件の適当な組み合わせをここ
で用いることができる。例えば、かかる条件のう
ちのどれか１つの低下は他の条件のうちの１つ又
は２つの向上によつて補うことができ、これに対
して逆のことも可能である。一般には、有機反応
剤は約10〜約180℃の液体温度で有機溶液出発物
質に加えて混合することができるが、たいていの
場合には約20℃〜約130℃の範囲内の温度が好適
である。かかる処理は大気圧（周囲圧）で実施さ
れるのが一般に好ましいけれども、所望ならばそ
れよりも高い又は低い圧力を用いることもでき
る。もちろん、使用する有機反応剤と有機溶液と
の接触時間は、使用する特定の部分失活ロジウム
−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒及び特
定の有機反応剤並びに温度等の如き処理条件に直
接関係することが明らかであり、そしてかかる接
触時間は数品から数時間の間を変動することがで
きる。経験によつて、好ましい温度及び接触時間
が決定されよう。しかしながら、本発明に従つた有機反応剤によ
る有機溶液出発物質の処理は非ヒドロホルミル化
条件下でなければならず、即ち、本発明の方法の
処理は合成ガス（CO＋H₂）の実質的な不在下に
実施されなければならず、かくして使用しようと
する有機溶液出発物質中に存在する有機反応剤及
び他の化合物の望ましくないいかなる同時ヒドロ
ホルミル化も防止される。好ましくは該添加及び
混合は窒素雰囲気下に実施されるけれども、窒素
と任意の他のガス（合成ガスを除いて）との混合
物も用いることができ、但し、それらは本発明の
所望の目的に不当な悪影響を及ぼさないものとす
る。例えば、水素を用いることができる。もちろん、本発明の方法において用いられる有
機反応剤の量は、本発明の所望の結果を達成する
のを助けるのに必要な最少量でありさえすればよ
い。一般には、有機反応剤の使用量は、有機溶液
出発物質中のロジウム１モル当り約0.1〜約1000
モル又はそれ以上（ロジウム金属として計算）の
範囲内であつてよいと考えられるけれども、ロジ
ウム１モル当り少なくとも１モルの有機反応剤を
用いることが勧められる。より好ましくは過剰モ
ル量の有機反応剤を用いることが進められるけれ
ども、極めて大きい過剰量を使用しても追加的な
利益は全く見られず、そして極めて大きい過剰量
は有益よりも有害の方が多くなる。一般には、有
機溶液出発物質中においてロジウム金属として計
算してロジウム１モル当り約0.5〜500モルの範囲
内の量の有機反応剤がたいていの目的に対して十
分であると考えられ、そして好ましい量はロジウ
ム金属として計算してロジウム１モル当り約１〜
約300モルである。いずれにしても、本発明の目的に対しては、有
機反応剤は本発明の有機溶液出発物質に加えられ
て混合され、これによつて有機反応剤処理済み可
溶化ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯
体生成物の有機溶液（これは、イオン性有機ホス
フインリガンドを含有する水溶液中に抽出され得
るロジウムを、該有機溶液出発物質の部分失活ロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒
中に含有されるよりも多く含有する）を得ること
を理解すれば十分である。かくして、所望の最良の結果を得るためには本
発明の最適条件の選択は本発明の利用における当
業者の経験に依存するけれども、本明細書の開示
又は実施例にかんがみ、所定の場合に対して最適
の条件を確めるにはある種の日常試験測定が必要
であることは明らかである。しかしながら、ここ
で使用されるような本発明に関連する有益な因子
のうちの１つは、特定の所望の結果又は要求を達
成する又はそれに少なくとも最ともよく近づくの
に最つとも有用な条件の適当な組み合わせを選択
する際に広い寛容度を持つことができることであ
る。もちろん、本発明の方法は、ロジウムの実際の
量を有機溶液出発物質中に含有されるロジウムよ
りも多く増加させることではなく、イオン性有機
ホスフインリガンドを含有する水溶液中に抽出さ
れ得るロジウムの量を増加させることに向けられ
ていることを理解されたい。例えば、部分失活ロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒
の所定の有機溶液では、所定の抽出条件によつ
て、Ｘ量のロジウムがイオン性有機ホスフインリ
ガンドを含有する所定の水溶液中に抽出されるこ
とができる。このロジウムのＸ量は、本明細書で
は、イオン性ホスフインを含有する水溶液中に抽
出され得るロジウムの量と称されている。しかし
ながら、上記の部分失活ロジウム−第三非イオン
性有機ホスフイン錯体触媒の所定の有機溶液が本
発明に従つて有機反応剤で処理されると、所定の
抽出条件によつて、Ｘ＋Ｙ量のロジウムが、有機
反応剤処理済みの可溶化部分失活ロジウム−第三
非イオン性有機ホスフイン錯体生成物の有機溶液
からイオン性有機ホスフインリガンドを含有する
所定の水溶液中に抽出されることができる。従つ
て、このＸ＋Ｙ量のロジウムは、本発明の方法
が、イオン性有機ホスフインリガンドを含有する
水溶液中に抽出され得るロジウムの量を、対応す
る未処理有機溶液出発物質中に含有される量より
も多く増加させたという事実の証明である。本発明の方法の有益な所望の結果が達成される
正確な方法についていかなる特定の化学的理論又
は技術論にも拘束されることを望まないけれど
も、ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン触
媒の内部失活は、ヒドロホルミル化プロセス間に
おけるロジウム錯体のクラスターの現場形成に少
なくとも一部分よるものと考えられる。このクラ
スターは、明らかに、イオン性有機ホスフインリ
ガンドを含有する水溶液中に抽出され得るロジウ
ム有価物の量を減少させる。更に、本発明の方法
では、有機反応剤は、かかるクラスターのロジウ
ムと反応して処理済み有機溶液中に新しいロジウ
ム錯体種（これは、明らかに、かかる抽出を受け
やすい）を形成すると考えられる。いずれにして
も、本発明の方法によれば、イオン性有機ホスフ
インリガンドを含有する水溶液中に抽出され得る
ロジウムを、本発明の未処理部分失活ロジウム−
第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒含有有機
溶液出発物質中に含有されるよりも多く含有する
有機反応剤処理ロジウム−第三非イオン性有機ホ
スフイン錯体生成物の有機溶液が得られることが
分かつた。従つて、本発明の方法によつて得ることができ
るかかる改良の確認は、有機溶液及び水溶液の接
触それに続く有機相及び水性相の相分離によつて
部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイ
ン錯体触媒を含有する未処理有機溶液からイオン
性有機ホスフインリガンドを含有する水溶液中に
抽出されるロジウムの量を、同じ抽出プロセスに
よつて本発明の有機反応剤処理済み可溶化部分失
活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン生成
物の対応する有機溶液から抽出されるロジウムの
量に対して単に比較することによつて証明するこ
とができる。なお、この操作については、以下に
記載の実施例において例示されている。その上、本発明の有機反応剤処理済み部分失活
可溶化ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン
錯体生成物の有機溶液からロジウムをイオン性有
機ホスフインリガンドの水溶液中に抽出する方法
は、デビツド・ジエイ・ミラー及びデビツト・ア
ール・ブライアント両氏の名前で1988年８月12日
に出願された「無極性有機溶液からの触媒金属回
収」と題する本件譲受人の米国特許願第231508号
に詳細に記載されている。かくして、かかるロジウム抽出プロセスは、本
発明の有機反応剤処理済み可溶化ロジウム−第三
非イオン性有機ホスフイン錯体生成物の有機溶液
の全部又は一部分に、ロジウムと配位錯体を形成
することができるイオン性有機ホスフインリガン
ドの水溶液を接触させて、ロジウムを該有機溶液
から該水溶液中に移行させることからなることが
できる。例えば、適当な方法は、通常の抽出容器におい
てロジウムを抽出しようとする有機溶液にイオン
性ホスフインリガンドの水溶液を接触させること
を包含する。抽出容器では、有機溶液は、ロジウムと配位錯
体を形成することができる遊離水溶性イオン性有
機ホスフインリガンドを含有する水溶液と緊密に
接触される。種々のかかるイオン性有機ホスフイ
ンリガンドを潜在的に使用することができる。用
いることができる好適な水溶性イオン性有機ホス
フインリガンドは、一般式(1)及び(2) を有するものである。式(1)のR¹、R²及びR³並び
に式(2)のR⁴、R⁵、R⁶及びR⁷は、それぞれ、アル
