JPH0557261B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は殺菌剤（または殺カビ剤）
（fungicide）として有用なアクリル酸誘導体、そ
の製造方法、これを含有する殺菌剤組成物および
これを使用する菌（またはカビ）、特に植物の菌
による病害の防除に関する。 本発明によれば、一般式（）： （式中、Ｘは酸素または硫黄原子であり；R1，
R2，R3およびR4は同一であるかまたは異るもの
でありかつアルキル基、シクロアルキル基、場合
により置換されているアルケニル基、場合により
置換されているアリール基、場合により置換され
ているアルキニル基、ハロアルキル基、場合によ
り置換されているアラルキル基またはシクロアル
キルアルキル基である；但し、R3は水素原子で
あり得る）で表わされるアクリル酸誘導体および
その立体異性体；およびこれらの金属錯体が提供
される。 本発明のアクリル酸誘導体は少なくとも１個の
炭素−炭素二重結合を含有しており、従つて幾何
異性体の混合物の形で取得され得る。しかしなが
ら、これらの混合物は個々の異性体に分離するこ
とができ従つて本発明はかかる異性体も包含す
る。 アルキル基は直鎖状または分岐鎖状であること
ができ、１〜６個の炭素原子を含有していること
が好ましい。その例はメチル基、エチル基、プロ
ピル基（ｎ−またはiso−プロピル基）およびブ
チル基（ｎ−，sec−，iso−またはｔ−ブチル
基）である。 本発明の好ましい化合物においては、基R2，
R3およびR4は、各々、メチル基であり、基R1は
基Ｅ−R5CH＝CH（式中、R5は場合により置換さ
れたアリール基、場合により置換されたアルケニ
ル基、アルキル基またはシクロアルキル基であ
る）である。本発明の特に好ましい化合物におい
ては基R1は基Ｅ−R5CH＝CH（式中、R5は場合
により置換されているフエニル基または場合によ
り置換されている複素環式基（aromatic
heterocycle）である）である。R5について適当
な置換基の例は、R5がフエニル環または複素環
である場合には、弗素、塩素または臭素原子また
はニトロ基、C1-4アルキル基、C1-4アルコキシ
基、メトキシカルボニル基、カルボキシル基、ア
セチル基またはニトリル基である。従つて特に好
ましい化合物は一般式（）： （式中、R5は、場合により置換されているフ
エニル環または場合により置換されている複素環
である）で表わされる。 本発明の化合物の例を第表に示す。各々の化
合物は単一の幾何異性体であり、おそらくつぎの
ごとき立体配置を有するものである： 一つの特定の化合物（第表の化合物No.１）に
ついての、この立体化学的指定（assignment）
の証拠は実施例１において述べられている。 【表】 【表】 【表】 第表：選択されたプロトンN.M.R.データー 第表は第表に列挙したある種の化合物、特
に油状物またはガラス状物である化合物の選択さ
れたn.m.r.データーである。化学シフトは溶剤と
してデユートロクロロホルムを使用してテトラメ
チルシランからp.p.mで測定した。 使用した略号の意味はつぎの通りである： ｓ＝一重項 ｑ＝四重項 ｄ＝二重項 ｍ＝多重項 ｔ＝三重項 br＝広帯域（broad） 【表】 【表】 【表】 一般式（）で表わされる本発明の化合物は反
応工程図に示す工程により一般式（）のアミ
ノ酸誘導体から製造し得る。反応工程図におい
て、R1，R2，R3，R4およびＸは前記の意義を有
し、Ｚはハロゲン原子またはアルコキシ基のごと
き脱離性の基である。 反応工程図 すなわち、R3が水素原子ではない一般式（）
の化合物は、R3が水素原子ではない一般式（）
の化合物をジメチルホルムアミドのごとき適当な
溶剤中で水素ナトリウムまたは炭酸カリウムのご
とき塩基および一般式R4−Ｚ（R4およびＺは前記
の意義を有する）で処理することにより製造し得
る。 R3が水素原子ではない一般式（）の化合物
は、R3が水素原子ではない一般式（）のアミ
ノ酸誘導体をジメチルホルムアミドのごとき適当
な溶剤中で水素化ナトリウムのごとき塩基および
HCO2R3（式中、R3は前記の意義を有するが、水
素原子ではない）のごときホルミル化剤で処理す
ることにより製造し得る。 Ｘが酸素原子である一般式（）の化合物は、
一般式（）のアミノ酸またはその誘導体を適当
な溶剤中で、もし適当ならば塩基の存在下に（Ｚ
が塩基または臭素のごときハロゲンである場合に
は、塩基の使用は有用である）、Ｘが酸素原子で
ある一般式（）の化合物を用いてアシル化する
ことにより製造し得る。 別法として、Ｘが酸素原子である一般式（）
の化合物は、一般式R1CO2Ｈ（R1は前記の意義を
有する）の酸と一般式（）のアミノ酸またはそ
の誘導体とを、これらの反応剤についての適当な
脱水剤または脱水系の存在下でカツプリングする
ことにより製造し得る。 Ｘが硫黄原子である一般式（）の化合物は、
例えば、“ラウエツソン試薬”（“Lawesson′s
reagent”）（例えば、Ｓ−O.Lawesson等、Bull.
Soc.Chim.Belg.，1978，87，第229頁および第
525頁；S.RaucherおよびP.Klein，Tet．Lettes，
1980，31，4061参照）を使用して、Ｘが酸素原子
である一般式（）の対応の化合物から製造し得
る。 R3が水素原子である一般式（）の化合物は
標準的なエステル化法により、R3が水素原子で
ない対応の化合物に転化し得る。 一般式（）および（）の化合物は化学文献
に記載される標準的方法により製造し得る。 一般式（）で表わされる本発明の化合物の別
の製造方法を反応工程図に例示する。工程図に
おいてはR1，R2，R3，R4，ＸおよびＺは前記の
意義を有する。 反応工程図 一般式（）の化合物は一般式（）のアセタ
ールから酸性条件下または塩基性条件下で一般式
R4OHのアルコールを除去することにより製造し
得る。適当な塩基の例はリチウム ジ−イソプロ
ピルアミドであり、適当な酸性薬剤の例は硫酸水
素カリウムである（T.Yamada，H.Hagiwaraお
よびH.Uda，J.Chem.Soc．，Chem.Commun．，
1980，838おびこの文献中で参照している文献参
照）。 一般式（）のアセタールは一般式（）のア
ミンと一般式（）の化合物とを適当な溶剤中
で、もし適当ならば塩基の存在下で反応させるこ
とにより製造し得る（Ｚが塩素または臭素のごと
きハロゲンである場合には、塩基の使用は有用で
ある）。 一般式（）のアミンは化学文献に記載の方法
により製造し得る（例えば、“The Chemistry
of Penicillin”，H.T.Clarke，J.R.Johnsonおよ
びR.Robinson編集、プリンストン大学出版部発
行（1949年）、第章参照）。 本発明の化合物は殺菌剤として、特に下記の病
害に対して有効である；− 稲のイモチ病（Piricularia oryzae）； 小麦のサギ病（Puccinia recondita，Puccinia
striiformis及び他のサビ病）、大麦のサビ病
（Puccinia hordei，Puccinia striiformis及び他
のサビ病）並びに他の宿主植物、例えばコーヒ
ー、梨、リンゴ、落花生、野菜及び観賞用植物の
サビ病； 大麦及び小麦のウドンコ病（Erysiphe
gramihis）並びにホツプのウドンコ病
（Sphaerotheca macularis），ウリ病（例えばキ
ユウリ）のウドンコ病（Sphaerotheca
fuliginea）、リンゴのウドンコ病（Podosphaera
leucotricha）及びブドウのウドンコ病
（Uncinula necator）、穀類のウドン粉
（Helminthosporium spp，phyncosporium spp，
Septoria spp，Pseudocercosporella
herpotrichoidesおよびGauomannomyces
graminis）の如き種々の宿主植物についての他
のウドンコ病； 落花生のカツパン病（Cercospora
arachidicolaおよびCercosporidium personata）
及びその他の宿主植物、例えばてんさい、バナ
ナ、大豆及び稲のハンテン病（Cercospora
spp）；トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び他の
宿主植物の灰色かび病（greymould）（Botrytis
cinerea）； 野菜（例えばキユウリ）、アブラ菜（oil seed
rape）、リンゴ、トマトおよび他の宿主植物の
Alternaria spp； リンゴのクロホシ病（scab）（Venturia
inaequalis）； ブドウのベト病（Plasmopara viticola）； レタスのベト病（Bremia lactucae）、大豆、
バコ、タマネギおよび他の宿主植物のベト病
（Peronospora spp）、およびホツプのベト病
（Pseudoperonospora humuli）およびウリ類の
ベト病（Pseudoperonospora cubensis）、馬鈴著
およびトマトのベト病（Phytophthora
infestans）、および野菜、イチゴ、アボカド、コ
シヨウ、観賞植物、タバコ、ココアおよび他の植
物のベト病（Phytophthora spp）のごとき他の
ベト病； 稲のThanatephorus cucumeris）および小麦、
大麦、野菜、綿および芝草のごとき他の宿主植物
のRhizoctonia種。 また、本発明による化合物の幾つかは試験管内
において菌類（fungi）に対して広範囲の活性を
示した。これらの化合物はまた果物の収穫後の
種々の病害、例えばオレンジの緑カビ病
（Penicillium digatatum及びitalicum及び、
Trichodermaviride）及びバナナのタンソ類
（Gloeosporium musarum）に対して活性を示
す。更に化合物の幾つかは、穀類のイチヨウ病
（Fusarium spp.）、ハカマハンテン病（Septoria
spp.）ナマグサクロホ病（Tilletia spp.）（黒穂
病、小麦の種子に生育する病害）、カタクロホ病
（Ustilago spp.）およびウドン粉病
（Helminthosporium spp.）、綿の白絹病
（Rhizoctonia solani）および稲のイモチ病
（Pyricularia oryzae）に対して、種子ドレツシ
ング剤の形で活性を示す。 本発明の化合物は植物組織内を求項的に
（acropettaly）に移行し得る。更に本発明の化合
物は蒸気の形で植物上の菌類に活性を示すのに十
分な程度に揮発性であり得る。 本発明の化合物は、また、（農園芸用と反対に）
工業的殺菌剤として、例えば、木材、皮革、レザ
ーおよび特に塗料被覆に対する菌の作用を防止す
るのにも有用であり得る。 本発明の化合物はそのままで殺菌剤として使用
し得るが、かかる用途に使用するための組成物に
製剤することがより好都合である。従つて本発明
によれば、前記一般式（）の化合物またはその
金属錯体および場合により担体または稀釈剤から
なる殺菌剤組成物が提供される。 本発明によれば、更に、前記一般式（）の化
合物またはその金属錯体を、植物または植物の種
