【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
＜産業上の利用分野＞
本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくはベ
ースフイルムと磁性層が強固に密着し、かつ媒体
として荷電が調整された磁気記録媒体に関する。
＜従来技術＞
熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフトレートもしくはその共重合体、あるいは
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融
押出し、製膜することは公知である。そして得ら
れる二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムは
機械特性、耐熱性、ガス遮断性、電気的特性およ
び耐薬品性が他の樹脂からなるフイルムにくらべ
て優れていることも知られている。もつとも、そ
の表面は高度に結晶配向されているので、表面の
凝集性が高く、塗料、接着剤、インキ、磁性塗
料、蒸着合金等の受容性に乏しい。
そこで、かかるポリエステルフイルムの表面
に、例えば磁性塗料層や蒸着合金層を設ける場
合、両者の接着を強靭にするためにフイルム表面
にコロナ処理、紫外線照射処理、プラズマ処理あ
るいは火焔処理を施して該表面を活性化したあと
前記の層を設ける手段が知られている。しかしな
がら、これらフイルム表面への活性化手段におい
ては被覆層に対して濡れによる二次結合力の増進
による接着性向上は期待しうるものの、その活性
は経時的に低下する。従つて、これらフイルム表
面の活性化手段は必ずしも満足すべきものではな
い。
ポリエステルフイルム表面の受容性を高める他
の方法としては、各種の薬剤で表面を膨潤または
部分的溶解するエツチング方法が提案されてい
る。これはフイルム表面を酸、アルカリ、アミン
水溶液、トリクロル酢酸またはフエノール類ろの
薬剤と接触させて該フイルム表面をエツチング
し、表面近傍の結晶配向を分解、溶解、緩和など
を施すと同時に凝集性を低下せしめてバインダー
樹脂との接着性を高めようとするものであつて、
その効果は最も確実で、フイルムとその上に設け
られる層、例えば磁性層の密着性は強固となる。
しかしながら、この方法に用いられる薬剤には有
害のものもあつて、取扱い上危険を伴つたり、大
気中に薬剤の揮散物が放出される惧れがあり、作
業環境の汚染をもたらさないような万全の注意が
必要となるなど実用面で種々な不利な問題があ
る。
この方法に類似する手段として、予めフイルム
表面上にプライマー層（下塗り層）を設け、ベー
スフイルムとは異質の表面層を薄く形成せしめた
あと所望する層を形成する方法があり、該プライ
マーとして従来からポリウレタン、ポリエステ
ル、アクリル樹脂、ポリエーテル等多くのポリマ
ーが提案されている。しかしながら、磁気記録媒
体において記録密度が高くなり、ベースフイルム
の表面が平坦化するにつれてプライマー処理フイ
ルムのブロツキングが生じたり、磁性層との密着
性が不足したり、場合によつてはプライマーがフ
イルム表面平坦性を阻害することも多い。接着性
を高めるためにプライマー層の厚みを増大せざる
を得ないためプライマー層の厚さ斑が生じ易い。
他方、磁気記録媒体においては荷電の調整が重
要である。磁性層が薄くなるとベースフイルムの
表面抵抗を下げる必要があり、磁性層塗布時のベ
ースフイルムの摩擦帯電によるゴミ付着やロール
離れも実用上問題となる。従来から、これらの対
策として帯電防止剤をプライマー層中に混入する
方法が採用されてきたが、該帯電防止剤は湿度依
存性が大きく、ブロツキングをおこしやすい上に
接着力を低下させる傾向が強かつた。特に接着性
と帯電調整機能を兼備させることは困難であつ
た。
＜発明の目的＞
本発明の目的は、ポリエステルフイルムをベー
スとする磁気記録媒体であつて、磁性層とベース
フイルムの密着性を高め、かつ荷電の調整された
磁気記録媒体を提供することにある。
＜発明の構成・効果＞
本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリ
エステルフイルムの少くとも片面に電荷移動型ボ
ロンポリマーを含むプライマー層を設け、更にそ
の上に磁性層を設けてなる磁気記録媒体によつて
達成される。
本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩
基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール
またはそのエステル形成性誘導体とから合成され
る線状飽和ポリエステルである。かかるポリエス
テルの具体例として、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示
でき、これらの共重合体またはこれらと小割合の
他樹脂とのブレンド物なども含まれる。
かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱
処理結晶化することで、ポリエステルフイルムと
することができる。このポリエステルフイルムと
しては、結晶融解熱として走査型熱量計によつて
窒素気流中［10℃／分の昇温速度において］で測
定した値が通常4cal／ｇ以上を呈する程度に結晶
配向したものが好ましい。
本発明における電荷移動型ボロンポリマーはＢ
またはN+・B-コンプレツクスの規則正しい繰返
し構造からなるものである。その２例を模式的に
示すと、次の通りである（「プラスチツクエージ」
２月号（‘87）147頁、図２）。
上記電荷移動型ボロンポリマーは有機アモルフ
アス半導体との複合体として用いることもでき
る。この複合体は例えば有機アモルフアス半導体
を電荷移動型ボロンポリマーマトリツクスの溶液
中で包接化することで得ることができる。
本発明において電荷移動型ボロンポリマーを含
むプライマー層は、ポリエステルフイルムの片面
又は両面に、該電荷移動型ボロンポリマーを含む
プライマー液を塗布し、乾燥することで形成でき
る。このプライマー液は水溶液、水分散液、或い
は有機溶剤溶液のいずれでもよく、また該プライ
マー液中には前記電荷移動型ボロンポリマー以外
に、例えばポリウレタン、ポリエステル、アクリ
ル樹脂等の如きバインダー、酸化珪素、酸化チタ
ン、架橋アクリル等の如き微粒子、滑剤、界面活
性剤、安定剤、硬化剤、触媒、帯電防止剤、分散
剤等を添加することができる。プライマー固形分
中に占める電荷移動型ボロンポリマー（又はその
複合体）の割合は0.5〜100重量％、特に５〜100
重量％であることが好ましい。プライマー液中の
固形分濃度は、自由に選択しうるが、0.1〜40重
量％であることが好ましい。
プライマー液は、通常結晶配向が完了する前又
は完了した後のポリエステルフイルムに塗布され
る。結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
ムとは、ポリマーを溶融してそのままフイルム状
となした未延伸状フイルム；未延伸フイルムをタ
テ方向またはヨコ方向の何れか一方に配向せしめ
た一軸延伸フイルム；さらにはタテ方向およびヨ
コ方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの
（最終的にタテ方向またはヨコ方向に再延伸せし
めて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フイ
ルム）等を含むものである。このうち、一軸延伸
フイルムに塗布することが経済性の点及びクリー
ン性の点から好ましい。即ち、ポリエステルフイ
ルム製膜工程中でプライマーを塗工するため品
質、コストの点で有利となる。
最終的にプライマー層の乾燥被膜の厚さは、10
Å〜2μｍであることが好ましいが、自由に選定
しうる。塗布はロールコート法、グラビアコート
法等で行うのが好ましい。
本発明においては、かかるプライマー層の上に
磁性層を設ける。磁性層としては、従来から、ビ
デオテープ、オーデイオテープ、フロツピーデイ
スク等の磁性層として用いられ、または知られて
いるものが挙げられる。例えば酸化鉄、酸化クロ
ム、バリウムフエライト等の如き強磁性粉をポリ
ウレタン、酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体、ニ
トロセルロース等の如きバインダーに分散させた
磁性塗料を塗布することによつて得られる。磁性
塗料以外には強磁性膜を、Ni、Fe、Co等の金属
を含む合金を蒸着、スパツタリング等の手段で形
成することによつて得られる。
磁性層は用途、目的によつて種々の厚みにし得
るが、0.05〜5μｍであることが好ましい。
本発明の磁気記録媒体は、プライマー層によつ
て磁性層とベースフイルム間の接着性が極めて高
められているため磁性層の粉落ちによる歩留りの
低下がさけられる。このことは、磁性層の設計自
由度が増大することをも意味する。特に磁性粉の
微小化、充填比の増大により界面接着力が低下す
る傾向にあるので、これを防ぐことができる。
更に、磁気記録媒体はその荷電が調整されてい
る特徴を有する。即ちプライマー付ベースフイル
ムとして表面抵抗が低下し、磁性層表面の表面抵
抗も低下調整されている。またプライマー層の表
面抵抗がそれほど低くなつてもトンネル効果によ
り、無帯電化の拡散効果が発現しうる。荷電調整
効果はフイルム層を通しても作用するので、ベー
スフイルムの片面のみに電荷移動型ボロンポリマ
ー含有プライマー層を設けた場合にも反対面の非
磁気面の電荷は急速に減衰し、磁気記録媒体の走
行性やハンドリング性が良好となる。更に無帯電
化によりゴミ等の付着によるエラーが防止され、
ノイズを消すことができるため磁気記録において
は極めて有効となる。
＜実施例＞
以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。
なお例中の「部」は「重量部」を意味する。また