キル、アリール、アリカリール、アラルキル及び
シクロアルキル基よりなる群から選択される１〜
30個の炭素原子を含有する炭化水素基を表わす。
式(2)におけるＱは、二価有機架橋基を表わす。式
(1)のY¹、Y²及びY³並びに式(2)のY⁴、Y⁵、Y⁶及
びY⁷は、炭化水素基上に置換されたものであつ
て、それぞれ −SO₃M（ここで、Ｍは、リガンドが水溶性に
なるように選択される無機若しくは有機陽イオン
原子又は基を表わす）、 −PO₃M（ここで、Ｍは、リガンドが水溶性に
なるように選択される無機若しくは有機陽イオン
原子又は基を表わす）、 −NR₃X′（ここで、各Ｒは、アルキル、アリー
ル、アリカリール、アラルキル及びシクロアルキ
ル基よりなる群から選択される１〜30個の炭素原
子を含有する炭化水素基を表わし、そしてX′は、
リガンドが水溶性になるように選択される無機若
しくは有機陰イオン原子又は基を表わす）、 −CO₂M（ここで、Ｍは、リガンドが水溶性に
なるように選択される無機若しくは有機陽イオン
原子又は基を表わす）、よりなる群から選択される全中性電荷のイオン基
を表わす。式(1)のm¹、m²及びm³並びに式(2)のm⁴、m⁵、
m⁶及びm⁷は、同じ又は異なるものであつてよく
且つ０〜５の範囲にわたつてよい整数である。
m¹、m²及びm³のうちの少なくとも１つ並びに
m⁴、m⁵、m⁶及びm⁷のうちの少なくとも１つは、
ゼロ（０）であつてはならず、即ち、１以上でな
ければならず、且つリガンドに水溶液への溶解度
を支えるのに十分な値を有しなければならない。
m¹〜m⁷の整数は、各炭化水素基上に置換された
全中性電荷のイオン基の数を表わす。炭化水素基である式(1)のR¹、R²及びR³並びに
式(2)のR⁴、R⁵、R⁶及びR⁷は、１〜18個の炭素原
子を含有するのが好ましい。１〜12個の炭素原子
を含有する炭化水素基がより好ましい。かかる炭
化水素基としては、例えば、アルキル、アリー
ル、アルカリール、アラルキル及びシクロアルキ
ルよりなる群から選択されるものが挙げられる。
炭化水素基の例は、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、フ
エニル等である。最とも好ましくは、式(1)におけ
るR¹、R²及びR³のうちの少なくとも１つ及び式
(2)におけるR⁴、R⁵、R⁶及びR⁷のうちの少なくと
も１つはフエニル基である。かかる炭化水素基は
１個以上の置換基を含有することができるが、但
し、それらはリガンドの使用及び本発明に不当な
悪影響を及ぼさないものとする。必要なイオン性
置換基例えばスルホネート、カルボキシレート等
の他に、好適な置換基としては、好ましくは１〜
４個の炭素原子を持つ直鎖及び分枝鎖アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ、
シアノ、ニトロ及びアミノ基等が挙げられる。よ
り好ましくは式(1)におけるR¹、R²及びR³のうち
の少なくとも２個最とも好ましくは３個がフエニ
ル基であり、そして式(2)におけるR⁴、R⁵、R⁶及
びR⁷のうちの少なくとも３個最とも好ましくは
４個がフエニル基である。上記式においてＱによつて表わされる有機二価
架橋基は、炭化水素基、酸素含有炭化水素基（即
ち、酸素原子で中断された炭化水素基）、硫黄含
有炭化水素基（即ち、硫黄原子で中断された炭化
水素基）、及び窒素含有炭化水素原子（即ち、窒
素原子で中断された炭化水素基）よりなる群から
選択される１〜30個の炭素原子を含有する二価基
である。好ましくは、かかる基は、１〜16個更に
好ましくは１〜12個の炭素原子を含有する。二価
炭化水素基の例としては、アルキレン基（例え
ば、メチレン（−CH₂）、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、ブチレン、１，２−ジメチルエ
チル、ｔ−ブチレン、ネオペンチレン、２−メチ
ルプロピレン、ヘキシレン、２−エチルヘキシレ
ン、ドデシレン、エイコシレン等）、アリーレン
基（例えば、フエニレン、置換フエニレン、ジフ
エニレン、置換ジフエニレン等）、並びにアルキ
レン含有アリーレン基（例えば、メチレンフエニ
レン（−CH₂C₆H₄−）、エチレンフエニレンエチ
レン（C₂H₄C₆H₄−C₂H₄−）、フエニレンプロピ
ルフエニレン（−C₆H₄C（CH₃）₂C₆H₄−）、メチ
レンジフエニルメチレン（−CH₂C₆H₄C₆H₄CH₂
−）等）、アルキリデン基（例えば、エチリデン
（−CH＝CH−）等）が挙げられる。酸素含有炭
化水素基の例としては、アルキレンオキシアルキ
レン基（例えば、エチレンオキシメチレン（−
C₂H₄OCH₂−）、プロピレンオキシメチレン（−
C₃H₆OCH₂−）、エチレンオキシエチレン（−
C₂H₄OC₂H₄−）、１，２−ビス（エチレンオキ
シ）エタン（−C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄−）、プロピレ
ンオキシプロピレン（−C₃H₆OC₃H₆−）等）、ア
リーレンオキシアルキレン基（例えば、フエニレ
ンオキシメチレン（−C₆H₄OCH₂−）等）等が
挙げられる。硫黄又はチオ含有炭化水素基の例と
しては、アルキレンチオアルキレン基（例えば、
エチレンチオエチレン（−C₂H₄SC₂H₄−）、１，
２−ビス（エチレンチオ）エタン（−
C₂H₄SC₂H₄SC₂H₄−）、プロピレンチオメチレン
（−C₃H₆SCH₂−）、プロピレンチオプロピレン
（−C₃H₆SC₃H₆−）等）、アリーレンチオアルキ
レン基（例えば、フエニレンチオメチレン（−
C₃H₆S−CH₂−）等）等が挙げられる。アミノ含
有炭化水素基の例としては、アルキレンアミノア
ルキレン基（例えば、メチレンアミノメチルエチ
レン（−CH₂N（CH₃）C₂H₄−）、エチレンアミ
ノメチルエチレン（−C₂H₄N（CH₃）C₂H₄−）、
ビス（エチレンアミノメチル）エタン（−
C₂H₄N（CH₃）C₂H₄N（CH₃）C₂H₄−）、プロピ
レンアミノメチルプロピレン（−C₃H₆N（CH₃）
C₃H₆−）等）等が挙げられる。最とも好ましく
は、Ｑは二価炭化水素基特に２〜８個の炭素原子
を含有する二価アルキレン基である。特に、好適なイオン性有機ホスフインリガンド
は、イオン性トリアリールホスフイン、特に例え
ば米国特許第4248802号、同第3399312号、同第
4668824号、同第4716250号及び同第4731486号並
びにヨーロツパ特許出願公告第216315号（1987年
４月公告）に記載される如きスルホン化及びカル
ボキシル化トリアリールホスフインの塩である。
この群の中で好ましいものは、モノスルホン化及
びトリスルホン化トリフエニルホスフインの塩並
びにモノカルボキシル化及びトリカルボキシル化
トリフエニルホスフインの塩である。イオン性有
機ホスフインの他の好適な群は、ビスジフエニル
ホスフイノエタンモノスルホネート塩の如きイオ
ン性ビスジアリールホスフインである。また、適
当なイオン性ホスフインリガンドの混合物を用い
ることもできる。上記式によつて包含される配位錯体ロジウムを
形成することができるかかる水溶性のイオン性有
機ホスフインリガンド並びにそれらの製造法は斯
界において周知であるので、ここで詳細に記載す
る必要はない。例えば、J.Chem.Soc.（1959）、第
276〜288頁並びに米国特許第4248802号、同第
4399312号、同第4483802号、同第6633021号、同
第4668824号、同第4716250号及び同第4731486号
を参照されたい。例えば、スルホン化液体は、対
応するホスフイン例えばトリフエニルホスフイン
を制御した温度条件下に発煙硫酸（オレウム）で
スルホン化することによつて製造することができ
る。イオン性ホスフインリガンドは、それらの水溶
性塩の形態で用いられる。イオン性ホスフイン塩
の陰イオン性種に好適な対イオンＭとしては、ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウ
ム、カルシウム、バリウム、マグネシウム及びス
トロンチウムの陽イオン、アンモニウム陽イオン
及び第四アンモニウム陽イオンを挙げることがで
きる。好適な陰イオン原子又は基としては、例え
ば、サルフエート、カーボネート、ホスフエー
ト、クロリド、アセテート、オキサレート等が挙
げられる。もちろん、リガンド分子中の陰イオン
性及び陽イオン性部分の数は特定のリガンドのイ
オン（イオン性基）の原子価及び対イオン（Ｍ及
びX′）に左右されることも理解されたい。水相は、可溶化された有機反応剤処理済みロジ
ウム−第三非イオン性有機燐錯体生成物を含有す
る有機溶液からロジウムを抽出するのに十分な量
のイオン性有機ホスフインリガンドを含有すべき
である。もし接触の結果として形成される配位錯
体の溶解度が水相におけるよりも有機相において
大きいならば、使用する特定のイオン性有機ホス
