【発明の詳細な説明】
＜産業上の利用分野＞
本発明は光情報記録媒体、特にヒートモードの
光情報記録媒体に関する。
＜従来の技術＞
光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出し
ヘツドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため、種々の光記
録媒体の開発研究が行われている。
このような光記録媒体のうち、暗室による現象
処理が不用である等の点で、ヒートモード光記録
媒体の開発が活発になつている。このヒートモー
ドの光記録媒体は、記録光を熱として利用する光
記録媒体であり、その一例として、レーザー等の
記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピツト
と称される小穴を形成して書き込みを行い、この
ピツトにより情報を記録し、このピツトを読み出
し光で検出して読み出しを行うピツト形成タイプ
のものがある。
このようなピツト形成タイプの記録媒体、特に
そのうち、装置を小型化できる半導体レーザーを
光源とするものにおいてはこれまで、Teを主体
とする材料を記録層とするものが大半をしめてい
る。
しかし、近年、Te系材料が環境汚染の問題が
あること、そしてより高感度化する必要があるこ
と、より製造コストを安価にする必要があること
等から、Te系にかえ色素を主とした有機系材料
の記録層を用いる記録媒体についての提案や報告
が増加している。
有機系材料に用いる色素としては、シアニン系
色素類（例えば特開昭58−114989号公報）、金属
錯体（例えば特開昭58−16888号公報）又はナフ
トキノン色素類（例えば特開昭58−112793号公
報、特開昭59−76296号公報、特開昭59−131493
公報、特開昭60−15458号公報、特開昭62−18290
号公報等が提案されている。
＜発明が解決しようとする問題点＞
しかしながらこれらの化合物は薄膜状態での空
気中の保存に対して安定なものがほとんどないた
め、種々の安定化方法（例えば特開昭61−16894
号公報）が提案されており、いまなお改良が続け
られている。
＜問題点を解決するための手段＞
本発明者らは上記欠点を改良すべく鋭意検討を
行つた結果、下記一般式（）
（式中、Ｒは置換されてもよいアルキル基、ア
ルコキシ基、置換されてもよいアミノ基、置換さ
れてもよいアリール基、シクロヘキシル基、複素
環残基を表す。）
で示される色素自体が安定な記録材料として有用
であることを見出し本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は少なくとも上記一般式
（）で示される色素を一種以上含む記録層を有
する光情報記録媒体を提供することにある。
本発明で用いる一般式（）で表される光吸収
物質の合成法は、例えば色材54，425（1981），J.
Chem.Research(M)，2319（1978），日本化学会誌
12，1916（1981）等に記載されている。
本発明で用いる色素の具体例を以下の表−１に
示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【表】
【表】
本発明の記録媒体の基本構成は第１図に示した
ものであるが、第２図〜第４図に示すように必要
に応じてさらに下引層、保護層などを設けること
ができる。また同一構成の２枚の記録媒体を用い
記録層２を内側に対向して配置するいわゆるエア
サンドイツチ構造としてもよく、保護層４を介し
て接着する貼り合せ構造としてもよい。情報の記
録はレーザー光の熱作用による色素膜の形状変化
によつておこなわれ、情報の再生は、形状変化部
と非形状変化部からの反射光の差を検出すること
によつて行われる。
記録層の形成は蒸着または溶液塗布などの通常
の手段によつて行うことができる。また記録層
は、本発明の色素を１種または２種以上組み合せ
て形成でき、また本発明の色素は他の色素と 組
み合わせて形成してもよい。すなわち混合、積層
などの形態で用いることもできる。また本発明の
色素は高分子材料たとえばシリコーン、ポリアミ
ド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子など種々の
材料或いはシリコンカツプリング剤などに混合分
散して用いてもよく、また安定剤、分散剤、帯電
防止剤などと一緒に用いることもできる。
記録層の厚さは50Å〜5000Å、好ましくは100
Å〜2000Åの範囲にするのが好ましい。
本発明において使用される基板材料は使用する
レーザー光線に対して透明なものであり、ガラ
ス、石英及び各種のプラスチツクスなどが挙げら
れる。代表的なプラスツクスとしては、ポリカー
ボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメチルメタ
アクリル樹脂（PMMA）、ポリエステル樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂及び
エポキシ樹脂その他の単独重合体及び共重合体が
挙げられる。
下引き層３は、溶剤からの基板の保護、接着性
の向上、プレグループの形成などを目的として、
前記高分子材料、シランカツプリング剤、無機化
合物（SiO2、MgF2、ZnOなど）、紫外線硬化樹
脂、熱硬化樹脂などを用いることができる。
下引き層の膜厚は0.1〜30μm好ましくは0.2〜
10μmが好ましい。
保護層４は汚れ、ほこりなどからの保護、記録
層の化学的安定性の向上を目的として設けられ、
下引き層と同じ材料を使用できる。
保護層の膜厚は0.1μm以上好ましくは50μm以
上が適当である。
＜発明の効果＞
本発明の光情報記録媒体は、700nm〜900nmの
領域に吸収極大波長を有し、近赤外領域で発振す
る半導体レーザーを用いた書き込みに対して高い
感度を有している。また750nm〜950nmの領域で
高い反射率を有しているため大きな信号強度が得
られる点で優れている。また薄膜状態での安定性
は良好であり、寿命の点で優れている。
＜実施例＞
以下実施例により具体的説明を行うが、本発明
はこれに限定されるものではない。
なお、実施例においてスペクトルの測定は島津
製作所製UV−365型分光光度計を用い、基板側
より光を照射して測定を行つた。膜厚測定はテイ
ラー・ホブソン社製タリステツプ膜厚計を用い
た。
実施例 １
５−アミノ−２，３−ジシアノ−１，４−ナフ
トキノン5.0ｇ（0.0224モル）をエタノール800ml
に分散させ、加熱還流下に５分間攪拌した。４−
アセトアニリドアニリン2.02ｇ（0.0134モル）を
エタノール50mlに溶解させた液を還流下30分間で
滴下し、さらに還流下１時間攪拌した。氷冷した
後、濾取、エタノール洗浄、乾燥して粗結晶を得
た。アセトニトリルより再結晶を行い、例示化合
物No.１で示される光吸収物質3.6ｇを得た。アセ