フイルムの各特性は次の方法で測定した。
１ 接着性
ベースフイルムに下記磁性塗料を所定の条件
においてコーテイングし、スコツチテープNo.
600（3M社製）巾19.4ｍ／ｍ、長さ８cmを気泡
の入らないように貼着し、この上をJIS−
C2701（‘75）記載の手動式荷重ロールでなら
し、貼着積層部分５cm間を東洋製機製；テンシ
ロンを使用してヘツド速度300mm／分でこの試
料をＴ字剥離し、この際の剥離強さを求め、こ
れをテープ巾で除してｇ／cmとして求める。
なお、Ｔ字剥離において積層体はテープ側を
下にし、引張りチヤツク間は５cmとする。
［評価用磁性塗料の調製］
塗料用ラツカーシンナーにニトロセルロース
RS1/2［イソプロパノール２％含有フレーク
ス、ダイセル(株)製］を溶解し、40wt％溶液を
調製し、該液を43.8部、続いてポリエステル樹
脂（デスモフエン1700、バイエル社製）32.5
部、二酸化クロム粉末200部、分散剤・湿潤剤
として大豆油脂肪酸（レシオンＰ、理研ビタミ
ン(株)製）、カチオン系活性剤（カチオンAB、
日本油脂(株)製）及びスクワレン（鮫肝油）を
夫々１部、0.5部、0.8部ボールミルに投入す
る。メチルエチルケトン（MEKと以下略
記）／シクロヘキサノン／トルエン＝３／４／
３（重量比）からなる混合溶媒282部をさらに追
加混合して、充分微粉化して母液塗料（45wt
％）を調製する。この母液50部に対し、トリメ
チロールプロパンとトルイレンジイソシアナー
ト付加反応物48部（コロネートＬ：日本ポリウ
レタン工業(株)製）を酢酸ブチル6.25部を加え、
最終的に42.75wt％の評価用磁性塗料を得る。
以上述べた塗料をベースフイルムに80℃、１
分の条件で乾燥し、更に60℃、24hrの条件でエ
ージングしたのち塗布厚みが所定の値になるよ
うにロールコートする。得られる媒体の磁性塗
料の密着性を測定する。
２ 表面固有抵抗
プライマー、磁性塗料塗布面の固有抵抗値を
20℃、50％RHの条件下で測定する。
実施例 １
25℃のＯ−クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.65のポリエチレンテレフタレート（滑剤と
して炭酸カルシウム含有）を20℃に維持した回転
冷却ドラム上に溶融押出して厚み197μｍの未延
伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸
方向に3.6倍延伸した後、電荷移動型ボロンポリ
マー「ハイボロンNSCA」（(株)ボロン・インター
ナシヨナル製）２％水溶液を４ｇ／m2（wet）の
量でキスコート法にて一軸延伸フイルムの片面に
塗布した。引続き、105℃で横方向に3.9倍延伸
し、さらに205℃で熱処理し、厚み14μｍの片面
プライマー被覆二軸配向ポリエステルフイルムを
得た。
次に、前記の磁性塗料をプライマー面に塗布
し、乾燥（磁性層の厚み5μ）して磁気記録媒体
とした。この特性を表−１に示す。
比較例 １
実施例１においてプライマーを塗布しないこと
以外は同様に行つた。得られた磁気記録媒体の特
性を表−１に示す。
実施例 ２
滑剤（炭酸カルシウム）添加ポリエチレンテレ
フタレートの二軸延伸フイルム（厚み20μｍ）の
片面に、グラビヤコート法で、電荷移動型ボロン
ポリマー「ハイボロンCTN−131」（(株)ボロン・
インターナシヨナル製）２％溶液を塗布乾燥し、
厚さ0.1μｍのプライマー層を形成させた。
次いで前記の磁性塗料をプライマー面に塗布し
乾燥した（磁性層の厚み5μ）。得られた磁気記録
媒体の特性を表−１に示す。
実施例 ３
実施例１においてプライマー液として「ハイボ
ロンNSCA」水溶液の代りに「ハイボロン
NSCA」とポリウレタンエマルジヨン「メルシ−
545」（東洋ポリマー(株)製）の混合物（固形分比
50／50）の２％水性液を用いること以外は実施例
１と同様に行つた。得られた磁気記録媒体の特性
を表−１に示す。
実施例 ４
25℃のＯ−クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.64のポリエチレンテレフタレート（滑剤含
有）を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押
出して厚み1.05ｍ／ｍの未延伸フイルムとし、次
いで該未延伸フイルムを機械軸方向に3.6倍延伸
した後「ハイボロンNSCA」２％水溶液を２ｇ／
m2（wet）の量でキスコート法にて一軸延伸フイ
ルムの両面に塗布した。引続き105℃で横方向に
3.9倍延伸し、さらに210℃で熱固定し、厚み75μ
ｍの両面プライマー被覆二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。
次に、前記の磁性塗料を両プライマー面に塗布
し乾燥した（磁性層の厚み0.8μ）。得られた磁気
記録媒体の特性を表−１に示す。