フインは抽出に十分には適合しない。一般的に言
つて、抽出剤としての特定のイオン性リガンドの
適合性を調べるには、また水抽出前に対するイオ
ン性リガンドの好適な濃度及び好適な抽出条件の
両方を調べるには日常実験を用いることができ
る。典型的には、水溶液は、可溶性イオン性有機
ホスフインリガンド１当り少なくとも約0.03モ
ル好ましくは少なくとも約0.1モルの濃度を含有
することができる。最適比率を決定するには日常
実験を用いることができる。通常、有機溶液から
ロジウムの満足な抽出を確保するには、約20以下
一般には約10以下最とも一般的には約５以下の有
機相中の有機溶剤可溶性非イオン性リガンドのモ
ル濃度対水性相中のイオン性リガンドのモル濃度
比をもたらすのに十分なイオン性有機ホスフイン
リガンドが水性相にあるべきである。経済上の理
由のために、所望の抽出をもたらす非イオン性リ
ガンド対イオン性リガンドの最高モル濃度比を用
いるべきである。水溶性イオン性リガンド濃度の上限は厳密なも
のではなく、水中へのイオン性リガンドの溶解度
によつて一部分決定される。しかしながら、ロジ
ウムの最終回収には恐らくイオン性リガンドのい
くらかの損失が伴なうので、あまりにも多い過剰
のイオン性リガンドは回避されるのが好ましい。
一般には、経済上の考慮事項を基にして、約0.3
モル／以下そして普通には約0.2モル／以下
の水溶性イオン性リガンド濃度がたいていの場合
に好適であろう。また、水溶液は、水性相へのロジウムの移行
（抽出）を促進させるために他の補助剤を含むこ
とができる。例えば、硫酸ナトリウム又は燐酸ナ
トリウムの如き中性塩を水性相に加えてその密度
を高め、かくして有機溶剤相からその相分離を促
進することができる。抽出塔では有機溶液及び水溶液は互いに向流で
流動されるのが好ましいけれども、他の公知の抽
出技術を用いることもできる。かくして、水抽出
は、様々な公知技術及び慣用装置を用いて行なう
ことができる。好ましくは、水抽出は、一連のミ
キサー沈降タンク若しくはトレー塔を使用する連
続向流式多段階接触操作を使用するか又は充填塔
回転円板接塔等での向流示唆接触によつて連続態
様で実施される。水抽出を行なうのに好適な装置
は当業者には明らかであるので、ここで詳細に説
明する必要はない。ロジウムを水性相中に移行させるには抽出器例
えば抽出塔に導入される水溶液(A)に対する有機溶
液(O)の容量比は一般には約0.01〜100であるが満
足であり、約１〜10の間の接触（容量）比（Ｏ／
Ａ）がより典型的である。特定の場合に対する最
適値は、日常実験を使用して決定することができ
る。接触（水抽出）の温度も特に厳密なものではな
く、これは、有機溶液と水溶液との特定の組成物
にある程度依存する。一般には大気圧操作下で
は、ほぼ周囲温度から約100℃までの温度が満足
であり、そしてほぼ周囲温度（例えば25℃）から
60℃の温度が好ましい。いずれにしても、有機溶
液及び水溶液が不混和性で且つ液体状態にとどま
るような温度及び圧力のすべての条件を用いるこ
とができる。接触時間も厳密なものではなく、有機相からロ
ジウムの所望の抽出を達成するのに十分でありさ
えすればよい。たいていの場合には約１分〜24時
間の間の接触時間が適当であることが判明してい
る。適当な接触時間は日常実験を使用して測定す
ることができる。この水溶液と有機溶液との接触
によつて、ロジウムは有機溶液から水溶液中に移
行される。抽出塔の塔頂から回収される有機溶液は、ヒド
ロホルミル化の場合には残留ロジウム、有機溶剤
可溶性有機燐液体及び有機溶剤例えばアルデヒド
生成物及び高沸点液状アルデヒド縮合副生物を含
有することができる。所望ならば、この流れは、
残留有機燐リガンド及び残留ロジウムの両方を回
収するために別個に再処理することができる。抽
出塔の底部から回収された水溶液は、元の有機溶
液出発物質中に存在したロジウムを含有する。この水溶液を適当に処理することによつて、ロ
ジウムを有機溶剤中へ移行させて戻すことが可能
であり、そしてこれはヒドロホルミル化の特定の
場合にはヒドロホルミル化反応媒体中において触
媒として再使用するのに好適である。例えば、ロ
ジウム含有水溶液は、ロジウムと錯化することが
できる水溶性イオン性有機ホスフインリガンドの
量（水溶液中の）を減少させるために状態調整用
反応剤で処理することができる。換言すれば、水
溶液は、イオン性リガンドの錯体形成能がロジウ
ムと配位錯体を形成できなく又はほとんどできな
くなるように処理される。所望ならば、水溶液中
のロジウムの濃度は、状態調整用反応剤での処理
前に又はその後に例えば蒸発によつて濃縮される
ことができる。いずれにしても、ロジウム金属と
て計算して約１〜50000ppm典型的には約５〜
10000ppmのロジウム濃度を有する水溶液が一般
的に得られる。ロジウム含有水溶液は、イオン性有機ホスフイ
ンリガンドの量を減少（即ち、化学的劣化又は変
更）させるために様々の状態調整用反応剤で処理
することができる。例えば、水溶液は、マレイン
酸の如き降伏前駆体で、硫酸の如き強酸で、沃化
メチルの如きアルキル化剤で又は過酸化ペルオキ
シド若しくは有機ペルオキシドの如き酸化反応剤
で処理することができる。状態調整用反応剤は、
水溶性イオン性リガンドと反応してロジウムに対
する配置親和性を欠いた生成物を生成する。好ま
しくは、反応生成物は水溶性で且つ有機溶剤不溶
性であるので、それらは後続の処理間に有機溶剤
中に逆抽出されない。かくして、状態調整用反応
剤による処理は、ロジウムと強固に配置すること
ができるイオン性リガンドの量（水溶液中の）を
減少させる。特に厳密なものではないけれども、水溶液は、
状態調整用反応剤で約０〜250℃の温度において
約0.1〜24時間処理されるのが好ましい。いずれ
にしても、溶液は、有機溶剤可溶性で且つ水不溶
性の非イオン性有機燐リガンドを含有する有機溶
剤中へのロジウムの逆抽出を可能にするのに十分
な量だけ、ロジウムと錯化することができるリガ
ンドの量を減少させるのに必要な条件下に処理さ
れるべきである。たいていの場合に、１〜４時間
の時間に対して約25〜60℃の処理温度が適当であ
る。水溶性イオン性リガンドの量を少なくとも約
70％程好ましくは少なくとも約85％程減少させる
のが好ましい。ロジウム１ｇ原子当りリガンド約
10当量即ち10モル以下好ましくは約５当量以下の
残留イオン性リガンド量が特に好ましい。もし水
溶性イオン性リガンドのロジウム配位能が完全に
破壊されると、最良の結果が得られる。本発明において状態調整用反応剤として使用す
るのに好適な降伏前駆体は、２〜18個の炭素原子
好ましくは３〜10個の炭素原子を含有する不飽和
化合物であり、そして式を有する不飽和化合物よりなる群から選択するこ
とができる。上記式において、Ｚは、 −CN、−Cl、−Br、−Ｉ、−NO₂及び−OR¹²より
なる群から選択される基である。R¹¹は、水素、
アルキル、アリール、ヒドロキシ、アルコキシ、
アミノ及びハロゲンよりなる群から選択される基
である。R¹²は、アルキル又はアリール基であ
る。R⁸、R⁹及びR¹⁰は、それぞれ、水素、アルキ
ル、アリール、先に規定した如きＺ基及び−
CH₂Z基（ここで、Ｚは先に規定したと同じであ
る）よりなる群から選択される基であり、そして
R⁸及びR⁹は、一緒に結合して２〜８個の炭素原
子を有するアルキレン基、及び式(A)の範囲内の不
飽和化合物のカルボン酸の無水物を形成すること
ができる。マレイン酸及び無水マレイン酸が特に
有用な反応剤である。水溶液の処理に好適な強酸状態調整用反応剤
は、無機又は有機酸であつてよい。塩酸、硫酸、
硝酸及び燐酸の如き無機酸、並びにメタンスルホ
ン酸及びｐ−トルエンスルホン酸の如き有機酸が
好適である。当業者には多くの他のものが明らか
であろう。硫酸が好ましい。ある程度まで、強酸
状態調整剤による処理は可逆的である。かくし
て、強酸による処理によつて予めロジウムと配位
錯体を形成し得なくされた水溶性イオン性リガン
ドの錯体形成能は、水酸化ナトリウムの如き適当
なアルカリ性反応剤による後続処理によつて回復
させることができる。状態調整用反応剤として使用するのに受け入れ
可能なアルキル化用反応剤は、水溶性イオン性有
機ホスフインリガンドと反応してその水溶性ホス
ホニウム塩を形成することができる化合物の群か
ら選択することができる。この群の化合物は、沃
化メチルの如き一価炭化水素ハライドである（例
えば、米国特許第4429161号を参照されたい）。本発明において状態調整用反応剤として使用す
るのが好適な酸化剤は、ガス又は液体の形態で供
給することができ、そして水素、過酸化水素、有
機ペルオキシド、金属酸化用反応剤及び過酸（こ
れらは、水溶性有機ホスフインリガンドと水溶性
酸化副生物を形成するのが好ましい）から選択す
ることができる。過酸化水素が特に好適な酸化剤
である。酸素はその純形態で用いられる必要はな
く、爆発の危険を最小限にするために空気の形態
