JPH0555639B2

JPH0555639B2 -

Info

Publication number: JPH0555639B2
Application number: JP22965984A
Authority: JP
Inventors: Katsuo Hagiwara; Jun Hasegawa
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1984-10-31
Filing date: 1984-10-31
Publication date: 1993-08-17
Also published as: JPS61108798A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、耐水性のすぐれた各種繊維内添用ラ
テツクスに関し、さらに詳しくは、耐水性のすぐ
れた看取繊維内添用のエポキシ基を含む不飽和化
合物を共重合した共役ジエン系ラテツクスに関す
るものである。（従来の技術）従来、主としてガスケツト類等に、各種繊維を
抄造したシートが用いられているが、繊維のみで
抄造しても、繊維が物理的にからみ合うのみで、
繊維同士の科学的結合力が極めて弱い為、満足す
べき強度を、有するガスケツト等は得られない。従つて繊維同士の結合力を増大する為、一般
に、天然、或いは合成の高分子物質のラテツクス
をバインダーとして用いた内添法により製造され
ている。（発明が解決しようとする問題点）抄造紙の強度向上、耐油性の付与等の目的のた
めに、従来からバインダーとしてアクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体のラテツクスが使用され
ている。しかしながら、このラテツクスには重合時に使
用した海面活性剤、各種無機塩類等の重合薬剤が
含まれており、これらが抄造紙中に存在するため
に充分な耐水性が得られず、改善が望まれてい
る。（問題点を解決するための手段）本発明者らは、前記欠点を解決すべく鋭意研究
の結果、エボキシ基を含む不飽和化合物を、乳化
重合により共役ジエン系単量体及びエチレン系ニ
トリル単量体と共重合させたラテツクスを用いて
内添すれば、従来のアクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ラテツクスにより内添したものに比べ
抄造紙の耐水性が改良されることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに到つた。即ち本発明は、エポキシ基含有単量体、共役ジ
エン系単量体、及びエチレン系ニトリル単量体を
乳化共重合して成る抄造紙内添用ラテツクスの提
供にある。本発明に用いられるエポキシ基を含む単量体
は、抄造紙の耐水性を向上させるのに必須の単量
体である。エポキシ基を含む単量体は、本発明の
共重合体を構成する他の単量体とラジカル共重合
性のあるものであれば良く、例えば、ビニルグリ
シジルエーテル、アリルグルシジルエーテル、メ
タリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等の一種類、ま
たは、二種類以上が使用される。使用量は、単量
体混合物中（以下も同様）少なくとも0.1重量％
であり、0.1重量％未満では、抄造紙の耐水性は
改善されない。10重量％を越えると、耐水性は飽
和してしまうので、これ以上の使用は必要でな
い。好ましくは１〜５重量％である。本発明に用いられる共役ジエン系単量体とは、
例えば、イソプレン、１，３−ブタジエン、２−
メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等であり
これらの一種以上が使用される。使用量は通常35
〜98.9重量％の範囲である。35重量％未満では抄
造紙の可撓性が劣り、又、重合反応速度が低下す
る98.9重量％を越えると、抄造紙の強度が低下す
る。好ましくは50〜84重量％である。エチレン系ニトリル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロ−ア
クリロニトリル等の一種地上が使用される。使用
量は通常１〜55重量％であり、１重量％未満では
抄造紙の強度、耐油性が不充分となり、55重量％
を越えると抄造紙の可撓性が低下し、又、重合反
応速度が低下するので好ましくない。好ましくは
15〜50重量％である。また必要に応じて全単量体混合物中20重量％以
下の範囲で、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和カルボン酸単量体、または、そのアルキルエス
テルをも含むことができる。ラテツクスの安定性
を高めるうえで、不飽和カルボン酸単量体の使用
は特に望ましい。本発明のラテツクスは、上記の各単量体を、通
常の乳化重合により共重合させることによつて得
られるが、製造法は通常実施されている回分式、
連続式等のいずれでもよく、特に限定されない。
また、使用される乳化剤、重合開始剤、分子量調
整剤、その他の重合用薬剤も通常の乳化重合で使
用されるもので良く、特に限定されない。抄造紙を製造する為に使用される繊維として
は、石綿、セルロース繊維、芳香族ポリアミド繊
維、炭素繊維、フエノール繊維、セラミツクス繊
維、石綿以外の無機繊維等を挙げることができ、
場合により緻密なシートを作る為に、上記繊維に
無機物を加えることもできる。無機物としては、
クレータルク、珪酸、珪酸アルミニウム、炭酸カ
ルシウム等を挙げることができる。本発明のラテツクスを用い抄造紙を製造するに
当つては本発明のラテツクスをバインダーとして
固形分で繊維に対し通常、0.5〜100重量％、好ま
しくは１〜30重量％の範囲で用い、ビーター或い
はボーチヤー等の工程で繊維を加え充分撹拌した
後、必要に応じ、無機塩類好ましくは硫酸バン
土、あるいは高分子凝集剤を0.5〜10重量％加え
て、繊維へのバインダー定着を完了させた後、抄
造機で紙状物とされる。かくして、本発明によれば、従来のエポキシ基
を含まむアクリロニトリル−ブタジエン共重合体
のラテツクスをバインダーとして用いた抄造紙と
比較して、強度特性、対油性は同等であるが耐水
性に優れた抄造紙を得ることができる。本発明のラテツクスを用いた抄造紙は主として
耐油性を必要とするガスケツト類に有用である。以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。実施例１撹拌機付きオートクレーブに表１の重合処方に
従がい、水、ブタジエン、アクリロニトリル、グ
リシジルメタクリレート、ラウリル硫酸ソーダ、
ｔ−ドデシルメルカプタンを仕込んだ後、35℃に
加温し、過硫酸アンモニウウを添加し反応を開始
させた。重合転化率98％以上（重量法に測定）に
て、室温までオートクレーブを冷却して反応を停
止させた。反応中は、オートクレーブを35℃に保
つた。得られた共重合体ラテツクスをラテツクス
Ａとする。同様にしてグリシジルメタクリレート
のかわりにアリルグリシジルエーテルを用いた共
重合体ラテツクス（ラテツクスＢ）ならびにエポ
キシ機を含まないラテツクス（ラテツクスＣ）を
得た。