子、または、植物または植物の種子の生育してい
る場所に施すことからなる、植物の菌の防除方法
が提供される。 本発明の化合物およびその金属錯体は種々の方
法で施し得る。例えばこれらの化合物は製剤にす
るかあるいは製剤にすることなしに直接、植物の
葉に施用でき、また低木及び高木、種子あるいは
植物、低木又は高木が生育しつつあるもしくは、
植えられるべき他の媒体に施用でき、あるいは噴
霧もしくは散粉により又はクリーム状もしくはペ
ースト状製剤として又は蒸気の形あるいは遅放出
性顆粒（slow release graunle）の形で施用でき
る。施用は植物、低木又は高木の任意の部分、例
えば葉、茎、枝、根又は根の周囲の土壌または藩
種する前の種子；または、通常、土壌にあるいは
（hyroponic）培地系に行うことができる。本発
明の化合物は、また、植物または木に注入するこ
とができ、また、電動式噴霧法または他の低容量
法（low volume method）を使用して植物に施
し得る。 本明細書で用いられる用語“植物”は苗木、低
木及び高木を包含するものである。更に、本発明
による殺菌方法は予防、保護および撲滅処理を包
含する。 本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園
芸用に使用される。使用される組成物の型は意図
される個々の目的に応じて変化するであろう。 組成物は、活性成分と固体稀釈剤又は担体、例
えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイ
ト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、
フラー土、石膏、ヘウイト土、珪藻土岩及び陶土
のごとき充填剤とからなる撤布用粉末または粒剤
の形であり得る。かかる顆粒は、更に処理するこ
となしに土壌に施すのに適当な予備成形された顆
粒であり得る。これらの顆粒は充填剤のペレツト
に活性成分を含浸させるかまたは活性成分と粉末
充填剤との混合物をペレツト化することにより調
整し得る。種子ドレツシング用の組成物は、例え
ば組成物の種子への付着生を助長する薬剤（例え
ば鉱油）を含浸し得る；また、有機溶剤（例えば
Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミ
ド）を使用して活性成分を種子ドレツシング用の
製剤とし得る。 組成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容
易にするための湿潤剤を含む分散性粉末又は粒剤
の形であることもでき、かかる粉末又は粒剤は更
に充填剤及び懸濁剤を含有し得る。 水性分散液又はエマルジヨンは、活性成分を場
合により湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る
有機溶剤中に溶解し、ついで得られた混合物をこ
れまた湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る水
に添加することによつて調製できる。適当な有機
溶剤は二塩化エチレン、イソプロピルアルコー
ル、プロピレングリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、ケロシン、メチルナフタレン、キ
シレン、トリクロルエチレン、フルフリルアルコ
ール、テトラヒドロフルフリルアルコール及びグ
リコールエーテル（例えば２−エトキシエタノー
ル及び２−ブトキシエタノール）である。 噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオロト
リクロルメタン又はジクロルジフルオロメタンの
ような噴射剤の存在下に加圧下で容器中に保持し
たエアゾールの形であることもできる。 また化合物は乾燥状態で火煙混合物
（pyrotechnic mixtnre）と混合することによつ
て該化合物を含む煙を密閉空間で発生せしめるに
適する組成物にすることもできる。 別法として本発明の化合物はマイクロカプセル
の形で使用し得る。また、この化合物は活性成分
の遅い、制御された放出を行わされるために、生
物学的に分解し得る重合体状製剤（polymeric
farmulation）の形に製剤することもできる。 適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、
付着性および耐雨性を改良するための添加剤を配
合することによつて、種々の組成物を意図する
種々の用途によりよく適合させることができる。 本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム
又は燐含有肥料）との混合物として使用すること
もできる。化合物を例えば被覆により配合した肥
料の粒剤のみからなる組成物が好ましい。かかる
粒剤は活性化合物を25重量％までの量で含有する
のが適当である。従つて本発明によれば、更に、
一般式（）の化合物またはその金属錯体を含有
する肥料組成物が提供される。 更に組成物は、通常活性成分を一種又は二種以
上の表面活性剤例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又
は懸濁剤の存在下で含有する水性分散液又はエマ
ルジヨンである、浸漬液又は噴霧液として使用さ
れる液状製剤の形であるかまたは電動式噴霧法で
使用するのに適当な噴霧製剤の形であることもで
きる。かかる薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イ
オン活性剤であり得る。適当な陽イオン活性剤は
第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメ
チルアンモニウムブロマイドである。 適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族
モノエステルの塩（例えばナトリウム ラウリル
サルフエート）、スルホン化芳香族化合物の塩
（例えばナトリウム ドデシルベンゼンスルホネ
ート、ナトリウム、カルシウム又はアンモニウム
リグノスルホネート、ブチルナフタレンスルホネ
ート及びジイソプロピル−とトリイソプロピルナ
フタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）で
ある。 適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシド
と、オレイル アルコール又はセチルアルコール
の如き脂肪族アルコールあるいはオクチルフエノ
ール、ノニルフエノール又はオクチル クレゾー
ルの如きアルキル フエノールとの縮合生成物で
ある。他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とヘキ
シトール無水物とから誘導された部分エステル、
該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成
物及びレシチンである。適当な懸濁剤は例えば親
水性コロイド（たとえばポリビニルピロリドン及
びナトリウム カルボキシメチルセルロース）及
び植物ゴム（たとえばアラビアゴム及びトラガカ
ントゴムである。 水性分散液又はエマルジヨンの形で使用される
組成物は、通常活性成分を高割合で含む濃厚液の
形で供給され、使用前に水で稀釈される。かかる
濃厚液はしばしば長期間の貯蔵に耐えかつかかる
長期貯蔵後に水で稀釈する際、慣用の噴霧装置ま
たは電動式噴霧装置で施用されるに十分な時間均
質に保持される水性製剤を形成し得るものである
ことが必要である。かかる濃厚液は好都合には95
重量％以下、好適には10〜85重量％、例えば25〜
60重量％の活性成分を含有し得る。これらの濃厚
液は有機酸（例えば、キシレンスルホン酸または
ドデシルベンゼンスルホン酸のごときアルカリー
ルまたはアルールスルホン酸）を含有することが
適当である；その理由はかかる有機酸の存在によ
り、濃厚液中にしばしば使用される極性溶剤中で
の活性成分の溶解度が増大するかである。濃厚液
は更に高割合の表面活性剤を含有していることが
適当であり、その結果、水中で十分に安定なエマ
ルジヨンが得られる。水性製剤の調製のために稀
釈した場合、かかる製剤はその使用目的に応じて
種々の量の活性成分を含有し得るが、一般に
0.0005（通常0.01）〜10重量％の活性成分を含む
水性製剤を使用できる。 本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する
他の化合物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌
活性または除草活性、植物生長調整活性あるいは
殺虫活性を有する化合物を含有し得る。 他の殺菌剤化合物は穀物（例えば小麦）の穂
（ear）の病気例えばSeptoria，Gibberellaおよび
Helmin thoporium属、種子および土壌に発生す
る病気、ぶどうのベト病およびウドンコ病、およ
びりんご等のウドンコ病および腐敗病を撲滅させ
得る化合物であり得る。これらの殺菌剤混合物は
一般式（）の化合物単独より、より広範囲の活
性を示す；更に、他の殺菌剤は一般式（）の化
合物の殺菌活性に対し、相剰効果を示す。他の殺
菌剤の例としてはカルベンダジム
（carbendazim）、ベノミル（benomyl）、チオフ
アナテーメチル（thiophanate−methyl）、チア
ベンダゾール（thiabendazole）、フベリダゾール
（fuberidazole）、エトリダゾール（etridazole）、
ジクロフラニド（dichlofluanid）、シモキサニル
（cymoxanil）、オキサジキシル（oxadixyl）、オ
フレース（ofurace）、メタラキシル
（metalaxyl）、フララキシル（furalaxyl）、ベナ
ラキシル（benalaxyl）、フオセチル アルミニ
ウム（fosetyl aluminium）、フエナリモール
（fenarimol）、イプロジオン（iprodione）、プロ
シミドン（procymidione）、ビンクロゾリン
（vinclozolin）、ペンコナゾール（penconazole）、
ミクロブタニル（myclobutanil）、R0151297、
S3308、ピラゾフオス（pyrazophos）、エチリモ
ール（ethirimol）、ジタリムフオス
（ditalimfos）、トリデモルフ（tridemorph）、ト
リフオリン（triforine）、ヌアリモール
（nuarimol）、トリアズブチル（triazbutyl）、グ
アザチン（guazatine）、プロピコナゾール
（propiconazole）、プロクロラズ（prochloraz）、
フルトリアフオル（flutriafol）、クロルトリアフ
オル （chlortriafol）すなわち、１−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−ヘキサン−２−オール、DPX
H6573（１−（（ビス−４−フルオロフエニル）メ
チルシリル）−メチル−1H−１，２，４−トリア
ゾール、トリアジメフオン（triadimefon）、トリ