トン溶液中λmax＝765nm、融点300℃以上。
得られた光吸収物質をPMMA基板上に真空蒸
着して厚さ650Åの記録層を形成し記録媒体を作
成した。蒸着時の３×10-5Torr以下とし、抵抗
加熱ポート温度は305〜315℃とし、蒸着速度は約
0.5Å／secとした。得られた記録媒体の透過率及
び反射率スペクトルを第５図に示す。
実施例 ２
５−アミノ−２，３−ジシアノ−１，４−ナフ
トキノン5.0ｇ（0.0224モル）をエタノール800ml
に分散させ、加熱還流下に５分間攪拌した。３−
アセトアニリドアニリン2.02ｇ（0.0134モル）を
エタノール50mlに溶解させた液を還流下30分間で
滴下し、さらに還流下１時間攪拌した。氷冷した
後、濾取、エタノール洗浄、乾燥して粗結晶を得
た。アセトニドリルより再結晶を行い、例示化合
物No.19で示される光吸収物質2.7ｇを得た。アセ
トン溶液中λmax＝780nm、融点300℃以上。
得られた光吸収物質をPMMA基板上に真空蒸
着して厚さ650Åの記録層を形成し記録媒体を作
成した。蒸着時の真空度は３×10-5Torr以下と
し、抵抗加熱ポート温度は320〜330℃とし、蒸着
速度は約0.5Å／secとした。得られた記録媒体の
透過率及び反射率スペクトルを第６図に示す。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to an optical information recording medium, particularly a heat mode optical information recording medium. <Prior art> Optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate due to wear and tear because there is no contact between the medium and the writing or reading head.For this reason, research and development of various optical recording media are being carried out. . Among such optical recording media, heat mode optical recording media are being actively developed because they do not require processing in a dark room. This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light as heat. For example, a part of the medium is melted or removed using a recording light such as a laser to create small holes called pits. There is a pit-forming type in which writing is performed by forming a pit, recording information using the pit, and reading by detecting the pit with a readout light. Until now, most of these pit-forming type recording media, especially those using a semiconductor laser as a light source that can miniaturize the device, have a recording layer made of a material mainly composed of Te. However, in recent years, Te-based materials have been replaced with dye-based materials due to the problem of environmental pollution, the need for higher sensitivity, and the need to lower manufacturing costs. Proposals and reports about recording media using recording layers made of organic materials are increasing. Examples of dyes used in organic materials include cyanine dyes (for example, JP-A-58-114989), metal complexes (for example, JP-A-58-16888), and naphthoquinone dyes (for example, JP-A-58-112793). Publication No. 59-76296, JP-A No. 59-131493
Publication, JP-A-60-15458, JP-A-62-18290
Publications, etc. have been proposed. <Problems to be Solved by the Invention> However, since few of these compounds are stable when stored in the air in a thin film state, various stabilization methods (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 16894-1989)