【表】

【表】抄造紙用繊維として石綿を選び、これらのラテ
ツクスをバインダーとする石綿紙の抄造を次の通
りに行つた。クリスタイル石綿（6D−５）100ｇを水15dm³
とともに3dm³の離解機（テスター産業株式会社
製）に添加して２分間撹拌した後、ラテツクス60
ｇ（固形分濃度25％）を添加した。添加した後30
秒撹拌し、硫酸バン土を1.5cm³（濃度５％）添加
し、ラテツクスを完全に石綿に定着させ、更に30
秒撹拌した。得られたアスベストスラリー1dm³
を手抄試験機（テスター産業株式会社製）にて抄
造し、５Kg／cm²で10分間プレスして水を切り、そ
の後オーブンにて130℃、10分間乾燥させた。得
られた石綿紙を５×２cmの試験片とし、その重量
を測定した。耐水性を評価するために蒸留水を入
れた還硫冷却管付き大型試験官に試験片をそれぞ
れが触れないように針金に固定して浸漬させ、
100℃オイルバス中で５時間加熱した。試験片を
取り出し、タオルペーパー（十條キンバリ社製）
にて軽く水を吸いとつた後、試験片の重量を測
り、浸漬による重量増分浸漬前重量にて割り、重
量変化率とした。ラテツクスＡ、Ｂ、Ｃを用いて
抄造された石綿抄造紙の蒸留水浸漬による重量変
化率を表２に示す。表２の値は、試験片４枚の平
均値である。

【表】表２より、エポキシ基含有単量体を共重合した
ラテツクスＡ、Ｂを用いた場合は、エポキシ基含
有量単量体を共重合していないラテツクスＣを用
いた場合に比べて、蒸留水浸漬後の重変化率にお
いて改良されているのがわかる。又、耐水性以外
の引裂強度、耐油性等の特性についても試験した
が、エポキシ基の存在による差異は認められなか
つた。実施例２表３の重合処方に従つて、実施例１と同様の重
合操作にて重合を行ない得られたラテツクスＤ、
Ｅ、Ｆ、Ｇを用いて、石綿紙の抄造を実施例１と
同様な方法にて行つた。それぞれの石綿紙の蒸留
水浸漬後の重量変化率を測定した。結果を表４に
示す。

【表】

【表】表４より明らかなようにグリシジルメタクリレ
ートの量と共に、重量変化率が低くなり、エポキ
シ基の効果があらわれていることがわかる。また
グリシジルメタクリレートを13部共重合したもの
は、その効果が飽和してしまつている。実施例３表５の重合処方に従つて、実施例１と同様の重
合操作にて集合を行い、得られたラテツクスＨ、
Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌを用いて、石綿紙の抄造を実施例
１と同様な方法にて行なつた。それぞれの石綿紙
の蒸留水浸漬後の重量変化率を測定した。結果を
表６に示す。

【表】

【表】表６より、ラテツクスＨとＫを用いた場合の比
較、ラテツクスＪとＬを用いた場合の比較より、
ブタジエンとアクリロニトリルの使用割合を大幅
に変えた場合にも、グリシジルメタクリレートを
共重合することにより耐水性が著しく改善される
ことが分る。実施例４バルブ（NBKP）18ｇを水1.15dm³とともに実
施例１と同様の離解機に添加し５分間撹拌した。
その後、タルク（日本タルク株式会社製SS）82
ｇを加え、１分間撹拌した後、実施例１で得たラ
テツクスA60ｇ（固形分濃度25重量％）を添加し
た。30秒撹拌し硫酸バン土を５cm³（濃度10重量
％）添加し、ラテツクスを完全に定着させ、更に
30秒撹拌した。得られたスラリー450cm³に水を加
え5dm³とした後、実施例１と同様の手抄試験機
にて抄造し、10Kg／cm²で10分間プレスして水を切
り、その後オーブンにて130℃、10分間乾燥させ
た。得られたシートを５×２cmの試験片として、
実施例１と同様な方法にて耐水性を評価した。ラ
テツクスＣを用いて得た抄造紙についても耐水性
を評価した。評価を表７に示す。

【表】表７より明らかに、パルプ−タクルの抄造紙に
おいても、グリシジルメタクリレートを共重合さ
せたラテツクスが耐水性にすぐれていることがわ
かる。

Claims

【特許請求の範囲】

１エポキシ基含有単量体、共役ジエン系単量
体、及びエチレン系ニトリル単量体を乳化共重合
して成る抄造紙内添用ラテツクス。