アジメノール（triadimenol）ジクロブタラゾー
ル（diclobutrazol）、フエンプロピモルフ
（fenpropimorph）、フエンプロピジン
（fenpropidine）、トリアデモルフ
（triademorph）、イマザリル（imazalil）、フエ
ンフラム（fenfuram）、カルボキシン
（carboxin）、オキシカルボキシン
（oxycarboxin）、メタフロキサム
（methfuroxam）、ドデモルフ（dodemorph）、
BAS454、ブラスチシジン（blasticidin）Ｓ、カ
スガマイシン（kasugamycin）、エジフエンフオ
ス（edifenphos）、キタジン（kitazin）Ｐ、フタ
ライド（phthalide）、プロベナゾール
（probenazole）、イソプロチオラン
（isoprothiolane）、トリシクラゾール
（tricyclazole）、ピロキラン（pyroquilan）、クロ
ルベンズチゾン（chlorbenzthiazone）、ネオアソ
ジン（neoasozin）、ポリオキシン（polyoxin）
Ｄ、バリダマイシシン（validamycin）Ａ、レプ
ロニル（repronil）、フルトラニル（flutolanil）、
ペンシクロン（pencycuron）、ジクロメジン
（diclomezine）、フエナジン オキシド
（phenazin oxide）、ニツケル ジメチルジチオ
カルバメート（nickel
dimethyldithiocarbamate）、テクロフタラム
（techlofthalam）、ビテルタノール
（bitertanol）、プピリメート（bupirimate）、エ
タコナゾール（etaconazole）、ストレプトマイシ
ン、シポフラム（cypofuram）、ビロキサゾール
（biloxazol）、キノメチオネート
（quinomethionate）、ジメチリモール
（dimethirimol）、フエナパニル（fenapanil）、ト
ルクロフオス−メチル（tolclofos−methyl）、ピ
ロキシフル（pyroxyfur）、ポリラム
（polyram）、マネブ（maneb）、マンコゼブ
（mancozeb）、キヤプタフオル（captafol）、クロ
ロタロニル（chlorothaonil）、アニラジン
（anilazine）、チラム（thiram）、カプタン
（captan）、フオルペツト（folpet）、ジネブ
（zineb）、プロピネブ（propineb）、硫黄、ジノキ
ヤプ（dinocap）、ベナパクリル（binapacryl）、
ニトロタル−イソプロピル（nitrothal−
isopropyl）、ドジン（dodine）、ジチアノン
（dithianon）、フエンチン ヒドロオキシド
（fentin hydroxide）、フエンチン アセテート
（fentin asetate）、テクナゼン（tecnazene）、キ
ントゼン（quintozene）、ジクロラン
（dichloran）、銅含有化合物、例えばオキシ塩化
銅、硫黄銅およびボルドー（Bordeaux）混合
物、およびオルガノ水銀化合物、例えば１−（２
−シアノ−２−メトキシアミノ−アセチル）−３
−エチル尿素。 一般式（）の化合物は土壌、堆肥または種
子、土壌または葉に発生する菌による病害から植
物を保護するための他の媒体と混合し得る。 適当な殺虫剤はピリミカルブ（pirimicarb）、
ジメトエート（dimethoate）、デメトン−Ｓ−メ
チル（demeton−Ｓ−methyl）、ホルモチオン
（formothion）、カルブアリール（carbaryl）、イ
ソプロカルブ（isoprocarb）、XMC、BPMC、
カルボフラン（carbofuran）、カルボスルフアン
（carbosulfan）、シアジノン（diazinon）、フエン
チオン（fenthion）、フエニトロチオン
（fenitrothion）、フエントエート（phenthoate）、
クロルピリフオス（chlorpyrifos）、イソキサチ
オン（isoxathion）、プロパフオス
（propaphos）、モノクロトフアス
（monocrotophas）、ププロフエジン
（buprofezin）、エスロプロキシフエン
（ethroprexyfen）およびシクロプロスリン
（cycloprothrin）である。 植物生長調整剤は雑草の生長または種子頭
（seedhead）の形成を抑制し、好ましくない植
物、（例えば雑草）を選択的に抑制する化合物で
ある。 適当な植物生長調節剤の例は、ギベレリン
（gibberellin）（例えばGA3，GA4またはGA7）、
オーキシン（auxin）（例えばインドール酢酸、
インドール酢酸、ナフトキシ酢酸またはナフチル
酢酸）、シトキニン（cytokinins）、〔例えば、キ
ネチン（kinetin）、ジフエニル尿素、ベンゾイミ
ダゾール、ベンジルアデニンまたはベンジルアミ
ノプリン〕、フエノキシ酢酸（例えば、２，４−
ＤまたはMCPA）、置換安臭香酸（例えばトリヨ
ード安臭香酸、モルフアクチン（morphactins）
〔例えばクロルフルオレコール
（chlorfluorecol）〕、マレインヒドラジト、グリ
ホセート（glyphosate）、グリホシン
（glyphosin）、長鎖脂肪アルコールまたは脂肪酸、
ジケグラツク（dikegulac）、パルコブタラゾール
（parcobutazol）、フルルプルミドール
（flurprimidol）、フルオリドアミド
（fluoridamid）、メフルイダイド（mefluidide）、
置換第４級アンモニウムおよびホスホニウム化合
物〔例えばクロルメクアト（chlormequat）、ク
ロルホニウム（chlorphonium）またはメピクオ
ートクロライド（mepiquat chloride），〕エテポ
ン（ethepon）、カルベタミド（carbetamide）、
３，６−ジクロロメチルアニス酸メチル、ダミノ
ジド（daminozide）、アブシシン酸
（abscissicacid）、イソピリモール（isopyrimol）、
１（４−クロロフエニル）−４，６−ジメチル−２
−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−３−カル
ボン酸、ヒドロキシベンゾニトリル〔例えばブロ
モキシニル（bromoxyuil）〕、ジフエンゾクオー
ト（difenzoquat）、ベンジルプロプ−エチル、
３，６−ジクロロピコリン酸、フエンペンテゾー
ル（fenpentezol）、イナベンフアイド
（inabenfide）、トリアペンテノール
（triapenthenol）およびテクナゼン（tecnazene）
である。 本発明の実施例を以下に示す。これらの実施例
においては硫黄マグネシウムを使用して溶液を乾
燥させ、水感受性中間体が関係する反応は窒素雰
囲下で行つた。実施例中で使用される略語はつぎ
の意味を有する： エーテル＝ジエチルエーテル DMF＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド Ｓ＝一重項 実施例 １ 本実施例はメチルＮ−シンナモイル−Ｎ−メチ
ル−２−アミノ−３−メトキシプロペノエート
（第表の化合物No.１）の製造を示す。 Ｅ−シンナモイルクロライド（34.25ｇ）をサ
ルコシン（15.21ｇ）および水酸化ナトリウム
（17.1ｇ）の水（300ml）中の溶液に攪拌下、添加
した。発熱が止んだ後、混合物を室温で４時間攪
拌しついでジクロルメタンで数回、洗浄した。濃
塩酸で酸性化して固体の沈殿を生成させこれを
別しついでエーテルで十分に洗浄し、乾燥してＥ
−Ｎ−シンナモイルサルコシンのオフ−ホワイト
色の自由流動性固体（28.91ｇ、収率77％）を得
た。融点177−179℃。ジクロルメタンおよびガソ
リンから再結晶させた分析用試料は180−181℃の
融点を示した。 Ｅ−Ｎ−シンナモイルサルコシンを、数滴の濃
硫酸を含有する無水メタノール中で還流すること
により、メチルエステルに転化した（収率82％）。
ガゾリンと研和して得られた生成物は融点が56−
58℃の白色の自由流動性固体であつた。酢酸エチ
ルおよびガソリンから再結晶させた分析用試料は
57−58℃の融点を示した。 Ｅ−Ｎ−シンナモイルサルコシンのメチルエス
テル（2.03ｇ）および蟻酸メチル（約11ml）の無
水DMF（15ml）中の溶液を、水素化ナトリウム
（0.42ｇ）の無水DMF（20ml）中の溶液に攪拌下、
添加した。最初、極めて僅かしか沸騰しなかつた
が、40分後には激しい沸騰が開始し〔蟻酸メチル
（３ml）を更に添加）、約15分後には沸騰が静ま
り、そして7.5時間後に反応混合物を炭酸ナトリ
ウム水溶液で注意深く稀釈するまで穏やかに続い
た。反応混合物をエーテルで抽出し、抽出物を炭
酸ナトリウム水溶液およびついで水で洗浄し、乾
燥しついで減圧下で濃縮して、Ｅ−Ｎ−シンナモ
イルサルコシンメチルエステル（0.975ｇ）を得
た。元の塩基性水性相を濃塩酸で酸性化しついで
エーテルで抽出した。抽出物を水洗し、乾燥しつ
いで減圧下で濃縮して、メチルＮ−シンナモイル
−Ｎ−メチル−２−アミノ−３−ヒドロキシプロ
ペノエート（1.108ｇ、収率49％、回収された出
発原料に基づく収率94％）を淡赤色のガラス状物
として得、これを更に精製することなしにつぎの
工程で使用した。溶剤としてジユーテロクロロホ
ルムを使用して記録したプロトンn.m.r.スペクト
ルは（おそらく、アミド結合についての制限され
た回転による）幾つかの信号の重複
（duplication）を示した。しかしながら、ジユー
テリウム置換（deuterated）ジメチルスルホキシ
ドを溶剤として使用した場合には下記のごとき信
号の単一のセツトが認められた： δ2.91（Ｓ、３プロトン）、3.61（Ｓ、３プロト
ン）、6.64（二重項、J.17Hz、１プロトン）、7.3−
7.7（多重項、８プロトン）ppm. メチルＮ−シンナモイル−Ｎ−メチル−２−ア
ミノ−３−ヒドロキシプロペノエート（1.108ｇ）
の無水DMF（10ml）中の溶液を、無水DMF（15
ml）中の水素化ナトリウム（204mg）の攪拌され
ている懸濁液に滴下した。沸騰が鎮静した時（10
分）、沃化メチル（2.65ml）を反応混合物に添加
し、混合物を室温で1.5時間攪拌しついで水で注
意深く稀釈しついでエーテルで抽出した。抽出物
を炭酸ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し、
乾燥し、減圧下で濃縮しついで溶離剤としてエー
テルを用いてシリカゲルカラム上でクロマトグラ
フイーにかけて、本実施例の目的化合物（0.755
ｇ、65％）を粘稠な無色油状物として得た。この
化合物はガスクロマトグラフイーにより99％以上
の純度を有しかつつぎのスペクトルデーターを有
していた： 赤外線吸収スペクトル（フイルム）：1712，
1655，1618および1584（弱い吸収）cm-1，；1Hn.
m.r.（CDCl3）：δ3.11（ｓ、３プロトン）、3.76（ｓ
、
３プロトン）、3.91（ｓ、３プロトン），6.58（二重
項、J16Hz、１プロトン）、7.3−7.6（多重項、５
プロトン）7.46（s.1プロトン）、7.64（二重項、
J16Hz、１プロトン）ppm；13Cn.m.r.