<Industrial Application Field> The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium in which a base film and a magnetic layer are tightly adhered to each other, and the charge of the medium is adjusted. <Prior art> It is known to melt-extrude and form a film from thermoplastic polyester, such as polyethylene terephthalate or its copolymer, polyethylene naphthalate or its copolymer, or a blend of these with a small proportion of other resins. be. It is also known that the resulting biaxially stretched and heat-set polyester film has superior mechanical properties, heat resistance, gas barrier properties, electrical properties, and chemical resistance compared to films made of other resins. However, since the surface is highly crystal oriented, the surface has high cohesiveness and has poor receptivity to paints, adhesives, inks, magnetic paints, vapor-deposited alloys, etc. Therefore, when providing, for example, a magnetic paint layer or a vapor-deposited alloy layer on the surface of such a polyester film, the surface of the film is subjected to corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, or flame treatment to strengthen the adhesion between the two. It is known to apply the above-mentioned layer after activating the . However, although these methods of activating the film surface can be expected to improve adhesion to the coating layer by increasing the secondary bonding force due to wetting, the activity decreases over time. Therefore, these means of activating the film surface are not necessarily satisfactory. As another method for increasing the receptivity of the polyester film surface, an etching method has been proposed in which the surface is swollen or partially dissolved with various chemicals. This involves etching the film surface by bringing it into contact with an acid, alkali, aqueous amine solution, trichloroacetic acid, or a chemical such as a phenol, thereby decomposing, dissolving, or relaxing the crystal orientation near the surface, and at the same time reducing cohesion. This is intended to increase the adhesiveness with the binder resin by reducing the
The effect is most reliable, and the adhesion between the film and the layer provided thereon, such as the magnetic layer, becomes strong.