で又は窒素の如き不活性ガスとの混合状態で用い
られるのが好ましく且つ好都合である。液状有機ペルオキシド（本発明では酸化剤とし
ても用いることができる）は、好ましくは、式Ｒ
−Ｏ−Ｏ−R′（ここで、Ｒは２〜20個の炭素原子
を有する一価炭化水素基、２〜20個の炭素原子を
有するカルボン酸アシル基、７〜20個の炭素原子
を有するアロイル基及び４〜20個の炭素原子を有
するシクロアルコキシカルボニル基よりなる群か
ら選択される基を表わし、そしてR′は先に規定
した如きＲによつて表わされる基を表わす）の水
溶性有機ペルオキシドを包含する。先にＲ及び
R′によつて表わされる好ましい一価炭化水素基
は、４〜20個の炭素原子のアルキル及びアラルキ
ル基特に第三アルキル基並びに８〜15個の炭素原
子を有するアラルキル基である。最とも好ましく
は、R′は水素（即ち、−Ｈ）を表わす。有機ペル
オキシドの例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド、ｔ−アシルヒドロペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、エチルベンゼンヒドロペル
オキシド等が挙げられる。かかる有機ペルオキシ
ド及び（又は）それらの製造法は斯界において周
知である。この処理から回収されそしてロジウム錯体形成
性水溶性イオン性有機ホスフインリガンドの量が
減少された水溶液は、無極性有機溶剤可溶性で且
つ水不溶性の非イオン性有機燐リガンドを含有す
る不混和性無極性有機溶剤と接触（逆抽出）させ
ることができる。ヒドロホルミル化に有用である
として先に記載したと同じ無極性有機溶剤可溶性
で且つ水不溶性の非イオン性リガンドを用いるこ
とができる。第一抽出の場合のように、接触は、
典型的には、任意の適当な抽出容器において行な
うことができる。再び、水性相の存在下において
別個の異なつた相を形成し、そしてヒドロホルミ
ル化の特定の場合には所望のヒドロホルミル化反
応媒体に悪影響を及ぼさない（即ち、好ましくは
それと相溶性の）すべての実質上無極性の有機溶
剤を用いることができる。特に有用な無極性溶剤
は、ここで先に記載した如き従来技術のヒドロホ
ルミル化法において使用するのに好適であること
が知られたものである。逆抽出に対して使用され
る無極性有機溶剤は、ヒドロホルミル化反応媒体
中に使用しようとする同じ有機溶剤可溶性非イオ
ン性有機燐リガンドを含有するのが好ましい。無
極性有機溶剤可溶性非イオン性リガンドの必要濃
度は、特に、水性相中の水溶性イオン性ホスフイ
ンリガンドの性状及び残留レベル、有機溶剤中の
特定の無極性有機剤可溶性非イオン性リガンド及
びその量、並びに抽出条件に左右される。一般に
は、逆抽出剤としての特定の無極性溶剤可溶性非
イオン性リガンドの適合性を調べるために、また
無極性溶剤に好適なリガンド濃度及び好適な抽出
条件の両方を調べるために日常実験を用いること
ができる。典型的には、無極性有機溶剤は、約
0.01〜1.0モル／通常約0.03〜0.6モル／の無
極性有機溶剤可溶性非イオン性有機燐リガンドを
含有する。通常、水溶液からの満足なロジウム抽
出を確保するためには、約10以上好ましくは約20
以上最とも好ましくは約30以上の有機溶剤（非イ
オン性リガンド）中の無極性有機溶剤可溶性非イ
オン性リガンドのモル濃度対水性相（イオン性リ
ガンド）中のロジウムと配位錯体を形成すること
ができる残留極性水溶性イオン性リガンドのモル
濃度比を生じるのに十分な無極性有機溶剤可溶性
非イオン性リガンドが有機溶剤中にあるべきであ
る。逆抽出工程のための条件及び装置は、ロジウ
ムを触媒溶液から水溶液に移行させるのに用いた
初期の有機−水抽出において用いたものと同じで
あつてよい。かくして、本発明の有機反応剤処理済み可溶化
ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体生
成物を含有する有機溶液は、先に概略記載されそ
して本件譲受入の米国特許願第231508号に開示さ
れる水抽出法のための出発物質として容易に用い
ることができる。従つて、それから誘導されるロ
ジウム含有水溶液は、水性ヒドロホルミル化法の
反応媒体中において、又は非水性ヒドロホルミル
化法の反応媒体中に使用するための有機溶剤含有
逆抽出ロジウム−第三非イオン性ホスフイン錯体
組成物を調製するための手段として作用させるた
めに用いることができる。更に、本発明者等は、本発明のある種の有機反
応剤処理済みの可溶化ロジウム−第三非イオン性
ホスフイン錯体生成物を含有する有機溶液は、必
ずしも水溶液中に抽出される必要がなく、例えば
本願と同じ発明者の名前で1988年８月12日付けで
出願された「ヒドロホルミル化触媒の再活性化」
と題する本件譲受人の米国特許願第231510号に詳
細に記載されているように例えばヒドロホルミル
化条件下に非水性ヒドロホルミル化触媒中におい
て引き続いて用いるとそれ自体で実質上活性にな
ることを見い出した。上記の米国特許願第231510号は、例えばヒドロ
ホルミル化条件下に非水性ヒドロホルミル化触媒
中において引き続いて用いるとそれ自体で実質上
活性になることを見い出した。上記の米国特許願第231510号は、本発明の有機
溶剤処理済みロジウム−第三非イオン性有機ホス
フイン錯体生成物から得られた有機溶液（ここ
で、用いる有機反応剤は、本発明で用いることが
できる上記有機反応剤のどれかであるが、但し、
上記式においてＸがヒドロキシル（即ち−OH基
であるところのアルキン及びアルケン化合物を除
くものとする）を処理して、本発明の有機溶液出
発物質中に用いる部分失活ロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒よ
りも良好な接触ヒドロホルミル化活性を有するロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒド
ロホルミル化触媒を得る発明について開示してい
る。この方法は、有機反応剤処理済み可溶化ロジウ
ム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体生成物の
かかる有機溶液から本発明の方法によつて形成さ
れたすべてのヒドロホルミル化触媒抑制剤を除去
して、本発明の有機溶液出発物質中の部分失活ロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒド
ロホルミル化触媒よりも触媒的に活性なロジウム
−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒドロホル
ミル化触媒を得ることからなる。例えば、かかる有益な所望結果がいかにして得
られるかについて特定の化学的理論又は機構上の
開示に限定するつもりはないけれども、ロジウム
−第三非イオン性有機ホスフイン触媒の内部失活
は、ヒドロホルミル化プロセス間におけるロジウ
ム錯体クラスター（これらは触媒的に不活性であ
るか又は活性ロジウム錯体触媒種よりも活性が低
い）の現場形成に少なくとも一部分起因し、かく
して反応媒体中の活性ロジウム有価物の量が減少
すると考えられる。更に、本発明の方法では、有
機反応剤は、処理済み有機溶液中においてかかる
クラスターのロジウムと反応して新規なロジウム
錯体種を形成すると考えられる。有機反応剤処理
済み可溶化ロジウム−第三非イオン性有機ホスフ
イン錯体生成物中のこの新規なロジウム錯体種
は、有機溶液出発物質中の部分失活ロジウム−第
三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒の触媒活性
よりも向上した触媒活性を直接示さないことが分
かつたけれども、これは有機反応剤処理間に形成
される触媒抑制剤によるものと考えられる。かか
る触媒抑制剤は、該処理済み錯体生成物中にその
遊離形態でそして（又は）該処理によつて形成さ
れる新規なロジウム錯体種の一部分として存在す
る可能性がある有機反応剤の酸部分によるものと
考えられる。いずれにしても、触媒抑制剤がどん
な形態で存在するとしてもその除去は、その結果
として、本発明の方法の有機溶液出発物質中の部
分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン
錯体ヒドロホルミル化触媒よりも触媒的に活性な
ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒ
ドロホルミル化触媒の取得をもたらすことが分か
つた。再び、いかなる特定の化学的理論又は機構
上の開示によつても限定するつもりはないけれど
も、かかる触媒抑制剤の除去の間に且つ（又は）
その結果として、有機反応剤処理済み可溶化ロジ
ウム錯体生成物は、どうにかして抑制錯体からよ
り活性のロジウム錯体種に転化されると考えられ
る。従つて、該方法は、本発明の有機反応剤処理済