（CDCl3）：δ34.1，51.2，62.0，113.2，117.3，
127.2，128.2，129.0，134.6，141.3，158.1，
164.9，166.2ppm. このデーターは生成物が単一の幾何異性体であ
ることを示している。Ｅ−シンナモイル クロラ
イドから誘導される、シンナモイル基のオレフイ
ン性結合はＥ−配置を有することは明らかであ
る。つぎのデーターはプロペノエート基のオレフ
イン性結合は以下に示すごとくＺ−結合を有する
ことを示唆している： (i) プロペノエート基上のオレフイン性プロトン
のケミカルシフト（δ7.46ppm） (ii) エステルカルボニル炭素原子とプロペノエー
ト基上のオレフイン性水素原子との間のカツプ
リング常数（約1.5Hz） 実施例 ２ 本実施例はメチルＮ−（０−クロロシンナモイ
ル）−Ｎ−メチル−２−アミノ−３−メトキシプ
ロペノエート（第表、化合物No.26）の製造を示
す。 ｏ−クロロ桂皮酸（6.00ｇ）と塩化チオニル
（約25ml）の混合物を還流下で２時間加熱しつい
で過剰の塩化チオニルと他の揮発性物質を減圧下
で除去した。残留粗製酸クロライド（結晶物質）
を無水ジクロロメタン（100ml）中の溶液として、
サルコシンメチルエステル塩酸塩（4.59ｇ）、ト
リエチルアミン（10.1ml）および無水ジクロロメ
タン（100ml）からなる攪拌されている溶液に滴
下した。発熱反応が生起し、反応混合物は暗色に
なつた。室温で４時間攪拌した後、反応混合物を
過した。液を稀塩酸、炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で順次洗浄しついで乾燥し、濃縮し
て、Ｎ−（ｏ−クロロシンナモイル）−サルコシン
メチル エステル（8.31ｇ）を粘稠油状物とし
て得た。ガスクロマトグラフイーによる純度は94
％であつた。 実施例１と同様の方法により、粗Ｎ−（ｏ−ク
ロロシンナモイル）サルコシン メチル エステ
ルの一部（6.99ｇ）、蟻酸メチル（30ml）および
水素化ナトリウム（2.35ｇ）から、メチルＮ−
（ｏ−クロロシンナモイル）−Ｎ−メチル−２−ア
ミノ−３−ヒドロキシプロペノエート（4.56ｇ）
をオフ−ホワイト色固体（融点129−130℃）とし
て得た。 メチルＮ−（ｏ−クロロシンナモイル）−Ｎ−メ
チル−２−アミノ−３−ヒドロキシプロペノエー
ト（3.35ｇ）の無水DMF（25ml）中の溶液に攪拌
下、炭酸カリウム（3.44ｇ）および硫酸ジメチル
（1.05ml）を添加した。２時間後、反応混合物を
炭酸水素ナトリウム水溶液に注入しついでエーテ
ルで抽出した。抽出物を炭酸水素ナトリウム水溶
液およびついで水で洗浄した後、乾燥し、濃縮し
ついで溶離剤としてエーテルを使用してシリカゲ
ル、カラム上でクロマトグラフイーにかけて、本
実施例の目的化合物（2.40ｇ、ｏ−クロロ桂皮酸
からの収率40％）をオフ−ホワイト色固体（融点
120−121℃）を得た。 1HNMR（CDCl3）：delta3.10（3H、ｓ）、3.76
（3H、ｓ）、3.91（3H、ｓ）、6.57（1H、
二重項J17Hz）、7.44（1H、ｓ）、7.98
（1H、二重項J17Hz）ppm 実施例 ３ 下記の成分を混合し、混合物を全成分が溶解す
るまで攪拌して乳化性濃厚液を調製した： 実施例１の化合物 10％ 二塩化エチレン 40％ カルシウム ドデシルベンゼンスルホネート
５％ “ルブロール”（“Lubrol”）Ｌ 10％ “アロマゾール”（“Aromasol”）Ｈ 35％ 実施例 ４ 下記の成分中の最初の３成分を水の存在下で磨
砕しついで酢酸ナトリウムを添加した。かく得ら
れた混合物を乾燥した後、英国標準市師、サイズ
44−100を通過させて所望の粒子径のものを得る
ことにより、液体、例えば水に容易に分散し得る
顆粒状組成物を調製した： 実施例１の化合物 50％ “デイスパゾール”（“Dispersok”）Ｔ 25％ “ルブロール”APN5 1.5％ 酢酸ナトリウム 23.5％ 実施例 ５ 下記の成分を全てを一緒に粉砕して液体に容易
に分散する粉末製剤を調製した： 実施例１の化合物 45％ “デイスパゾール”Ｔ ５％ “リサポール”（“Lissapol”）NX 0.5％ “セロフアス”（“Oellofas”）B600 ２％ 酢酸ナトリウム 47.5％ 実施例 ６ 活性成分を溶剤に溶解した後、得られた溶液を
陶土顆粒上に噴霧した。ついで溶剤を蒸発させて
顆粒状組成物を得た： 実施例１の化合物 ５％ 陶土 95％ 実施例 ７ 下記の３成分を混合して種子ドレツシング剤を
調製した： 実施例１の化合物 50％ 鉱油 ２％ 陶土 48％ 実施例 ８ 活性成分とタルクを混合することにより散布用
粉末を調製した： 実施例１の化合物 ５％ タルク 95％ 実施例 ９ 下記の成分をボールミルにかけついで粉砕混合
物を水に懸濁させることにより、コル（Col）製
剤を調製した： 実施例１の化合物 40％ “デイスパゾール”Ｔ 10％ “ルブロール”APN5 １％ 水 49％ 実施例 10 下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完
全に混合されるまで粉砕することにより分散性粉
末製剤を調製した： 実施例１の化合物 25％ “エアロゾール”（“Aerosol”）OT／Ｂ ２％ “デイスパゾール”A.C. ５％ 陶土 28％ シリカ 40％ 実施例 11 下記の成分を混合しついで混合物を研和ミル
（comminution mill）で磨砕することにより、分
散性粉末製剤を調製した： 実施例１の化合物 25％ “パーミナル”（“Perminal”）BX １％ “デイスパゾール”Ｔ ５％ ポリビニルピロリドン 10％ シリカ 25％ 陶土 34％ 実施例 12 下記の成分を混合しついで混合物を粉砕するこ
とにより分散性粉末製剤を調製した： 実施例１の化合物 25％ “エアロゾール”OT／Ｂ ２％ “デイスパゾール”Ａ ５％ 陶土 68％ 上記実施例中で商標名および商品名で示した
種々の組成物および物質についての説明を以下に
示す。 “ルブロール”Ｌ：ノニルフエノール（１モル）
のエチレンオキシド（13モル）の縮合物 “アロマゾール”Ｈ：アルキルベンゼンからなる
溶剤混合物 “デイスパゾール” ＴおよびAC：硫酸ナトリウムと、ホルムアルデ
ヒド−ナフタレンスルホン酸ナトリウム
縮合物との混合物 “ルブロール”APN5：ノニルフエノール（１モ
ル）とナフタレンオキシド（5.5モル）
との縮合物 “セロフアス”B600：ナトリウム カルボキシ
メチルセルロース系増粘剤 “リサポール”NX：ノニルフエノール（１モ
ル）とエチレンオキシド（８モル）との
縮合物 “エアロゾール”OT／Ｂ：ジオクチル ナトリ
ウム スルホサクシネート “パーミナル”BX：ナトリウム アルキル ナ
フタレンスルホネート 実施例 13 本発明の化合物を植物の葉に寄生する種々の菌
類による病害に対して試験した。用いた試験法は
次の通りである。 供試植物を直径４cmの小さい鉢の中でジヨンイ
ンネス鉢植用堆肥（No.１、又はNo.２）内で生育さ
せた。供試化合物はデイスパーゾル（Dispersol）
Ｔ水溶液とビーズ混練するかあるいはアセトンま
たはアセトン／エタノール中の溶液（これは使用
直前に所要の濃度に稀釈）として製剤化した。葉
の病害に対して、製剤（活性成分100ppm）を葉
に噴霧しかつ同じ植物の根に土壌を介して施し
た。噴霧液は保留が最大になるように施し、根ド
レンチ液は最終濃度が乾燥土壌当り活性成分約
40ppmに等しくなるように施した。噴霧液を穀物
に施した時にトウイーン（Tween）20を最終濃
度が0.05％になるように添加した。 ほとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病
原菌を接種する１日〜２日前に土壌（根）及び葉
（噴霧により）に施したが、例外として大麦のウ
ドンコ病（Erysphe graminis）の場合には、植
物に処理24時間前に菌接種した。葉の病原菌は胞
子懸濁液として供試植物の葉に噴霧した。接種
後、植物を適当な環境に移して感染せしめ、つい
で病害の程度を評価するまで培養させた。接種か
ら評価までの期間は病害の種類及び環境に応じて
４〜14日であつた。 病害の防除を下記の等級により記録した： ４＝病害なし ３＝未処理植物で生じた病害に比べて減少−５
％ ２＝未処理植物で生じた病害の６−25％に相当 １＝未処理植物で生じた病害の26−59％に相当 ０＝未処理植物で生じた病害の60−100に相当 【表】 【表】
（fungicide）として有用なアクリル酸誘導体、そ
の製造方法、これを含有する殺菌剤組成物および
これを使用する菌（またはカビ）、特に植物の菌
による病害の防除に関する。 本発明によれば、一般式（）： （式中、Ｘは酸素または硫黄原子であり；R1，
R2，R3およびR4は同一であるかまたは異るもの
でありかつアルキル基、シクロアルキル基、場合
により置換されているアルケニル基、場合により
置換されているアリール基、場合により置換され
ているアルキニル基、ハロアルキル基、場合によ
り置換されているアラルキル基またはシクロアル
キルアルキル基である；但し、R3は水素原子で
あり得る）で表わされるアクリル酸誘導体および
その立体異性体；およびこれらの金属錯体が提供
される。 本発明のアクリル酸誘導体は少なくとも１個の
炭素−炭素二重結合を含有しており、従つて幾何
異性体の混合物の形で取得され得る。しかしなが
ら、これらの混合物は個々の異性体に分離するこ
とができ従つて本発明はかかる異性体も包含す
る。 アルキル基は直鎖状または分岐鎖状であること
ができ、１〜６個の炭素原子を含有していること
が好ましい。その例はメチル基、エチル基、プロ
ピル基（ｎ−またはiso−プロピル基）およびブ
チル基（ｎ−，sec−，iso−またはｔ−ブチル
基）である。 本発明の好ましい化合物においては、基R2，
R3およびR4は、各々、メチル基であり、基R1は
基Ｅ−R5CH＝CH（式中、R5は場合により置換さ
れたアリール基、場合により置換されたアルケニ
ル基、アルキル基またはシクロアルキル基であ
る）である。本発明の特に好ましい化合物におい
ては基R1は基Ｅ−R5CH＝CH（式中、R5は場合
により置換されているフエニル基または場合によ
り置換されている複素環式基（aromatic
heterocycle）である）である。R5について適当
な置換基の例は、R5がフエニル環または複素環
である場合には、弗素、塩素または臭素原子また
はニトロ基、C1-4アルキル基、C1-4アルコキシ
基、メトキシカルボニル基、カルボキシル基、ア
セチル基またはニトリル基である。従つて特に好
ましい化合物は一般式（）： （式中、R5は、場合により置換されているフ
エニル環または場合により置換されている複素環
である）で表わされる。 本発明の化合物の例を第表に示す。各々の化
合物は単一の幾何異性体であり、おそらくつぎの
ごとき立体配置を有するものである： 一つの特定の化合物（第表の化合物No.１）に
ついての、この立体化学的指定（assignment）
の証拠は実施例１において述べられている。 【表】 【表】 【表】 第表：選択されたプロトンN.M.R.データー 第表は第表に列挙したある種の化合物、特
に油状物またはガラス状物である化合物の選択さ
れたn.m.r.データーである。化学シフトは溶剤と
してデユートロクロロホルムを使用してテトラメ
チルシランからp.p.mで測定した。 使用した略号の意味はつぎの通りである： ｓ＝一重項 ｑ＝四重項 ｄ＝二重項 ｍ＝多重項 ｔ＝三重項 br＝広帯域（broad） 【表】 【表】 【表】 一般式（）で表わされる本発明の化合物は反
応工程図に示す工程により一般式（）のアミ
ノ酸誘導体から製造し得る。反応工程図におい
て、R1，R2，R3，R4およびＸは前記の意義を有
し、Ｚはハロゲン原子またはアルコキシ基のごと
き脱離性の基である。 反応工程図 すなわち、R3が水素原子ではない一般式（）
の化合物は、R3が水素原子ではない一般式（）
の化合物をジメチルホルムアミドのごとき適当な
溶剤中で水素ナトリウムまたは炭酸カリウムのご
とき塩基および一般式R4−Ｚ（R4およびＺは前記
の意義を有する）で処理することにより製造し得
る。 R3が水素原子ではない一般式（）の化合物
は、R3が水素原子ではない一般式（）のアミ
ノ酸誘導体をジメチルホルムアミドのごとき適当
な溶剤中で水素化ナトリウムのごとき塩基および
HCO2R3（式中、R3は前記の意義を有するが、水
素原子ではない）のごときホルミル化剤で処理す
ることにより製造し得る。 Ｘが酸素原子である一般式（）の化合物は、
一般式（）のアミノ酸またはその誘導体を適当
な溶剤中で、もし適当ならば塩基の存在下に（Ｚ
が塩基または臭素のごときハロゲンである場合に
は、塩基の使用は有用である）、Ｘが酸素原子で
ある一般式（）の化合物を用いてアシル化する
ことにより製造し得る。 別法として、Ｘが酸素原子である一般式（）
の化合物は、一般式R1CO2Ｈ（R1は前記の意義を
有する）の酸と一般式（）のアミノ酸またはそ
の誘導体とを、これらの反応剤についての適当な
脱水剤または脱水系の存在下でカツプリングする
ことにより製造し得る。 Ｘが硫黄原子である一般式（）の化合物は、
例えば、“ラウエツソン試薬”（“Lawesson′s
reagent”）（例えば、Ｓ−O.Lawesson等、Bull.