However, some of the chemicals used in this method are harmful, and there is a risk that they may be dangerous to handle, or that volatile substances from the chemicals may be released into the atmosphere. There are various disadvantages in practical terms, such as the need for extreme caution. As a method similar to this method, there is a method in which a primer layer (undercoat layer) is previously provided on the surface of the film, a thin surface layer that is different from the base film is formed, and then a desired layer is formed. Many polymers have been proposed, including polyurethane, polyester, acrylic resin, and polyether. However, as the recording density of magnetic recording media increases and the surface of the base film becomes flat, blocking of the primer-treated film may occur, the adhesion with the magnetic layer may be insufficient, or in some cases, the primer may not adhere to the film surface. It often impedes flatness. Since the thickness of the primer layer must be increased in order to improve adhesion, unevenness in the thickness of the primer layer is likely to occur. On the other hand, charge adjustment is important in magnetic recording media. As the magnetic layer becomes thinner, the surface resistance of the base film needs to be lowered, and dust adhesion and roll separation due to frictional electrification of the base film during application of the magnetic layer also pose practical problems. Conventionally, a method of mixing antistatic agents into the primer layer has been adopted as a countermeasure against these problems, but these antistatic agents are highly dependent on humidity, tend to cause blocking, and have a strong tendency to reduce adhesive strength. It was. In particular, it has been difficult to provide both adhesive properties and charge adjustment functions. <Object of the invention> An object of the invention is to provide a magnetic recording medium based on a polyester film, which has improved adhesion between a magnetic layer and a base film, and has controlled charge. . <Structures and Effects of the Invention> According to the present invention, a magnetic film is produced by providing a primer layer containing a charge-transfer type boron polymer on at least one side of a polyester film, and further providing a magnetic layer thereon. Achieved by recording media. In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-
Examples include 2,6-naphthalene dicarboxylate, and also include copolymers thereof or blends of these with small proportions of other resins. A polyester film can be obtained by melt-extruding such a linear saturated polyester resin, forming it into a film by a conventional method, and subjecting it to oriented crystallization and heat treatment crystallization. This polyester film is crystal oriented to such an extent that the heat of crystal fusion measured by a scanning calorimeter in a nitrogen stream [at a heating rate of 10°C/min] is usually 4 cal/g or more. preferable. The charge transfer type boron polymer in the present invention is B
Or, it consists of a regular repeating structure of N + and B - complexes. Two examples are schematically shown below (“Plastic Age”).
February issue ('87) p. 147, Figure 2). The charge transfer type boron polymer can also be used as a composite with an organic amorphous semiconductor. This composite can be obtained, for example, by clathrating an organic amorphous semiconductor in a solution of a charge-transfer type boron polymer matrix. In the present invention, the primer layer containing the charge-transfer type boron polymer can be formed by applying a primer solution containing the charge-transfer type boron polymer to one or both sides of a polyester film, and drying the primer liquid. This primer liquid may be an aqueous solution, an aqueous dispersion, or an organic solvent solution, and in addition to the charge transfer type boron polymer, the primer liquid may contain binders such as polyurethane, polyester, acrylic resin, etc., silicon oxide, Fine particles such as titanium oxide, crosslinked acrylic, etc., lubricants, surfactants, stabilizers, curing agents, catalysts, antistatic agents, dispersants, etc. can be added. The proportion of the charge transfer type boron polymer (or its composite) in the solid content of the primer is 0.5 to 100% by weight, especially 5 to 100% by weight.