み可溶化ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイ
ン錯体生成物の有機溶液から本発明の方法によつ
て形成したすべてのヒドロホルミル化触媒抑制剤
を除去して、本発明の有機溶液出発物質中の部分
失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯
体ヒドロホルミル化触媒よりも触媒的に活性なロ
ジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒド
ロホルミル化触媒を得ることを包含する。かかるヒドロホルミル化触媒抑制剤の除去は、
以下で詳細に説明するように適当な態様で該ヒド
ロホルミル化触媒抑制剤を除去するか又は中和す
るかのどちらかよりなることができる。例えば、適用できる特定の操作は、用いる有機
反応剤及び有機溶液出発物質の種類の如き因子に
よつて支配され且つ（又は）それに依存すること
を理解されたい。１つの例示的な操作は、本発明の有機反応剤処
理済み有機可溶化ロジウム−錯体非イオン性有機
ホスフイン錯体生成物に任意の適当な水性アルカ
リ又は緩衝剤溶液を接触させ、そして生じた混合
物の有機相及び水性相を相分離して有機溶液出発
物質中に含有される有機可溶化部分失活ロジウム
−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒドロホル
ミル化触媒よりも触媒的に活性な有機可溶化ロジ
ウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体ヒドロ
ホルミル化触媒生成物を得ることによつて、かか
る触媒抑制剤を除去することからなることができ
る。この操作に対してアルキンアルコール及びアル
ケンアルコールを除いた上記有機反応剤のどれで
も用いることができると考えられる。と云うの
は、形成された触媒抑制剤は、相分離間に水性相
と一緒に除去することができると考えられるから
である。該相分離で得られる有機可溶化ロジウム
−第三非イオン性有機ホスフイン錯体生成物のヒ
ドロホルミル化触媒活性の向上は、次いで、それ
を非水性ヒドロホルミル化法で用いることによつ
て確認することができる。もちろん、このような
確認は、かかる非水性ヒドロホルミル化法の開始
時に直接得ることができるか、又は直接得ること
ができないがしかし非水性ヒドロホルミル化がし
ばらくの間連続的に実施される後に生じ得ること
を理解されたい。更に他の一層好ましい操作は、本発明の有機溶
剤処理済み可溶化ロジウム−部分非イオン性有機
ホスフイン錯体生成物を単に連続的にヒドロホル
ミル化して、本発明の有機溶液出発物質中に含有
される可溶化部分失活ロジウム−第三非イオン性
有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒よりも
触媒的に活性な可溶化ロジウム−第三非イオン性
有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒生成物
を得ることを包含する。この好ましい操作によれ
ば、該生成物をかかるヒドロホルミル化前に水性
アルカリ又は緩衝液溶液で処理する必要性が排除
される。しかしながら、この操作の成功は、用い
る有機反応剤の種類に依存する場合がある。例え
ば、有機反応剤が酢酸プロパルギルであるときに
は、処理生成物の連続非水性ヒドロホルミル化
は、有機溶液出発物質中において対応する未処理
部分失活ロジウム−第三非イオン性有機ホスフイ
ン錯体を用いて得られるよりも高い向上された触
媒活性を示すヒドロホルミル化プロセスをもたら
すことが分かつた。従つて、上記式においてＸが
カルボキシレート基を表わすところのアルキン及
びアルケン化合物の如き中酸性有機反応剤並びに
先に規定した有機反応剤プロピオレート化合物及
びオキシド化合物の使用は、ある程度時間を経過
した連続ヒドロホルミル化によつて具合よく除去
することができる比較的温和な触媒抑制剤をもた
らすと考えられる。例えば、かかる中酸性有機反応剤を用いるとき
には、形成される抑制剤は、例えば所望のアルデ
ヒド生成物を得るのに用いられる回収操作によつ
て連続ヒドロホルミル化プロセスの反応媒体から
徐々に除去し、かくして所望の触媒的に向上され
たロジウム−第三非イオン性有機ホスフイン錯体
触媒が得られると考えられる。かかる触媒活性の
向上は、かかる連続ヒドロホルミル化間にそれに
ついて分析することによつて容易に測定すること
ができる。先に記載したように、向上された活性
の確認は、ヒドロホルミル化がしばらくの間連続
的に実施された後に示されさえすればよい。上記操作において有用なアルカリ水溶液には任
意の適当なアルカリ物質を用いることができる。
挙げることができるアルカリ物質の例は、例え
ば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属及びアン
モニウムの水酸化物、炭酸塩及びホウ水素化物例
えば重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
水酸化セシウム、水酸化バリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化アンモニウム、ホウ水素化ナトリウ
ム等、特に重炭酸ナトリウムを包含する。また、上記の操作に対しては水性緩衝剤含有溶
液も有用である。緩衝剤混合物の例としては、ホ
スフイン酸／アルカリ金属の一塩基性ホスフエー
ト／二塩基性ホスフエート、ホウ酸／アルカリ金
属のホウ酸塩、及びアルカリ金属の炭酸塩／重炭
酸塩の如き無機オキシ酸の塩、例えば、ナトリウ
ム若しくはカリウムの一塩基性燐酸塩と二塩基性
燐酸塩との等モル混合物又はナトリウム若しくは
カリウムの炭酸塩と重炭酸塩との等モル混合物が
挙げられる。もちろん、所望ならば水性アルカリ
溶液と緩衝剤溶液との任意の適当な混合物を用い
ることができることを理解されたい。本発明の有機反応剤処理済みロジウム−第三非
イオン性有機ホスフイン錯体生成物の有機溶液と
かかる水性アルカリ又は緩衝剤溶液との接触は、
任意の適当な装置を使用して任意の適当な態様で
実施することができる。かかる接触は、先に説明
したように非ヒドロホルミル化条件下に実施され
る。例えば、接触は、通常の洗浄操作における如
く本発明の処理済み有機溶液生成物に水性アルカ
リ又は緩衝剤溶液を単に混合することによつて非
ヒドロホルミル化条件下に行なうことができる。
非ヒドロホルミル化条件下に好ましくは大気圧に
おいて窒素下に用いるときには本発明の処理済み
生成物を水性アルカリ又は緩衝剤溶液と接触させ
る。例えばそれで洗浄するのが好ましい。たいて
いの目的に対しては約20〜約100℃好ましくは約
25〜約65℃の非ヒドロホルミル化接触温度が十分
であるけれども、所望ならばそれよりも低い又は
高い温度を用いることもできる。通常、洗浄は数
分間に完結させることができ、そしてその混合物
の有機相及び水性相は所望の通常の態様で分離す
ることができる。上記の操作で用いるときには、所望の結果を得
るのに必要とされるアルカリ又は緩衝剤物質の量
は特に厳密なものではない。と云うのは、それ
は、使用する特定の部分失活ロジウム−第三非イ
オン性有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒
の触媒活性の少なくともいくらかの向上そして当
然のこととして更に好ましくは最上の向上を得る
のに十分な量でさえあればよいことが明らかであ
るからである。一般には、非ヒドロホルミル化条件下に用いる
ときには、約0.1〜約20重量％のアルカリ又は緩
衝剤物質を含有しそして本発明の処理済み生成物
１部当り約0.1〜約1.5容量部の範囲内の水性アル
カリ又は緩衝剤溶液がたいていの目的に対して十
分である。好ましい水性アルカリ溶液の例として
は、約0.1〜約0.5容量部の５〜10重量％水性重炭
酸ナトリウム溶液を挙げることができる。もちろ
ん、かかる水性アルカリ又は緩衝剤溶液を用いる
ときには、洗浄は所望ならば一度よりも多く実施
することができ、例えば水性相からの相分離によ
つて集めて得られた前述の有機相の連続的洗浄を
用いることができるけれども、たいていの目的に
対しては１回だけのかような洗浄で十分であると
思われる。更に、かような通常の洗浄操作を用い
る場合のように、得られた分離有機相は、所望な
らば該有機相中に含有される少量のアルカリ又は
緩衝剤物質を除去するために１回以上更に水洗さ
れることができる。先に記載したように、かかる水性アルカリ又は
緩衝剤処理操作は、使用する有機反応剤が上記式
においてＸが先に規定の如くハロゲン、スルホネ
ート又はホスホニウム基のどれかを表わすところ
のアルキン又はアルケン化合物であるときには、
使用する部分失活ロジウム−第三非イオン性有機
ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒の触媒活性