Soc.Chim.Belg.，1978，87，第229頁および第
525頁；S.RaucherおよびP.Klein，Tet．Lettes，
1980，31，4061参照）を使用して、Ｘが酸素原子
である一般式（）の対応の化合物から製造し得
る。 R3が水素原子である一般式（）の化合物は
標準的なエステル化法により、R3が水素原子で
ない対応の化合物に転化し得る。 一般式（）および（）の化合物は化学文献
に記載される標準的方法により製造し得る。 一般式（）で表わされる本発明の化合物の別
の製造方法を反応工程図に例示する。工程図に
おいてはR1，R2，R3，R4，ＸおよびＺは前記の
意義を有する。 反応工程図 一般式（）の化合物は一般式（）のアセタ
ールから酸性条件下または塩基性条件下で一般式
R4OHのアルコールを除去することにより製造し
得る。適当な塩基の例はリチウム ジ−イソプロ
ピルアミドであり、適当な酸性薬剤の例は硫酸水
素カリウムである（T.Yamada，H.Hagiwaraお
よびH.Uda，J.Chem.Soc．，Chem.Commun．，
1980，838おびこの文献中で参照している文献参
照）。 一般式（）のアセタールは一般式（）のア
ミンと一般式（）の化合物とを適当な溶剤中
で、もし適当ならば塩基の存在下で反応させるこ
とにより製造し得る（Ｚが塩素または臭素のごと
きハロゲンである場合には、塩基の使用は有用で
ある）。 一般式（）のアミンは化学文献に記載の方法
により製造し得る（例えば、“The Chemistry
of Penicillin”，H.T.Clarke，J.R.Johnsonおよ
びR.Robinson編集、プリンストン大学出版部発
行（1949年）、第章参照）。 本発明の化合物は殺菌剤として、特に下記の病
害に対して有効である；− 稲のイモチ病（Piricularia oryzae）； 小麦のサギ病（Puccinia recondita，Puccinia
striiformis及び他のサビ病）、大麦のサビ病
（Puccinia hordei，Puccinia striiformis及び他
のサビ病）並びに他の宿主植物、例えばコーヒ
ー、梨、リンゴ、落花生、野菜及び観賞用植物の
サビ病； 大麦及び小麦のウドンコ病（Erysiphe
gramihis）並びにホツプのウドンコ病
（Sphaerotheca macularis），ウリ病（例えばキ
ユウリ）のウドンコ病（Sphaerotheca
fuliginea）、リンゴのウドンコ病（Podosphaera
leucotricha）及びブドウのウドンコ病
（Uncinula necator）、穀類のウドン粉
（Helminthosporium spp，phyncosporium spp，
Septoria spp，Pseudocercosporella
herpotrichoidesおよびGauomannomyces
graminis）の如き種々の宿主植物についての他
のウドンコ病； 落花生のカツパン病（Cercospora
arachidicolaおよびCercosporidium personata）
及びその他の宿主植物、例えばてんさい、バナ
ナ、大豆及び稲のハンテン病（Cercospora
spp）；トマト、イチゴ、野菜、ブドウ及び他の
宿主植物の灰色かび病（greymould）（Botrytis
cinerea）； 野菜（例えばキユウリ）、アブラ菜（oil seed
rape）、リンゴ、トマトおよび他の宿主植物の
Alternaria spp； リンゴのクロホシ病（scab）（Venturia
inaequalis）； ブドウのベト病（Plasmopara viticola）； レタスのベト病（Bremia lactucae）、大豆、
バコ、タマネギおよび他の宿主植物のベト病
（Peronospora spp）、およびホツプのベト病
（Pseudoperonospora humuli）およびウリ類の
ベト病（Pseudoperonospora cubensis）、馬鈴著
およびトマトのベト病（Phytophthora
infestans）、および野菜、イチゴ、アボカド、コ
シヨウ、観賞植物、タバコ、ココアおよび他の植
物のベト病（Phytophthora spp）のごとき他の
ベト病； 稲のThanatephorus cucumeris）および小麦、
大麦、野菜、綿および芝草のごとき他の宿主植物
のRhizoctonia種。 また、本発明による化合物の幾つかは試験管内
において菌類（fungi）に対して広範囲の活性を
示した。これらの化合物はまた果物の収穫後の
種々の病害、例えばオレンジの緑カビ病
（Penicillium digatatum及びitalicum及び、
Trichodermaviride）及びバナナのタンソ類
（Gloeosporium musarum）に対して活性を示
す。更に化合物の幾つかは、穀類のイチヨウ病
（Fusarium spp.）、ハカマハンテン病（Septoria
spp.）ナマグサクロホ病（Tilletia spp.）（黒穂
病、小麦の種子に生育する病害）、カタクロホ病
（Ustilago spp.）およびウドン粉病
（Helminthosporium spp.）、綿の白絹病
（Rhizoctonia solani）および稲のイモチ病
（Pyricularia oryzae）に対して、種子ドレツシ
ング剤の形で活性を示す。 本発明の化合物は植物組織内を求項的に
（acropettaly）に移行し得る。更に本発明の化合
物は蒸気の形で植物上の菌類に活性を示すのに十
分な程度に揮発性であり得る。 本発明の化合物は、また、（農園芸用と反対に）
工業的殺菌剤として、例えば、木材、皮革、レザ
ーおよび特に塗料被覆に対する菌の作用を防止す
るのにも有用であり得る。 本発明の化合物はそのままで殺菌剤として使用
し得るが、かかる用途に使用するための組成物に
製剤することがより好都合である。従つて本発明
によれば、前記一般式（）の化合物またはその
金属錯体および場合により担体または稀釈剤から
なる殺菌剤組成物が提供される。 本発明によれば、更に、前記一般式（）の化
合物またはその金属錯体を、植物または植物の種
子、または、植物または植物の種子の生育してい
る場所に施すことからなる、植物の菌の防除方法
が提供される。 本発明の化合物およびその金属錯体は種々の方
法で施し得る。例えばこれらの化合物は製剤にす
るかあるいは製剤にすることなしに直接、植物の
葉に施用でき、また低木及び高木、種子あるいは
植物、低木又は高木が生育しつつあるもしくは、
植えられるべき他の媒体に施用でき、あるいは噴
霧もしくは散粉により又はクリーム状もしくはペ
ースト状製剤として又は蒸気の形あるいは遅放出
性顆粒（slow release graunle）の形で施用でき
る。施用は植物、低木又は高木の任意の部分、例
えば葉、茎、枝、根又は根の周囲の土壌または藩
種する前の種子；または、通常、土壌にあるいは
（hyroponic）培地系に行うことができる。本発
明の化合物は、また、植物または木に注入するこ
とができ、また、電動式噴霧法または他の低容量
法（low volume method）を使用して植物に施
し得る。 本明細書で用いられる用語“植物”は苗木、低
木及び高木を包含するものである。更に、本発明
による殺菌方法は予防、保護および撲滅処理を包
含する。 本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園
芸用に使用される。使用される組成物の型は意図
される個々の目的に応じて変化するであろう。 組成物は、活性成分と固体稀釈剤又は担体、例
えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイ
ト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、
フラー土、石膏、ヘウイト土、珪藻土岩及び陶土
のごとき充填剤とからなる撤布用粉末または粒剤
の形であり得る。かかる顆粒は、更に処理するこ
となしに土壌に施すのに適当な予備成形された顆
粒であり得る。これらの顆粒は充填剤のペレツト
に活性成分を含浸させるかまたは活性成分と粉末
充填剤との混合物をペレツト化することにより調
整し得る。種子ドレツシング用の組成物は、例え
ば組成物の種子への付着生を助長する薬剤（例え
ば鉱油）を含浸し得る；また、有機溶剤（例えば
Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミ
ド）を使用して活性成分を種子ドレツシング用の
製剤とし得る。 組成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容
易にするための湿潤剤を含む分散性粉末又は粒剤
の形であることもでき、かかる粉末又は粒剤は更
に充填剤及び懸濁剤を含有し得る。 水性分散液又はエマルジヨンは、活性成分を場
合により湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る
有機溶剤中に溶解し、ついで得られた混合物をこ
れまた湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る水
に添加することによつて調製できる。適当な有機
溶剤は二塩化エチレン、イソプロピルアルコー
ル、プロピレングリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、ケロシン、メチルナフタレン、キ
シレン、トリクロルエチレン、フルフリルアルコ
ール、テトラヒドロフルフリルアルコール及びグ