Preferably, it is % by weight. Although the solid content concentration in the primer liquid can be freely selected, it is preferably 0.1 to 40% by weight. The primer solution is usually applied to the polyester film before or after crystal orientation is completed. A polyester film before crystal orientation is completed is an unstretched film made by melting a polymer and made into a film as it is; a uniaxially stretched film in which an unstretched film is oriented in either the vertical direction or the horizontal direction; This includes a film that has been stretched and oriented at a low magnification in both the vertical and horizontal directions (a biaxially stretched film before being finally re-stretched in the vertical or horizontal direction to complete oriented crystallization). Among these, it is preferable to apply it to a uniaxially stretched film from the viewpoint of economy and cleanliness. That is, since the primer is applied during the polyester film forming process, it is advantageous in terms of quality and cost. The final dry film thickness of the primer layer is 10
The thickness is preferably Å to 2 μm, but can be freely selected. The coating is preferably performed by a roll coating method, a gravure coating method, or the like. In the present invention, a magnetic layer is provided on the primer layer. Examples of the magnetic layer include those conventionally used or known as magnetic layers for video tapes, audio tapes, floppy disks, and the like. For example, it can be obtained by applying a magnetic paint in which ferromagnetic powder such as iron oxide, chromium oxide, barium ferrite, etc. is dispersed in a binder such as polyurethane, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, nitrocellulose, etc. In addition to magnetic paint, a ferromagnetic film can be obtained by forming an alloy containing metals such as Ni, Fe, and Co by means such as vapor deposition or sputtering. The thickness of the magnetic layer may vary depending on the use and purpose, but it is preferably 0.05 to 5 μm. In the magnetic recording medium of the present invention, since the adhesion between the magnetic layer and the base film is extremely improved by the primer layer, a decrease in yield due to powder falling off of the magnetic layer can be avoided. This also means that the degree of freedom in designing the magnetic layer increases. In particular, interfacial adhesion tends to decrease due to miniaturization of magnetic powder and increase in filling ratio, so this can be prevented. Furthermore, magnetic recording media have the characteristic that their charge is controlled. That is, the surface resistance of the base film with primer is reduced, and the surface resistance of the surface of the magnetic layer is also adjusted to be reduced. Furthermore, even if the surface resistance of the primer layer becomes very low, a non-charged diffusion effect can be produced due to the tunnel effect. The charge adjustment effect also acts through the film layer, so even if a charge-transfer type boron polymer-containing primer layer is provided on only one side of the base film, the charge on the opposite non-magnetic surface will rapidly attenuate, and the magnetic recording medium will The running performance and handling properties are improved. Furthermore, the non-electrification prevents errors caused by adhesion of dust, etc.
It is extremely effective in magnetic recording because it can eliminate noise. <Examples> The present invention will be further explained below with reference to Examples.
Note that "parts" in the examples mean "parts by weight." Moreover, each characteristic of the film was measured by the following method. 1 Adhesion Coat the base film with the following magnetic paint under the specified conditions and apply Scotch Tape No.
600 (manufactured by 3M), width 19.4m/m, length 8cm, was pasted to avoid air bubbles, and then JIS-
C2701 ('75) described, the sample was smoothed with a manual load roll, and the sample was T-peeled at a head speed of 300 mm/min using Toyo Seiki Co., Ltd.'s Tensilon for 5 cm of the bonded laminated area, and the peel strength at this time was Find the g/cm by dividing this by the tape width. In addition, in T-peeling, the laminate was placed with the tape side facing down, and the distance between the tension chucks was 5 cm. [Preparation of magnetic paint for evaluation] Nitrocellulose in Lutzker thinner for paint
Dissolve RS1/2 [flakes containing 2% isopropanol, manufactured by Daicel Corporation] to prepare a 40 wt% solution, add 43.8 parts of this solution, and then add 32.5 parts of polyester resin (Desmofene 1700, manufactured by Bayer AG).
1 part, 200 parts of chromium dioxide powder, soybean oil fatty acid (Resion P, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a dispersant/wetting agent, cationic activator (cation AB,
1 part, 0.5 part, and 0.8 part of squalene (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and squalene (shark liver oil) were put into a ball mill. Methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK)/cyclohexanone/toluene = 3/4/
Further, 282 parts of a mixed solvent consisting of
%). To 50 parts of this mother liquor, 48 parts of trimethylolpropane and toluylene diisocyanate addition reaction product (Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) and 6.25 parts of butyl acetate were added.