の向上を得るのに必要であると考えることができ
る。別法として、使用する有機反応剤が、上記式に
おいてＸがカルボキシレート基を表わすところの
アルキン若しくはアルケン化合物、又は作に規定
の如きプロピオレート若しくはオキシド化合物で
あるときには、好ましい操作は、有機溶液出発物
質中に含有される部分失活ロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒よ
りも触媒的に活性なロジウム−第三非イオン性有
機ホスフイン錯体ヒドロホルミル化触媒を得るの
に少なくとも十分な量の触媒抑制剤が除去されて
しまうまで本発明の処理済み有機生成物溶液を単
に連続的にヒドロホルミル化することからなるこ
とができる。もちろん、かかる連続ヒドロホルミル化法は、
それらが再活性化のため及び（又は）所望の触媒
活性向上の確認のためのものであろうとも、先に
既に記載したように且つ上記の引用文献に含まれ
るように斯界において周知であることを理解され
たい。従つて、ここで既に開示且つ説明したかか
る通常の連続ヒドロホルミル化法及び条件のどれ
でも該再活性化に対して及び（又は）所望の触媒
活性化向上の確認に対して用いることができるの
で、かかる方法及び条件はここで再び更に詳細に
説明する必要がないことは明らかである。使用する対応の部分失活ロジウム−第三非イオ
ン性有機ホスフイン錯体触媒の触媒活性を越えた
触媒活性の向上を観察することができる前に必要
とされる連続ヒドロホルミル化の正確な時間は、
もちろん、使用する化合物及びプロセス条件に依
存して変動することが明らかである。かくして、
申す迄もなく、かかる連続ヒドロホルミル化によ
つて触媒抑制剤の除去を達成するための任意時間
を指定することはできず、また指定する必要もな
い。どちらかと言えば、かかる目的は、本発明の
有機溶液出発物質の対応する部分失活ロジウム−
第三非イオン性有機ホスフイン錯体触媒を使用し
て得ることができる触媒活性に優る本法の触媒活
性の向上が立証されるまで、本発明の処理済み有
機生成物溶液に連続ヒドロホルミル化を十分な時
間単に施こすことによつて達成することができる
ことを理解すれば十分である。一般には、このよ
うな触媒活性の向上は、少なくとも数時間内で又
はそれよりも早く立証されるべきであるのが好ま
しい。もちろん、触媒活性の向上は、可能な最大
向上が得られるまで時間と共に良好になり続ける
べきであることを理解されたい。再び、用いることができる連続ヒドロホルミル
化操作は厳密なものではなく、そして所望の結果
を達成する公知の慣用操作を用いることができ
る。好ましい連続ヒドロホルミル化法は、本発明
の方法に従つて反応媒体の全部若しくは一部分又
は液状触媒含有再循環媒体の全部若しくは一部分
を処理し次いで同じヒドロホルミル化プロセスを
用い続けるだけでよい液状触媒再循環プロセスを
包含するものである。更に、向上した再生ヒドロホルミル化触媒活性
は、例えば本発明の有機溶液出発物質中の部分失
活ロジウム錯体触媒及び有機反応剤処理ロジウム
錯体生成物の反応速度を同じ態様で用いた新鮮な
ロジウム錯体触媒の活性と比較して測定すること
によるが如き任意の適当な方法によつて測定する
ことができる。この効果は、ヒドロホルミル化反
応を実施することによつて、またヒドロホルミル
化速度を連続的に監視することによつて容易に測
定することができる。このとき、ヒドロホルミル
化速度の差異（又は触媒活性の差異）は都合のよ
い実験室的時間の枠で観察することができる。かくして、本発明の特に好ましい且つ有益な面
は、反応容器（反応器）において触媒を部分失活
させるのに十分な時間行われたロジウム有機ホス
フイン触媒連続ヒドロホルミル化反応を単に停止
し、そして非ヒドロホルミル化条件下にヒドロホ
ルミル化反応媒体を該反応媒体が反応器にとどま
つている間に適当な有機反応剤で処理し、しかる
後に同じ連続ヒドロホルミル化プロセスを単に再
出発させて該未処理反応媒体中に含有される部分
失活触媒よりも触媒的に活性な所望のヒドロホル
ミル化触媒を得ることからなることができる。ヒ
ドロホルミル化反応は、任意の都合のよい方法に
よつて、例えば反応容器への反応剤ガス（オレフ
イン、一酸化炭素及び水素）の供給を単に停止さ
せそして反応系の再循環ラインを掃除することに
よつて停止させることができる。次いで、反応器
の反応媒体に適当な有機反応剤例えば酢酸プロパ
ルギルを適当な態様で加えてそこで混合し、次い
で反応体ガスを反応器に任意の所望の慣用温度及
び圧力において再び加えそして該有機反応剤処理
反応媒体を使用して同じヒドロホルミル化を続け
ることができる。もちろん、もし望まれないなら
ば、連続ヒドロホルミル化プロセスを停止させる
ことは少しも必要でない。例えば、本発明の更に
他の好ましい面及び利益は、かかる連続ヒドロホ
ルミル化プロセスの液状触媒含有再循環媒体の全
部又は一部分を適当な有機反応剤で処理し、かく
して処理した触媒含有再循環媒体を連続ヒドロホ
ルミル化プロセスの反応器の反応媒体に戻すこと
からなる。この目的は、連続ヒドロホルミル化を
停止又は運転停止する必要なしに、適当な方法に
よつて例えば再循環媒体の一部分を抜き出して適
当な容器に送り、それを処理しそしてその処理し
た媒体を戻すことによつて達成することができ
る。もちろん、同様に、所望ならば連続ヒドロホ
ルミル化を停止又は運転停止せずに、ヒドロホル
ミル化反応媒体それ自体の一部分を反応器から取
り出し、そして同じ態様で処理しそして反応器に
戻すこともできる。更に、部分失活ロジウム−第三非イオン性有機
ホスフイン錯体触媒を誘導することができる同じ
ヒドロホルミル化プロセスの反応媒体に容易に戻
すことができることの他に、所望ならば本発明の
有機反応剤処理ロジウム−第三非イオン性有機ホ
スフイン錯体生成物は、触媒出発物質として又は
所望ならば任意の異なる通常のヒドロホルミル化
法のための触媒ブースターとして有用である。次の実施例は、本発明を例示するものであつ
て、本発明を限定するものと解釈すべきでない。
発明の詳細な説明及び特許請求の範囲に記載する
すべての部数、百分率及び割合は特に記していな
ければ重量比であることを理解されたい。ロジウ
ム濃度は通常の原子吸収分光分析法（AAS）を
使用して測定された。その上、３−（ジフエニル
ホスフイノ）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩
は、式によつて表わすことができる。例１〜15 本例は、プロピレンのヒドロホルミル化による
ブチルアルデヒドの製造に向けられた非水性ヒド
ロホルミル化プロセスで用いられそして触媒活性
が新規な触媒の100％活性から約85％に低下した
部分失活ロジウム−トリフエニルホスフイン錯体
ヒドロホルミル化触媒組成物の有機溶液から３−
（ジフエニルホスフイノ）ベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩（TPPMS−Na）の水溶液中に抽
出され得るロジウムの量を増加させることを例示
するものである。各実験は本質上同じ態様で実施され、そして各
処理は標準実験室的ガラス器具において且つ不活
性窒素雰囲気下において実施された。用いた操作は、約12重量％のトリフエニルホス
フイン（TPP）リガンド及び約272ppmのロジウ
ム（ロジウム金属として計算）より本質上なりそ
して残部が本質上ブチルアルデヒド生成物（約75
〜80重量％）及びヒドロホルミル化副生物である
ロジウム−トリフエニルホスフイン錯体触媒組成
物の各25ｇ試料に以下の表に記載される様々な量
の化学反応剤を加えることよりなつていた。ま
た、ブチルアルデヒド及び他の軽質分のストリツ
ピングを容易にし且つ首尾一貫した連続単相反応
操作を可能にするために、各々の処理済み触媒溶
液混合物に約25ｇのフタル酸ジオクチル（DOP）
を加えた。次いで、各溶液混合物を約60℃に約４
時間温ため、そして溶液からブチルアルデヒド軽
質分の本質上全部を窒素ストリツピングした。次
いで、各溶液を単流ガラス反応器に加え、そして
プロピレンのヒドロホルミル化に向けられた連続
単流ヒドロホルミル化プロセス（約100℃におい
て約100psigの水素、約18psigの一酸化炭素及び
約23psigのプロピレンのガス状混合物を使用）に
おいて約16〜約28時間用いた。次いで、ガラス反
応器から触媒溶液を排出させ、そしてそれから10
重量％のTPPMS−Naリガンドを含有する水溶
液へのロジウムの抽出性を次の操作によつて測定
した。各例において、各々の排出された有機触媒
溶液の10ｇ試料に該水溶液の15ｇ試料を室温にお
いて約３時間混合した。各相を放置させて分離
し、そして各々を回収し、そして有機相中に残留
するロジウムの量を測定し、それを該抽出のため
に使用した10ｇ試料中のロジウムの量と比較し
た。新鮮な触媒溶液及び初期部分失活触媒溶液か
らのロジウム抽出性と比較した各実験の結果を次
の表１に示す。