リコールエーテル（例えば２−エトキシエタノー
ル及び２−ブトキシエタノール）である。 噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオロト
リクロルメタン又はジクロルジフルオロメタンの
ような噴射剤の存在下に加圧下で容器中に保持し
たエアゾールの形であることもできる。 また化合物は乾燥状態で火煙混合物
（pyrotechnic mixtnre）と混合することによつ
て該化合物を含む煙を密閉空間で発生せしめるに
適する組成物にすることもできる。 別法として本発明の化合物はマイクロカプセル
の形で使用し得る。また、この化合物は活性成分
の遅い、制御された放出を行わされるために、生
物学的に分解し得る重合体状製剤（polymeric
farmulation）の形に製剤することもできる。 適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、
付着性および耐雨性を改良するための添加剤を配
合することによつて、種々の組成物を意図する
種々の用途によりよく適合させることができる。 本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム
又は燐含有肥料）との混合物として使用すること
もできる。化合物を例えば被覆により配合した肥
料の粒剤のみからなる組成物が好ましい。かかる
粒剤は活性化合物を25重量％までの量で含有する
のが適当である。従つて本発明によれば、更に、
一般式（）の化合物またはその金属錯体を含有
する肥料組成物が提供される。 更に組成物は、通常活性成分を一種又は二種以
上の表面活性剤例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又
は懸濁剤の存在下で含有する水性分散液又はエマ
ルジヨンである、浸漬液又は噴霧液として使用さ
れる液状製剤の形であるかまたは電動式噴霧法で
使用するのに適当な噴霧製剤の形であることもで
きる。かかる薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イ
オン活性剤であり得る。適当な陽イオン活性剤は
第４級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメ
チルアンモニウムブロマイドである。 適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族
モノエステルの塩（例えばナトリウム ラウリル
サルフエート）、スルホン化芳香族化合物の塩
（例えばナトリウム ドデシルベンゼンスルホネ
ート、ナトリウム、カルシウム又はアンモニウム
リグノスルホネート、ブチルナフタレンスルホネ
ート及びジイソプロピル−とトリイソプロピルナ
フタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）で
ある。 適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシド
と、オレイル アルコール又はセチルアルコール
の如き脂肪族アルコールあるいはオクチルフエノ
ール、ノニルフエノール又はオクチル クレゾー
ルの如きアルキル フエノールとの縮合生成物で
ある。他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とヘキ
シトール無水物とから誘導された部分エステル、
該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成
物及びレシチンである。適当な懸濁剤は例えば親
水性コロイド（たとえばポリビニルピロリドン及
びナトリウム カルボキシメチルセルロース）及
び植物ゴム（たとえばアラビアゴム及びトラガカ
ントゴムである。 水性分散液又はエマルジヨンの形で使用される
組成物は、通常活性成分を高割合で含む濃厚液の
形で供給され、使用前に水で稀釈される。かかる
濃厚液はしばしば長期間の貯蔵に耐えかつかかる
長期貯蔵後に水で稀釈する際、慣用の噴霧装置ま
たは電動式噴霧装置で施用されるに十分な時間均
質に保持される水性製剤を形成し得るものである
ことが必要である。かかる濃厚液は好都合には95
重量％以下、好適には10〜85重量％、例えば25〜
60重量％の活性成分を含有し得る。これらの濃厚
液は有機酸（例えば、キシレンスルホン酸または
ドデシルベンゼンスルホン酸のごときアルカリー
ルまたはアルールスルホン酸）を含有することが
適当である；その理由はかかる有機酸の存在によ
り、濃厚液中にしばしば使用される極性溶剤中で
の活性成分の溶解度が増大するかである。濃厚液
は更に高割合の表面活性剤を含有していることが
適当であり、その結果、水中で十分に安定なエマ
ルジヨンが得られる。水性製剤の調製のために稀
釈した場合、かかる製剤はその使用目的に応じて
種々の量の活性成分を含有し得るが、一般に
0.0005（通常0.01）〜10重量％の活性成分を含む
水性製剤を使用できる。 本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する
他の化合物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌
活性または除草活性、植物生長調整活性あるいは
殺虫活性を有する化合物を含有し得る。 他の殺菌剤化合物は穀物（例えば小麦）の穂
（ear）の病気例えばSeptoria，Gibberellaおよび
Helmin thoporium属、種子および土壌に発生す
る病気、ぶどうのベト病およびウドンコ病、およ
びりんご等のウドンコ病および腐敗病を撲滅させ
得る化合物であり得る。これらの殺菌剤混合物は
一般式（）の化合物単独より、より広範囲の活
性を示す；更に、他の殺菌剤は一般式（）の化
合物の殺菌活性に対し、相剰効果を示す。他の殺
菌剤の例としてはカルベンダジム
（carbendazim）、ベノミル（benomyl）、チオフ
アナテーメチル（thiophanate−methyl）、チア
ベンダゾール（thiabendazole）、フベリダゾール
（fuberidazole）、エトリダゾール（etridazole）、
ジクロフラニド（dichlofluanid）、シモキサニル
（cymoxanil）、オキサジキシル（oxadixyl）、オ
フレース（ofurace）、メタラキシル
（metalaxyl）、フララキシル（furalaxyl）、ベナ
ラキシル（benalaxyl）、フオセチル アルミニ
ウム（fosetyl aluminium）、フエナリモール
（fenarimol）、イプロジオン（iprodione）、プロ
シミドン（procymidione）、ビンクロゾリン
（vinclozolin）、ペンコナゾール（penconazole）、
ミクロブタニル（myclobutanil）、R0151297、
S3308、ピラゾフオス（pyrazophos）、エチリモ
ール（ethirimol）、ジタリムフオス
（ditalimfos）、トリデモルフ（tridemorph）、ト
リフオリン（triforine）、ヌアリモール
（nuarimol）、トリアズブチル（triazbutyl）、グ
アザチン（guazatine）、プロピコナゾール
（propiconazole）、プロクロラズ（prochloraz）、
フルトリアフオル（flutriafol）、クロルトリアフ
オル （chlortriafol）すなわち、１−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−ヘキサン−２−オール、DPX
H6573（１−（（ビス−４−フルオロフエニル）メ
チルシリル）−メチル−1H−１，２，４−トリア
ゾール、トリアジメフオン（triadimefon）、トリ
アジメノール（triadimenol）ジクロブタラゾー
ル（diclobutrazol）、フエンプロピモルフ
（fenpropimorph）、フエンプロピジン
（fenpropidine）、トリアデモルフ
（triademorph）、イマザリル（imazalil）、フエ
ンフラム（fenfuram）、カルボキシン
（carboxin）、オキシカルボキシン
（oxycarboxin）、メタフロキサム
（methfuroxam）、ドデモルフ（dodemorph）、
BAS454、ブラスチシジン（blasticidin）Ｓ、カ
スガマイシン（kasugamycin）、エジフエンフオ
ス（edifenphos）、キタジン（kitazin）Ｐ、フタ
ライド（phthalide）、プロベナゾール
（probenazole）、イソプロチオラン
（isoprothiolane）、トリシクラゾール
（tricyclazole）、ピロキラン（pyroquilan）、クロ
ルベンズチゾン（chlorbenzthiazone）、ネオアソ
ジン（neoasozin）、ポリオキシン（polyoxin）
Ｄ、バリダマイシシン（validamycin）Ａ、レプ
ロニル（repronil）、フルトラニル（flutolanil）、
ペンシクロン（pencycuron）、ジクロメジン
（diclomezine）、フエナジン オキシド
（phenazin oxide）、ニツケル ジメチルジチオ
カルバメート（nickel
dimethyldithiocarbamate）、テクロフタラム
（techlofthalam）、ビテルタノール
（bitertanol）、プピリメート（bupirimate）、エ
タコナゾール（etaconazole）、ストレプトマイシ