No. 2) has been proposed, and improvements are still being made. <Means for Solving the Problems> As a result of intensive studies by the present inventors to improve the above drawbacks, the following general formula () (In the formula, R represents an optionally substituted alkyl group, an alkoxy group, an optionally substituted amino group, an optionally substituted aryl group, a cyclohexyl group, or a heterocyclic residue.) They discovered that it is useful as a stable recording material and completed the present invention. That is, an object of the present invention is to provide an optical information recording medium having a recording layer containing at least one kind of dye represented by the above general formula (). The method for synthesizing the light-absorbing substance represented by the general formula () used in the present invention is described in, for example, Color Materials 54 , 425 (1981), J.
Chem.Research(M), 2319 (1978), Journal of the Chemical Society of Japan
12, 1916 (1981), etc. Specific examples of the dyes used in the present invention are shown in Table 1 below, but the present invention is not limited thereto. [Table] [Table] The basic structure of the recording medium of the present invention is shown in FIG. 1, but as shown in FIGS. 2 to 4, an undercoat layer, a protective layer, etc. may be added as necessary. can be provided. Furthermore, a so-called air sandwich structure may be used in which two recording media having the same configuration are used and the recording layer 2 is placed facing each other on the inside, or a bonded structure in which they are bonded together with a protective layer 4 interposed therebetween may be used. Information is recorded by changing the shape of the dye film due to the thermal action of laser light, and information is reproduced by detecting the difference in reflected light from the shape-changing portion and the non-shape-changing portion. The recording layer can be formed by conventional means such as vapor deposition or solution coating. Further, the recording layer can be formed by using one kind or a combination of two or more kinds of the dyes of the present invention, and the dyes of the present invention may be formed by combining them with other dyes. That is, they can also be used in a mixed or laminated form. Furthermore, the dye of the present invention may be used by being mixed and dispersed in various polymeric materials such as silicone, polyamide resin, vinyl resin, natural polymer, or silicone coupling agent. It can also be used together with an antistatic agent. The thickness of the recording layer is 50 Å to 5000 Å, preferably 100 Å
It is preferably in the range of Å to 2000 Å. The substrate material used in the present invention is transparent to the laser beam used, and includes glass, quartz, and various plastics. Typical plastics include polycarbonate resin, vinyl chloride resin, polymethyl methacrylic resin (PMMA), polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyamide resin, epoxy resin, and other homopolymers. Examples include copolymers. The undercoat layer 3 is intended to protect the substrate from solvents, improve adhesion, form pregroups, etc.
The above polymer materials, silane coupling agents, inorganic compounds (SiO 2 , MgF 2 , ZnO, etc.), ultraviolet curable resins, thermosetting resins, and the like can be used. The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 30μm, preferably 0.2 to 30μm.