【表】

【表】例 16〜25 本例は、プロピレンのヒドロホルミル化による
ブチルアルデヒドの製造に向けられた非水性ヒド
ロホルミル化プロセスで用いられそして触媒活性
が新規な触媒の100％活性から約35％に低下した
部分失活ロジウム−トリフエニルホスフイン錯体
ヒドロホルミル化触媒組成物の有機溶液から３−
（ジフエニルホスフイノ）ベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩（TPPMS−Na）の水溶液中に抽
出され得るロジウムの量を増加させることを例示
するものである。各実験は本質上同じ態様で実施され、そして各
処理は標準実験室的ガラス器具において且つ不活
性窒素雰囲気下において実施された。用いた操作は、約12重量％のトリフエニルホス
フイン（TPP）リガンド及び約750ppmのロジウ
ム（ロジウム金属として計算）より本質上なりそ
して残部が本質上ブチルアルデヒド生成物（約75
〜80重量％）及びヒドロホルミル化副生物である
ロジウム−トリフエニルホスフイン錯体触媒組成
物の各25ｇ試料に以下の表に記載される様々な量
の化学反応剤を加えることによりなつていた。次
いで、各溶液混合物を以下の表に記載した温度及
び時間で温ため、そして該混合物から５重量％の
TPPMS−Naリガンドを含有する水溶液へのロ
ジウムの抽出性を次の操作によつて測定した。各
例において、該ロジウム−TPP錯体触媒組成物
の各有機溶液の50ｇ試料（例19では200ｇ試料が
用いられそして例20では20ｇ試料が用いられた）
に該水溶液の10ｇ試料（例16、17及び19では25ｇ
試料、例20では12ｇ試料）を50℃において30分間
混合した。各相を分離させそして各々を回収し
た。次いで、各々の得られた有機相に対して各抽
出操作を反復し、次いで第二の得られた有機相に
対して順次三回反復した（例19では同じ順次抽出
操作を合計五回実施した）。次いで、各試料の最
終の得られた有機相中に残留するロジウムの量を
測定し、そしてそれを有機溶液出発物質の初期試
料中のロジウムの量と比較した。初期部分失活触
媒溶液から抽出可能なロジウムと比較した各実験
の結果を次の表２に記載する。

【表】例 26〜30 次の例26〜30の各々では、ロジウム−TPP錯
体触媒を使用したプロピレンからのブチルアルデ
ヒドの製造に向けられた連続非水性ヒドロホルミ
ル化プロセス（新鮮な触媒の約42％への触媒の内
部失活を引き起こさせるのに十分な時間の間操作
された）から誘導した触媒溶液の試料が用いられ
た。用いた部分失活触媒溶液は約450ppmのロジ
ウム（ロジウム金属として計算）、約12重量％の
トリフエニルホスフイン（TPP）及び約14重量
％のブチルアルデヒドを含有し、そしてその残部
がヒドロホルミル化副生物例えばアルデヒド縮合
副生物であつた。各未処理触媒溶液（20ｇ試料）を連続操作型単
流式ヒドロホルミル化反応器に入れた。この反応
系に一酸化炭素と水素とプロピレンと窒素との混
合物を供給した。反応器を100℃に加熱し、そし
てこの系（一酸化炭素約18psig、水素約95psig、
プロピレン約23psig）で反応体ガス（即ち、合成
ガス及びプロピレン）の定常状態混合物が得られ
た。全反応圧は約160psigであつた。反応器から
のオフガスの流量及び組成を監視することによつ
てブチルアルデヒド生成速度（ｇモル／／hr単
位）を測定した。安定な生成速度が一旦達成されたときに（以下
の表３参照）、反応するガスを反応器から排出さ
せ、そして反応器に入れられた各溶液に該反応体
ガスの不在下に以下の表４の有機反応剤の規定量
を加えた。次いで、反応器の内容物を160psigの
窒素下に以下の表４に記載の温度及び時間に保つ
た（例27では、触媒溶液に５時間の間１時間毎に
全ロジウム含量を基にして100当量の有機反応剤
を加えた）。次いで、反応するガス即ち合成ガス
及びプロピレンを反応器に再導入し、しかして先
に達成した反応条件を設定した。ガスを再導入し
てから、安定なアルデヒド生成速度が再び得られ
るまで各反応を５〜16時間続けた。次いで、反応
器から各反応溶液を取り出し、そして該溶液から
３−（ジフエニルホスフイノ）ベンゼンスルホン
酸リガンドのナトリウム塩（TPPMS−Na）を
５重量％含有する水溶液へのロジウムの抽出性を
次の操作によつて測定した。各例において該有機反応剤処理ロジウム−
TPP錯体触媒組成物の各有機溶液の15ｇ試料に
該水溶液の7.5ｇ試料を50℃において30分間混合
した。各相を分離させそして各々を回収した。次
いで、各々の得られた有機相に対して各抽出操作
を反復し、次いで第二の得られた有機相に対して
順次三回反復した。次いで、各試料の最終の得ら
れた有機相及び各水性相中に残留するロジウムの
量を測定し、そしてそれを有機溶液出発物質の初
期試料中のロジウムの量と比較した。同じ操作に
よつて初期部分失活触媒溶液から抽出可能なロジ
ウムと比較した各実験の結果を次の表５に記載す
る。

【表】

【表】プロパルギ
ル

【表】

【表】例 31〜32 米国特許第4297239号に記載の操作に従つて、
ロジウム−TPP錯体触媒を使用してプロピレン
からブチルアルデヒドを製造することに向けられ
た連続非水性ヒドロホルミル化プロセス（新鮮な
触媒の約42％への触媒の苛酷な内部失活を引き起
こさせるのに十分な時間操作された）から誘導さ
れそして約11898ppmのロジウム（ロジウム金属
として計算）及び少量のトリフエニルホスフイン
（TPP）を含有し、残部がトリフエニルホスフイ
ンオキシド及び高沸点ヒドロホルミル化副生物
（例えば、アルデヒドペントマー）からなる濃縮
触媒溶液の２つの50ｇ試料を得た。各実験は、本質上同じ態様で実施され、そして
各処理は標準実験室的ガラス器具において不活性
窒素雰囲気下に実施された。上記50ｇ試料溶液の１つに約0.7ｇの塩化アリ
ルを加えて混合し、そしてその溶液を約80℃に48
時間温めた（例31）。他方の50ｇの試料溶液は、
未処理のまゝにした（例32）。該50ｇ試料からのロジウムの抽出性を、それに
３−（ジフエニルホスフイホ）ベンゼンスルホン
酸リガンドのナトリウム塩（TPPMS−Na）の
10重量％水溶液の25ｇ試料を50℃において約30分
間混合することによつて測定した。各相を放置さ
せて分離し、そして各々を回収した。各々の得ら
れた有機相に対して同じ抽出操作を反復し、次い
で第二の得られた有機相に対して順次三回反復し
た。次いで、各例の最終の得られた有機相中に残
留するロジウムの量を測定し、そしてこれを有機
溶液出発物質の初期試料中のロジウムの量と比較
した。各実験の結果を次の表６示す。

【表】

JP1511041A 1988-10-06 1989-10-05 ロジウム触媒の処理 Granted JPH03502548A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number	Priority Date	Filing Date	Title
US254,197		1981-04-14
US07/254,197 US4929767A (en)	1988-08-12	1988-10-06	Treatment of rhodium catalysts

Publications (2)

Publication Number	Publication Date
JPH03502548A JPH03502548A (ja)	1991-06-13
JPH0551345B2 true JPH0551345B2 (ja)	1993-08-02

Family

ID=22963304

Family Applications (1)

Application Number	Title	Priority Date	Filing Date
JP1511041A Granted JPH03502548A (ja)	1988-10-06	1989-10-05	ロジウム触媒の処理

Country Status (11)