ン、シポフラム（cypofuram）、ビロキサゾール
（biloxazol）、キノメチオネート
（quinomethionate）、ジメチリモール
（dimethirimol）、フエナパニル（fenapanil）、ト
ルクロフオス−メチル（tolclofos−methyl）、ピ
ロキシフル（pyroxyfur）、ポリラム
（polyram）、マネブ（maneb）、マンコゼブ
（mancozeb）、キヤプタフオル（captafol）、クロ
ロタロニル（chlorothaonil）、アニラジン
（anilazine）、チラム（thiram）、カプタン
（captan）、フオルペツト（folpet）、ジネブ
（zineb）、プロピネブ（propineb）、硫黄、ジノキ
ヤプ（dinocap）、ベナパクリル（binapacryl）、
ニトロタル−イソプロピル（nitrothal−
isopropyl）、ドジン（dodine）、ジチアノン
（dithianon）、フエンチン ヒドロオキシド
（fentin hydroxide）、フエンチン アセテート
（fentin asetate）、テクナゼン（tecnazene）、キ
ントゼン（quintozene）、ジクロラン
（dichloran）、銅含有化合物、例えばオキシ塩化
銅、硫黄銅およびボルドー（Bordeaux）混合
物、およびオルガノ水銀化合物、例えば１−（２
−シアノ−２−メトキシアミノ−アセチル）−３
−エチル尿素。 一般式（）の化合物は土壌、堆肥または種
子、土壌または葉に発生する菌による病害から植
物を保護するための他の媒体と混合し得る。 適当な殺虫剤はピリミカルブ（pirimicarb）、
ジメトエート（dimethoate）、デメトン−Ｓ−メ
チル（demeton−Ｓ−methyl）、ホルモチオン
（formothion）、カルブアリール（carbaryl）、イ
ソプロカルブ（isoprocarb）、XMC、BPMC、
カルボフラン（carbofuran）、カルボスルフアン
（carbosulfan）、シアジノン（diazinon）、フエン
チオン（fenthion）、フエニトロチオン
（fenitrothion）、フエントエート（phenthoate）、
クロルピリフオス（chlorpyrifos）、イソキサチ
オン（isoxathion）、プロパフオス
（propaphos）、モノクロトフアス
（monocrotophas）、ププロフエジン
（buprofezin）、エスロプロキシフエン
（ethroprexyfen）およびシクロプロスリン
（cycloprothrin）である。 植物生長調整剤は雑草の生長または種子頭
（seedhead）の形成を抑制し、好ましくない植
物、（例えば雑草）を選択的に抑制する化合物で
ある。 適当な植物生長調節剤の例は、ギベレリン
（gibberellin）（例えばGA3，GA4またはGA7）、
オーキシン（auxin）（例えばインドール酢酸、
インドール酢酸、ナフトキシ酢酸またはナフチル
酢酸）、シトキニン（cytokinins）、〔例えば、キ
ネチン（kinetin）、ジフエニル尿素、ベンゾイミ
ダゾール、ベンジルアデニンまたはベンジルアミ
ノプリン〕、フエノキシ酢酸（例えば、２，４−
ＤまたはMCPA）、置換安臭香酸（例えばトリヨ
ード安臭香酸、モルフアクチン（morphactins）
〔例えばクロルフルオレコール
（chlorfluorecol）〕、マレインヒドラジト、グリ
ホセート（glyphosate）、グリホシン
（glyphosin）、長鎖脂肪アルコールまたは脂肪酸、
ジケグラツク（dikegulac）、パルコブタラゾール
（parcobutazol）、フルルプルミドール
（flurprimidol）、フルオリドアミド
（fluoridamid）、メフルイダイド（mefluidide）、
置換第４級アンモニウムおよびホスホニウム化合
物〔例えばクロルメクアト（chlormequat）、ク
ロルホニウム（chlorphonium）またはメピクオ
ートクロライド（mepiquat chloride），〕エテポ
ン（ethepon）、カルベタミド（carbetamide）、
３，６−ジクロロメチルアニス酸メチル、ダミノ
ジド（daminozide）、アブシシン酸
（abscissicacid）、イソピリモール（isopyrimol）、
１（４−クロロフエニル）−４，６−ジメチル−２
−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−３−カル
ボン酸、ヒドロキシベンゾニトリル〔例えばブロ
モキシニル（bromoxyuil）〕、ジフエンゾクオー
ト（difenzoquat）、ベンジルプロプ−エチル、
３，６−ジクロロピコリン酸、フエンペンテゾー
ル（fenpentezol）、イナベンフアイド
（inabenfide）、トリアペンテノール
（triapenthenol）およびテクナゼン（tecnazene）
である。 本発明の実施例を以下に示す。これらの実施例
においては硫黄マグネシウムを使用して溶液を乾
燥させ、水感受性中間体が関係する反応は窒素雰
囲下で行つた。実施例中で使用される略語はつぎ
の意味を有する： エーテル＝ジエチルエーテル DMF＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド Ｓ＝一重項 実施例 １ 本実施例はメチルＮ−シンナモイル−Ｎ−メチ
ル−２−アミノ−３−メトキシプロペノエート
（第表の化合物No.１）の製造を示す。 Ｅ−シンナモイルクロライド（34.25ｇ）をサ
ルコシン（15.21ｇ）および水酸化ナトリウム
（17.1ｇ）の水（300ml）中の溶液に攪拌下、添加
した。発熱が止んだ後、混合物を室温で４時間攪
拌しついでジクロルメタンで数回、洗浄した。濃
塩酸で酸性化して固体の沈殿を生成させこれを
別しついでエーテルで十分に洗浄し、乾燥してＥ
−Ｎ−シンナモイルサルコシンのオフ−ホワイト
色の自由流動性固体（28.91ｇ、収率77％）を得
た。融点177−179℃。ジクロルメタンおよびガソ
リンから再結晶させた分析用試料は180−181℃の
融点を示した。 Ｅ−Ｎ−シンナモイルサルコシンを、数滴の濃
硫酸を含有する無水メタノール中で還流すること
により、メチルエステルに転化した（収率82％）。
ガゾリンと研和して得られた生成物は融点が56−
58℃の白色の自由流動性固体であつた。酢酸エチ
ルおよびガソリンから再結晶させた分析用試料は
57−58℃の融点を示した。 Ｅ−Ｎ−シンナモイルサルコシンのメチルエス
テル（2.03ｇ）および蟻酸メチル（約11ml）の無
水DMF（15ml）中の溶液を、水素化ナトリウム
（0.42ｇ）の無水DMF（20ml）中の溶液に攪拌下、
添加した。最初、極めて僅かしか沸騰しなかつた
が、40分後には激しい沸騰が開始し〔蟻酸メチル
（３ml）を更に添加）、約15分後には沸騰が静ま
り、そして7.5時間後に反応混合物を炭酸ナトリ
ウム水溶液で注意深く稀釈するまで穏やかに続い
た。反応混合物をエーテルで抽出し、抽出物を炭
酸ナトリウム水溶液およびついで水で洗浄し、乾
燥しついで減圧下で濃縮して、Ｅ−Ｎ−シンナモ
イルサルコシンメチルエステル（0.975ｇ）を得
た。元の塩基性水性相を濃塩酸で酸性化しついで
エーテルで抽出した。抽出物を水洗し、乾燥しつ
いで減圧下で濃縮して、メチルＮ−シンナモイル
−Ｎ−メチル−２−アミノ−３−ヒドロキシプロ
ペノエート（1.108ｇ、収率49％、回収された出
発原料に基づく収率94％）を淡赤色のガラス状物
として得、これを更に精製することなしにつぎの
工程で使用した。溶剤としてジユーテロクロロホ
ルムを使用して記録したプロトンn.m.r.スペクト
ルは（おそらく、アミド結合についての制限され
た回転による）幾つかの信号の重複
（duplication）を示した。しかしながら、ジユー
テリウム置換（deuterated）ジメチルスルホキシ
ドを溶剤として使用した場合には下記のごとき信
号の単一のセツトが認められた： δ2.91（Ｓ、３プロトン）、3.61（Ｓ、３プロト
ン）、6.64（二重項、J.17Hz、１プロトン）、7.3−
7.7（多重項、８プロトン）ppm. メチルＮ−シンナモイル−Ｎ−メチル−２−ア
ミノ−３−ヒドロキシプロペノエート（1.108ｇ）
の無水DMF（10ml）中の溶液を、無水DMF（15
ml）中の水素化ナトリウム（204mg）の攪拌され
ている懸濁液に滴下した。沸騰が鎮静した時（10
分）、沃化メチル（2.65ml）を反応混合物に添加
し、混合物を室温で1.5時間攪拌しついで水で注
意深く稀釈しついでエーテルで抽出した。抽出物
を炭酸ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し、
乾燥し、減圧下で濃縮しついで溶離剤としてエー
テルを用いてシリカゲルカラム上でクロマトグラ
フイーにかけて、本実施例の目的化合物（0.755
ｇ、65％）を粘稠な無色油状物として得た。この
化合物はガスクロマトグラフイーにより99％以上
の純度を有しかつつぎのスペクトルデーターを有
していた： 赤外線吸収スペクトル（フイルム）：1712，
1655，1618および1584（弱い吸収）cm-1，；1Hn.
m.r.（CDCl3）：δ3.11（ｓ、３プロトン）、3.76（ｓ
、
３プロトン）、3.91（ｓ、３プロトン），6.58（二重
項、J16Hz、１プロトン）、7.3−7.6（多重項、５
プロトン）7.46（s.1プロトン）、7.64（二重項、
J16Hz、１プロトン）ppm；13Cn.m.r.