Finally, a 42.75wt% magnetic paint for evaluation was obtained. Apply the above paint to a base film at 80℃ for 1
After drying under conditions of 10 minutes, and aging at 60°C for 24 hours, roll coating is applied to the desired coating thickness. The adhesion of the magnetic paint to the resulting medium is measured. 2 Surface specific resistance The specific resistance value of the surface coated with primer and magnetic paint is
Measured under conditions of 20℃ and 50%RH. Example 1 Polyethylene terephthalate (containing calcium carbonate as a lubricant) with an intrinsic viscosity of 0.65 measured in O-chlorophenol at 25°C was melt-extruded onto a rotating cooling drum maintained at 20°C to form an unstretched film with a thickness of 197 μm, and then After stretching the unstretched film 3.6 times in the machine axis direction, a 2% aqueous solution of charge transfer boron polymer "Hiboron NSCA" (manufactured by Boron International Co., Ltd.) was added in an amount of 4 g/m 2 (wet). It was coated on one side of a uniaxially stretched film using the kiss coating method. Subsequently, the film was stretched 3.9 times in the transverse direction at 105°C and further heat-treated at 205°C to obtain a biaxially oriented polyester film coated with a primer on one side and having a thickness of 14 μm. Next, the magnetic paint described above was applied to the primer surface and dried (magnetic layer thickness: 5 μm) to obtain a magnetic recording medium. This characteristic is shown in Table-1. Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the primer was not applied. Table 1 shows the characteristics of the obtained magnetic recording medium. Example 2 A charge transfer type boron polymer "Hiboron CTN-131" (Boron Co., Ltd.) was coated on one side of a biaxially stretched film (thickness 20 μm) of polyethylene terephthalate containing a lubricant (calcium carbonate) using a gravure coating method.
Apply a 2% solution (manufactured by International) and dry.
A primer layer with a thickness of 0.1 μm was formed. Next, the above magnetic paint was applied to the primer surface and dried (magnetic layer thickness: 5 μm). Table 1 shows the characteristics of the obtained magnetic recording medium. Example 3 In Example 1, ``Hiboron NSCA'' aqueous solution was used as the primer liquid instead of ``Hiboron NSCA'' aqueous solution.
NSCA” and polyurethane emulsion “Merci
545'' (manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd.) (solid content ratio
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that a 2% aqueous solution (50/50) was used. Table 1 shows the characteristics of the obtained magnetic recording medium. Example 4 Polyethylene terephthalate (containing lubricant) with an intrinsic viscosity of 0.64 measured in O-chlorophenol at 25°C was melt extruded onto a rotating cooling drum maintained at 20°C to form an unstretched film with a thickness of 1.05 m/m, and then After stretching the unstretched film 3.6 times in the machine axis direction, 2g/2% aqueous solution of "Hiboron NSCA" was added.
m 2 (wet) was coated on both sides of a uniaxially stretched film using the kiss coating method. Continue horizontally at 105℃
Stretched 3.9 times and further heat-set at 210℃ to a thickness of 75μ
A biaxially oriented polyester film coated with primer on both sides of m was obtained. Next, the magnetic paint described above was applied to both primer surfaces and dried (magnetic layer thickness: 0.8 μm). Table 1 shows the characteristics of the obtained magnetic recording medium.
【表】
実施例 ５
実施例１で得たプライマー塗布フイルムのプラ
イマー塗布面にCo−Ni合金を厚さ0.1μｍに蒸着
した。
得られた磁気記録媒体の表面固有抵抗を表−２
に示す。
比較例 ２
実施例５においてプライマーの塗布していない
フイルムに実施例５と同様に蒸着した場合の特性
を表−２に示す。この磁気記録媒体は蒸着膜とベ
ースフイルムとの接着力が、実施例５のものに比
して、低いものであつた。[Table] Example 5 A Co--Ni alloy was deposited to a thickness of 0.1 μm on the primer-coated surface of the primer-coated film obtained in Example 1. Table 2 shows the surface resistivity of the obtained magnetic recording medium.
Shown below. Comparative Example 2 Table 2 shows the characteristics when vapor deposition was performed in the same manner as in Example 5 on a film to which no primer was applied. This magnetic recording medium had a lower adhesive force between the deposited film and the base film than that of Example 5.
【表】【table】