Country	Link
US (1)	US4929767A (ja)
EP (1)	EP0389617B1 (ja)
JP (1)	JPH03502548A (ja)
KR (1)	KR940010936B1 (ja)
CN (1)	CN1021022C (ja)
AU (1)	AU622495B2 (ja)
BR (1)	BR8907109A (ja)
CA (1)	CA2000196A1 (ja)
ES (1)	ES2017831A6 (ja)
RU (1)	RU1837963C (ja)
WO (1)	WO1990003841A1 (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number	Priority date	Publication date	Assignee	Title
US5215667A (en) *	1991-08-20	1993-06-01	Exxon Chemical Patents Inc.	Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5288818A (en) *	1991-08-20	1994-02-22	Exxon Chemical Patents Inc.	Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5237106A (en) *	1992-01-24	1993-08-17	Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation	Reactivation of hydroformylation catalysts
WO2002078842A1 (en) *	2001-03-30	2002-10-10	Council Of Scientific And Industrial Research	A novel catalytic formulation and its preparation
GB0113079D0 (en) *	2001-05-30	2001-07-18	Kvaerner Process Tech Ltd	Process
US7759273B2 (en) *	2005-04-20	2010-07-20	Cabot Corporation	Methods of forming an alkali metal salt
CN103055854B (zh) *	2013-01-07	2015-04-08	郴州高鑫铂业有限公司	烯烃氢甲酰化铑炭催化剂的制备方法
CN104045532B (zh)	2013-03-15	2018-05-25	陶氏技术投资有限责任公司	加氢甲酰化方法
TW201840363A (zh) *	2016-11-08	2018-11-16	美商陶氏科技投資有限公司	處理氫甲醯化催化劑溶液之方法
EP3710161B1 (en)	2017-11-13	2024-10-16	Dow Technology Investments LLC	Processes for recovery of rhodium from a hydroformylation process
US20220143590A1 (en)	2019-06-27	2022-05-12	Dow Technology Investments Llc	Process to prepare solution from hydroformylation process for precious metal recovery
CN116099461B (zh) *	2023-02-20	2026-03-10	成都欣华源科技有限责任公司	费托合成烯烷烃氢甲酰化制备高碳醛的生产系统及方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number	Priority date	Publication date	Assignee	Title
US3527809A (en) *	1967-08-03	1970-09-08	Union Carbide Corp	Hydroformylation process
US3555098A (en) *	1967-12-13	1971-01-12	Union Oil Co	Hydroformylation
JPS5638576B2 (ja) *	1974-07-25	1981-09-08
JPS5123212A (en) *	1974-08-17	1976-02-24	Mitsubishi Chem Ind	Arudehidono seizohoho
DE2448005C2 (de) *	1974-10-09	1983-10-20	Basf Ag, 6700 Ludwigshafen	Verfahren zur Regenerierung von Rhodium oder Iridium enthaltenden Katalysatoren aus Destillationsrückständen von Hydroformylierungsgemischen
US4013584A (en) *	1975-05-27	1977-03-22	Texaco Inc.	Processes for regenerating dispersions of ligand-stabilized, palladium and platinum (II) halide complexes used in carbonylation and hydroformylation catalysis
US4248802A (en) *	1975-06-20	1981-02-03	Rhone-Poulenc Industries	Catalytic hydroformylation of olefins
US4221743A (en) *	1976-07-07	1980-09-09	Union Carbide Corporation	Hydroformylation process
EP0007768A3 (en) *	1978-07-27	1980-02-20	DAVY McKEE (LONDON) LIMITED	Hydroformylation of alpha-olefinic compounds
DE2833469C2 (de) *	1978-07-29	1986-10-09	Basf Ag, 6700 Ludwigshafen	Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Hydroformylierung oder der Carbonylierung anfallen
US4196096A (en) *	1979-02-12	1980-04-01	Eastman Kodak Company	Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts
US4297239A (en) *	1979-07-16	1981-10-27	Union Carbide Corporation	Hydroformylation catalyst reactivation
US4283304A (en) *	1979-05-21	1981-08-11	Union Carbide Corporation	Process for removing triorganophosphine from a liquid composition
US4292196A (en) *	1979-12-10	1981-09-29	Uop Inc.	Catalyst recovery
US4374278A (en) *	1980-02-28	1983-02-15	Union Carbide Corporation	Hydroformylation catalyst reactivation
US4605780A (en) *	1980-09-24	1986-08-12	Union Carbide Corporation	Reactivation of rhodium complex hydroformylation catalysts
US4364907A (en) *	1981-06-18	1982-12-21	Eastman Kodak Company	Process for recovery of rhodium values
US4429161A (en) *	1981-08-17	1984-01-31	Union Carbide Corporation	Process for preparing organic tertiary polyphosphine monooxides
JPS58185534A (ja) *	1982-04-23	1983-10-29	Mitsubishi Chem Ind Ltd	アルデヒドの製造法
US4547595A (en) *	1982-09-02	1985-10-15	Ashland Oil, Inc.	Method of reactivating Group VIII anionic hydroformylation catalysts
DE3235029A1 (de) *	1982-09-22	1984-03-22	Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen	Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren
JPS59109245A (ja) *	1982-12-15	1984-06-23	Daicel Chem Ind Ltd	ヒドロホルミル化触媒の処理法
US4613701A (en) *	1985-09-19	1986-09-23	Celanese Corporation	Recovery of rhodium from hydroformylation reaction product
DE3534314A1 (de) *	1985-09-26	1987-04-02	Ruhrchemie Ag	Verfahren zur herstellung von aldehyden
US4633021A (en) *	1985-11-29	1986-12-30	National Distillers And Chemical Corporation	Olefin hydroformylation
US4716250A (en) *	1986-07-10	1987-12-29	Union Carbide Corporation	Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands
US4861918A (en) *	1988-08-12	1989-08-29	Union Carbide Corporation	Reactivation of hydroformylation catalysts

1988
- 1988-10-06 US US07/254,197 patent/US4929767A/en not_active Expired - Lifetime
1989
- 1989-10-05 EP EP89911930A patent/EP0389617B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-05 CA CA002000196A patent/CA2000196A1/en not_active Abandoned
- 1989-10-05 KR KR1019900701198A patent/KR940010936B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-05 AU AU44253/89A patent/AU622495B2/en not_active Ceased
- 1989-10-05 WO PCT/US1989/004291 patent/WO1990003841A1/en not_active Ceased
- 1989-10-05 JP JP1511041A patent/JPH03502548A/ja active Granted
- 1989-10-05 BR BR898907109A patent/BR8907109A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-10-06 ES ES8903366A patent/ES2017831A6/es not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-06 CN CN89108488A patent/CN1021022C/zh not_active Expired - Lifetime
1990
- 1990-06-05 RU SU904830287A patent/RU1837963C/ru active

Also Published As

Publication number	Publication date
JPH03502548A (ja)	1991-06-13
KR900701393A (ko)	1990-12-01
AU4425389A (en)	1990-05-01
WO1990003841A1 (en)	1990-04-19
ES2017831A6 (es)	1991-03-01
CA2000196A1 (en)	1990-04-06
AU622495B2 (en)	1992-04-09
RU1837963C (ru)	1993-08-30
KR940010936B1 (ko)	1994-11-19
CN1021022C (zh)	1993-06-02
CN1042483A (zh)	1990-05-30
US4929767A (en)	1990-05-29
EP0389617B1 (en)	1993-03-17
BR8907109A (pt)	1991-02-05
EP0389617A1 (en)	1990-10-03

Legal Events

Date	Code	Title	Description
2005-06-21	R250	Receipt of annual fees	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250
2006-08-08	R250	Receipt of annual fees	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250
2007-08-07	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080802 Year of fee payment: 15
2008-06-11	S531	Written request for registration of change of domicile	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531
2008-06-11	S533	Written request for registration of change of name	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533
2008-06-12	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080802 Year of fee payment: 15
2008-06-12	S111	Request for change of ownership or part of ownership	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113
2008-07-31	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080802 Year of fee payment: 15
2008-08-04	R360	Written notification for declining of transfer of rights	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360
2008-08-05	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2008-08-25	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2008-08-25	R360	Written notification for declining of transfer of rights	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360
2008-08-25	R371	Transfer withdrawn	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371
2008-09-17	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2008-09-17	S111	Request for change of ownership or part of ownership	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113
2008-09-17	S531	Written request for registration of change of domicile	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531
2008-09-17	S533	Written request for registration of change of name	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533
2009-02-24	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2009-02-24	R371	Transfer withdrawn	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371
2009-04-14	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2009-04-14	S111	Request for change of ownership or part of ownership	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113
2009-04-14	S531	Written request for registration of change of domicile	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531
2009-04-14	S533	Written request for registration of change of name	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533
2009-04-22	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2009-04-22	R350	Written notification of registration of transfer	Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350
2009-07-30	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090802 Year of fee payment: 16
2009-08-04	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100802 Year of fee payment: 17
2009-10-05	EXPY	Cancellation because of completion of term
2009-12-16	FPAY	Renewal fee payment (event date is renewal date of database)	Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100802 Year of fee payment: 17

Publication	Publication Date	Title
KR940004627B1 (ko)	1994-05-27	비극성 유기 용액으로부터 촉매성 금속을 회수하는 방법
EP0357997B1 (en)	1992-11-25	Reactivation of hydroformylation catalysts
JP2742860B2 (ja)	1998-04-22	ヒドロホルミル化触媒の再活性化
JPH0551345B2 (ja)	1993-08-02
KR960012697B1 (ko)	1996-09-24	하이드로포밀화 촉매의 재활성화 방법
JPH0544934B2 (ja)	1993-07-07
JPH09510219A (ja)	1997-10-14	アルコール及び／又はアルデヒドの製造方法
JPH0544935B2 (ja)	1993-07-07
US4273936A (en)	1981-06-16	Rhodium-catalyzed oxidation process for producing carboxylic acids
KR20030022277A (ko)	2003-03-15	로듐의 회수방법
TWI874467B (zh)	2025-03-01	用於自ｃ６或更高碳數烯烴氫甲醯化製程之催化劑淨化流回收銠之方法
DE68905465T2 (de)	1993-07-15	Behandlung von rhodium-katalysatoren.
US4343950A (en)	1982-08-10	Rhodium-catalyzed oxidation process for producing carboxylic acids
PL162213B1 (pl)	1993-09-30	Sposób odzyskiwania rodu
JPS6232179B2 (ja)	1987-07-13
JPH1087544A (ja)	1998-04-07	カルボニル化反応液から第ｖｉｉｉ族金属を回収する方法