（CDCl3）：δ34.1，51.2，62.0，113.2，117.3，
127.2，128.2，129.0，134.6，141.3，158.1，
164.9，166.2ppm. このデーターは生成物が単一の幾何異性体であ
ることを示している。Ｅ−シンナモイル クロラ
イドから誘導される、シンナモイル基のオレフイ
ン性結合はＥ−配置を有することは明らかであ
る。つぎのデーターはプロペノエート基のオレフ
イン性結合は以下に示すごとくＺ−結合を有する
ことを示唆している： (i) プロペノエート基上のオレフイン性プロトン
のケミカルシフト（δ7.46ppm） (ii) エステルカルボニル炭素原子とプロペノエー
ト基上のオレフイン性水素原子との間のカツプ
リング常数（約1.5Hz） 実施例 ２ 本実施例はメチルＮ−（０−クロロシンナモイ
ル）−Ｎ−メチル−２−アミノ−３−メトキシプ
ロペノエート（第表、化合物No.26）の製造を示
す。 ｏ−クロロ桂皮酸（6.00ｇ）と塩化チオニル
（約25ml）の混合物を還流下で２時間加熱しつい
で過剰の塩化チオニルと他の揮発性物質を減圧下
で除去した。残留粗製酸クロライド（結晶物質）
を無水ジクロロメタン（100ml）中の溶液として、
サルコシンメチルエステル塩酸塩（4.59ｇ）、ト
リエチルアミン（10.1ml）および無水ジクロロメ
タン（100ml）からなる攪拌されている溶液に滴
下した。発熱反応が生起し、反応混合物は暗色に
なつた。室温で４時間攪拌した後、反応混合物を
過した。液を稀塩酸、炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で順次洗浄しついで乾燥し、濃縮し
て、Ｎ−（ｏ−クロロシンナモイル）−サルコシン
メチル エステル（8.31ｇ）を粘稠油状物とし
て得た。ガスクロマトグラフイーによる純度は94
％であつた。 実施例１と同様の方法により、粗Ｎ−（ｏ−ク
ロロシンナモイル）サルコシン メチル エステ
ルの一部（6.99ｇ）、蟻酸メチル（30ml）および
水素化ナトリウム（2.35ｇ）から、メチルＮ−
（ｏ−クロロシンナモイル）−Ｎ−メチル−２−ア
ミノ−３−ヒドロキシプロペノエート（4.56ｇ）
をオフ−ホワイト色固体（融点129−130℃）とし
て得た。 メチルＮ−（ｏ−クロロシンナモイル）−Ｎ−メ
チル−２−アミノ−３−ヒドロキシプロペノエー
ト（3.35ｇ）の無水DMF（25ml）中の溶液に攪拌
下、炭酸カリウム（3.44ｇ）および硫酸ジメチル
（1.05ml）を添加した。２時間後、反応混合物を
炭酸水素ナトリウム水溶液に注入しついでエーテ
ルで抽出した。抽出物を炭酸水素ナトリウム水溶
液およびついで水で洗浄した後、乾燥し、濃縮し
ついで溶離剤としてエーテルを使用してシリカゲ
ル、カラム上でクロマトグラフイーにかけて、本
実施例の目的化合物（2.40ｇ、ｏ−クロロ桂皮酸
からの収率40％）をオフ−ホワイト色固体（融点
120−121℃）を得た。 1HNMR（CDCl3）：delta3.10（3H、ｓ）、3.76
（3H、ｓ）、3.91（3H、ｓ）、6.57（1H、
二重項J17Hz）、7.44（1H、ｓ）、7.98
（1H、二重項J17Hz）ppm 実施例 ３ 下記の成分を混合し、混合物を全成分が溶解す
るまで攪拌して乳化性濃厚液を調製した： 実施例１の化合物 10％ 二塩化エチレン 40％ カルシウム ドデシルベンゼンスルホネート
５％ “ルブロール”（“Lubrol”）Ｌ 10％ “アロマゾール”（“Aromasol”）Ｈ 35％ 実施例 ４ 下記の成分中の最初の３成分を水の存在下で磨
砕しついで酢酸ナトリウムを添加した。かく得ら
れた混合物を乾燥した後、英国標準市師、サイズ
44−100を通過させて所望の粒子径のものを得る
ことにより、液体、例えば水に容易に分散し得る
顆粒状組成物を調製した： 実施例１の化合物 50％ “デイスパゾール”（“Dispersok”）Ｔ 25％ “ルブロール”APN5 1.5％ 酢酸ナトリウム 23.5％ 実施例 ５ 下記の成分を全てを一緒に粉砕して液体に容易
に分散する粉末製剤を調製した： 実施例１の化合物 45％ “デイスパゾール”Ｔ ５％ “リサポール”（“Lissapol”）NX 0.5％ “セロフアス”（“Oellofas”）B600 ２％ 酢酸ナトリウム 47.5％ 実施例 ６ 活性成分を溶剤に溶解した後、得られた溶液を
陶土顆粒上に噴霧した。ついで溶剤を蒸発させて
顆粒状組成物を得た： 実施例１の化合物 ５％ 陶土 95％ 実施例 ７ 下記の３成分を混合して種子ドレツシング剤を
調製した： 実施例１の化合物 50％ 鉱油 ２％ 陶土 48％ 実施例 ８ 活性成分とタルクを混合することにより散布用
粉末を調製した： 実施例１の化合物 ５％ タルク 95％ 実施例 ９ 下記の成分をボールミルにかけついで粉砕混合
物を水に懸濁させることにより、コル（Col）製
剤を調製した： 実施例１の化合物 40％ “デイスパゾール”Ｔ 10％ “ルブロール”APN5 １％ 水 49％ 実施例 10 下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完
全に混合されるまで粉砕することにより分散性粉
末製剤を調製した： 実施例１の化合物 25％ “エアロゾール”（“Aerosol”）OT／Ｂ ２％ “デイスパゾール”A.C. ５％ 陶土 28％ シリカ 40％ 実施例 11 下記の成分を混合しついで混合物を研和ミル
（comminution mill）で磨砕することにより、分
散性粉末製剤を調製した： 実施例１の化合物 25％ “パーミナル”（“Perminal”）BX １％ “デイスパゾール”Ｔ ５％ ポリビニルピロリドン 10％ シリカ 25％ 陶土 34％ 実施例 12 下記の成分を混合しついで混合物を粉砕するこ
とにより分散性粉末製剤を調製した： 実施例１の化合物 25％ “エアロゾール”OT／Ｂ ２％ “デイスパゾール”Ａ ５％ 陶土 68％ 上記実施例中で商標名および商品名で示した
種々の組成物および物質についての説明を以下に
示す。 “ルブロール”Ｌ：ノニルフエノール（１モル）
のエチレンオキシド（13モル）の縮合物 “アロマゾール”Ｈ：アルキルベンゼンからなる
溶剤混合物 “デイスパゾール” ＴおよびAC：硫酸ナトリウムと、ホルムアルデ
ヒド−ナフタレンスルホン酸ナトリウム
縮合物との混合物 “ルブロール”APN5：ノニルフエノール（１モ
ル）とナフタレンオキシド（5.5モル）
との縮合物 “セロフアス”B600：ナトリウム カルボキシ
メチルセルロース系増粘剤 “リサポール”NX：ノニルフエノール（１モ
ル）とエチレンオキシド（８モル）との
縮合物 “エアロゾール”OT／Ｂ：ジオクチル ナトリ
ウム スルホサクシネート “パーミナル”BX：ナトリウム アルキル ナ
フタレンスルホネート 実施例 13 本発明の化合物を植物の葉に寄生する種々の菌
類による病害に対して試験した。用いた試験法は
次の通りである。 供試植物を直径４cmの小さい鉢の中でジヨンイ
ンネス鉢植用堆肥（No.１、又はNo.２）内で生育さ
せた。供試化合物はデイスパーゾル（Dispersol）
Ｔ水溶液とビーズ混練するかあるいはアセトンま
たはアセトン／エタノール中の溶液（これは使用
直前に所要の濃度に稀釈）として製剤化した。葉
の病害に対して、製剤（活性成分100ppm）を葉
に噴霧しかつ同じ植物の根に土壌を介して施し
た。噴霧液は保留が最大になるように施し、根ド
レンチ液は最終濃度が乾燥土壌当り活性成分約
40ppmに等しくなるように施した。噴霧液を穀物
に施した時にトウイーン（Tween）20を最終濃
度が0.05％になるように添加した。 ほとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病
原菌を接種する１日〜２日前に土壌（根）及び葉
（噴霧により）に施したが、例外として大麦のウ
ドンコ病（Erysphe graminis）の場合には、植
物に処理24時間前に菌接種した。葉の病原菌は胞
子懸濁液として供試植物の葉に噴霧した。接種
後、植物を適当な環境に移して感染せしめ、つい
で病害の程度を評価するまで培養させた。接種か
ら評価までの期間は病害の種類及び環境に応じて
４〜14日であつた。 病害の防除を下記の等級により記録した： ４＝病害なし ３＝未処理植物で生じた病害に比べて減少−５
％ ２＝未処理植物で生じた病害の６−25％に相当 １＝未処理植物で生じた病害の26−59％に相当 ０＝未処理植物で生じた病害の60−100に相当 【表】 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）： （式中、Ｘは酸素または硫黄原子であり；R1，
R2，R3およびR4は同一であるかまたは異るもの
でありかつアルキル基、シクロアルキル基、場合
により置換されているアルケニル基、場合により
置換されているアリール基、場合により置換され
ているアルキニル基、ハロアルキル基、場合によ
り置換されているアラルキル基またはシクロアル
キルアルキル基である；但し、R3は水素原子で
あり得る）で表わされるアクリル酸誘導体および
その立体異性体；およびこれらの金属錯体。 ２ 一般式（）： （式中、Ｘは酸素原子であり；R1，R2，R3お
よびR4は同一であるかまたは異つておりかつア
ルキル基、場合により置換されているアルケニル
基、場合により置換されているアリール基または
場合により置換されているアラルキル基である）
で表わされる、特許請求の範囲第１項記載のアク
リル酸誘導体およびその立体異性体。 ３ 一般式（）： （式中、R5は場合により置換されているアリ
ール基、場合により置換されているアルケニル
基、アルキル基またはシクロアルキル基または場
合により置換されている複素環式基である；アリ
ール基または複素環式基について適当な置換基は
弗素、塩素または臭素原子またはニトロ基、C1-4
アルキル基、C1-4アルコキシ基、メトキシカルボ
ニル基、カルボキシル基、アセチル基またはニト
リル基である）で表わされる、特許請求の範囲第
１項記載のアクリル酸誘導体。 ４ 式： で表わされる、特許請求の範囲第１項記載のアク
リル酸誘導体。 ５ 一般式（）： （式中、R1，R2，R3およびＸは後記の意義を
有するが、但しR3は水素原子ではないものとす
る）で表わされる化合物を、塩基および一般式：
HCO2R3（式中、R3は後記の意義を有するが、但
し水素原子ではないものとする）と反応させ、つ
いで得られた化合物を同一の反応容器内で、ある
いは、塩基の存在下、別の工程において、一般
式：R4Ｚ（式中、R4は後記の意義を有しそしてＺ
はハロゲン原子またはアルコキシ基のごとき脱離
し易い基である）で表わされる化合物と反応さ
せ、ついで必要に応じ、常法により錯化すること
を特徴とする、一般式（）： （式中、Ｘは酸素または硫黄原子であり；R1，
R2，R3およびR4は同一であるかまたは異るもの
でありかつアルキル基、シクロアルキル基、場合
により置換されているアルケニル基、場合により
置換されているアリール基、場合により置換され
ているアルキニル基、ハロアルキル基、場合によ
り置換されているアラルキル基またはシクロアル
キルアルキル基である；但し、R3は水素原子で
あり得る）で表わされるアクリル酸誘導体および
その立体異性体；およびこれらの金属錯体の製造
方法。 ６ 一般式（）： （式中、R1，R2，R3，R4およびＸは後記の意
義を有するが、但し、R3は水素原子ではないも
のとする）で表わされる化合物を、適当な酸性ま
たは塩基性反応剤と反応させ、ついで必要に応
じ、常法により錯化することを特徴とする、一般
式（）： （式中、Ｘは酸素または硫黄原子であり；R1，
R2，R3およびR4は同一であるかまたは異るもの
でありかつアルキル基、シクロアルキル基、場合
により置換されているアルケニル基、場合により
置換されているアリール基、場合により置換され
ているアルキニル基、ハロアルキル基、場合によ
り置換されているアラルキル基またはシクロアル
キルアルキル基である；但し、R3は水素原子で
あり得る）で表わされるアクリル酸誘導体および
その立体異性体；およびこれらの金属錯体の製造
方法。 ７ 一般式（）： （式中、Ｘは酸素または硫黄原子であり；R1，
R2，R3およびR4は同一であるかまたは異るもの
でありかつアルキル基、シクロアルキル基、場合
により置換されているアルケニル基、場合により
置換されているアリール基、場合により置換され
ているアルキニル基、ハロアルキル基、場合によ
り置換されているアラルキル基またはシクロアル
キルアルキル基である；但し、R3は水素原子で
あり得る）で表わされるアクリル酸誘導体および
その立体異性体；およびこれらの金属錯体を活性
成分とする殺菌剤組成物。
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| GB848426472A GB8426472D0 (en) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | Fungicides |
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| GB8513105 | 1985-05-23 | ||
| GB858513105A GB8513105D0 (en) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | Fungicides |
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