10 μm is preferred. The protective layer 4 is provided for the purpose of protecting from dirt, dust, etc. and improving the chemical stability of the recording layer.
The same material as the undercoat layer can be used. The thickness of the protective layer is suitably 0.1 μm or more, preferably 50 μm or more. <Effects of the Invention> The optical information recording medium of the present invention has a maximum absorption wavelength in the region of 700 nm to 900 nm, and has high sensitivity to writing using a semiconductor laser that oscillates in the near-infrared region. . Furthermore, since it has a high reflectance in the 750 nm to 950 nm region, it is excellent in that a large signal intensity can be obtained. Furthermore, it has good stability in a thin film state and is excellent in terms of service life. <Example> The present invention will be specifically explained below using Examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, the spectra were measured using a UV-365 spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation and by irradiating light from the substrate side. The film thickness was measured using a Talystep film thickness meter manufactured by Taylor Hobson. Example 1 5.0 g (0.0224 mol) of 5-amino-2,3-dicyano-1,4-naphthoquinone was added to 800 ml of ethanol.
The mixture was stirred for 5 minutes under heating and reflux. 4-
A solution prepared by dissolving 2.02 g (0.0134 mol) of acetanilide aniline in 50 ml of ethanol was added dropwise under reflux for 30 minutes, and the mixture was further stirred for 1 hour under reflux. After cooling on ice, it was collected by filtration, washed with ethanol, and dried to obtain crude crystals. Recrystallization was performed from acetonitrile to obtain 3.6 g of a light-absorbing substance designated as Exemplified Compound No. 1. λmax=765nm in acetone solution, melting point over 300℃. The obtained light-absorbing material was vacuum-deposited on a PMMA substrate to form a recording layer with a thickness of 650 Å, thereby producing a recording medium. The temperature during evaporation should be 3×10 -5 Torr or less, the resistance heating port temperature should be 305 to 315℃, and the evaporation rate should be approximately
It was set to 0.5 Å/sec. The transmittance and reflectance spectra of the obtained recording medium are shown in FIG. Example 2 5.0 g (0.0224 mol) of 5-amino-2,3-dicyano-1,4-naphthoquinone was added to 800 ml of ethanol.
The mixture was stirred for 5 minutes under heating and reflux. 3-
A solution prepared by dissolving 2.02 g (0.0134 mol) of acetanilide aniline in 50 ml of ethanol was added dropwise under reflux for 30 minutes, and the mixture was further stirred for 1 hour under reflux. After cooling on ice, it was collected by filtration, washed with ethanol, and dried to obtain crude crystals. Recrystallization was performed from acetonidrile to obtain 2.7 g of a light-absorbing substance represented by Exemplary Compound No. 19. λmax=780nm in acetone solution, melting point over 300℃. The obtained light-absorbing material was vacuum-deposited on a PMMA substrate to form a recording layer with a thickness of 650 Å, thereby producing a recording medium. The degree of vacuum during vapor deposition was 3×10 −5 Torr or less, the resistance heating port temperature was 320 to 330° C., and the vapor deposition rate was about 0.5 Å/sec. The transmittance and reflectance spectra of the obtained recording medium are shown in FIG.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図ないし第４図は本発明の光情報記録媒体
の構成を示す断面図である。
１…基板、２…記録層、３…下引き層、４…保
護層。第５図は実施例１で得られた記録媒体の透
過率及び反射率スペクトルを示す。第６図は実施
例２で得られた記録媒体の透過率及び反射率スペ
クトル示す。
1 to 4 are cross-sectional views showing the structure of the optical information recording medium of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Substrate, 2... Recording layer, 3... Undercoat layer, 4... Protective layer. FIG. 5 shows the transmittance and reflectance spectra of the recording medium obtained in Example 1. FIG. 6 shows the transmittance and reflectance spectra of the recording medium obtained in Example 2.