JPH0564165B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は紫外線あるいは電子線等の放射線によ
り硬化して強固な塗膜を与える放射線硬化型樹脂
に関するものである。

従来例の構成とその問題点 近年、紫外線や電子線等放射線で硬化する樹脂
が多く市販されている。これらの樹脂は従来の熱
硬化型樹脂に比して極めて短時間で硬化し、か
つ、優れた性質を示すため広く使用されるに至つ
ている。しかし、これら樹脂の多くはアクリレー
トあるいはメタクリレート、アリレート等のエス
テルであり、あるいはポリエステル樹脂であるた
め、耐薬品性、耐溶剤性に劣り使用範囲が限定さ
れたり、あるいは耐熱性に劣る等の問題点を有し
ている。また、これら樹脂は一般的に表面硬度が
フエノール系樹脂等の表面硬度の優れた樹脂に比
較すると劣り、意識的に特に硬くした場合は密着
性や可とう性が悪くなり、なおかつ低分子量の化
合物を使用するため、塗料とした場合のレベリン
グ性が悪い等の欠点を有している。一方でフエノ
ール樹脂、キシレン樹脂等はよく知られているよ
うに硬化に高温長時間を要するという欠点を有し
ている。

発明の目的 本発明の目的は紫外線あるいは電子線等の放射
線で短時間で硬化して優れた表面硬度や密着性を
示し、かつ従来の放射線硬化型樹脂にはみられな
い著しい耐熱性と耐溶剤性を有する樹脂を提供す
ることである。

発明の構成 この目的を達成するために本発明は、フエノー
ル変性キシレン樹脂の水酸基またはメチロール基
を、アクリル酸またはメタクリル酸エステル化し
てなり、下記構造をモノマ単位としたものであ
る。

（但し、Ｒは水素原子またはアクリロイル基ま
たはメタクリロイル基である。） 本発明にかかる放射線硬化樹脂は、紫外線、赤
外線あるいは電子線によつて短時間で硬化し、実
施例に示すように、平滑でかつ表面硬度の高い塗
膜を与え、特に塗料用樹脂として好適である。ま
た、本樹脂は一般塗料用として好ましいだけでな
く、磁気記録媒体用の塗料に用いると磁性粉の分
散に顕著な効果を表す。このために、電子線硬化
型の磁性インキへの添加用樹脂としても最適であ
る。

実施例の説明 以下、実施例により説明する。

（実施例 １） 温度計、かきまぜ機を設けたフラスコに、市販
のフエノール変性キシレン樹脂（松下電工(株)製Ｊ
−1000）にイソホロンを、重量比１：１になるよ
うに加え、フエノール変性キシレン樹脂に含まれ
るメタノールを減圧除去する。メタノールを除い
た樹脂に、アクリル酸を、重量比約５：３になる
ように加え、またＰ−トルエンスルホン酸を、樹
脂の固型分に対して、0.3％加え、減圧で60℃±
１℃で６時間反応する。反応後、減圧で未反応の
アクリル酸を除去し、エステル溶液を得る。

ここに得られた樹脂の赤外線吸収スペクトルを
第１図に、市販フエノール変性キシレン樹脂（松
下電工(株)製Ｊ−1000）の同スペクトルを第２図に
示す。

第１図に示すスペクトルにおける1405cm^-1の吸
収がビニルの吸収であり、アクリロイル基が導入
されていることが分かる。

ここに得られた溶液に光重合開始剤であるベン
ゾインエチルエーテルを樹脂に対して２％添加
し、25μのドクターブレードを用いてアルミナ基
板上に塗布し、乾燥した後、120W／cmのエネル
ギーの高圧水銀灯から10cmの距離で30秒間照射し
た。ここに得られた塗膜は、非常に平滑で5Hの
鉛筆硬度を示す硬いものであつた。これを、350
℃の半田に10秒間浸したところ、褐色に変化した
のみで、塗膜のはがれや亀裂等は見られなかつ
た。また、これをトリクレン中で超音波洗浄して
も異常はみられなかつた。比較のため、市販の紫
外線硬化樹脂について350℃半田浸し試験をした
ところ、樹脂が分解して、ガスを発生した。ま
た、トリクレン中で超音波洗浄したところ、表面
硬度の低下がみられた。

次にこの溶液をそのまま鉄板上に50μ塗布、乾
燥した後、165KeVのエネルギーの電子線を
10Mracl照射したところ、7Hの鉛筆硬度を有す
る硬い塗膜が得られた。この塗膜はその後190℃
で５分間ポストキユアすることにより鉛筆硬度が
9Hまで上昇した。

（実施例 ２） 実施例１において、アクリル酸にかえて、メタ
クリル酸を使用し、60℃±１℃で６時間反応させ
る。本樹脂の赤外吸収スペクトルを第３図に示
す。

ここに得られた溶液にベンゾインエチルエーテ
ルを固型分に対して２％添加し、アルミナ基板上
に塗布、乾燥の後、30秒間紫外線照射したとこ
ろ、6Hの鉛筆硬度を有する塗膜が得られた。こ
の塗膜も350℃の半田浸し試験において、はがれ
や、亀裂等を生ずることはなかつた。

次に、この溶液を鉄板上に塗布、乾燥した後、
165KeVの電子線を10Mracl照射したところ、8H
の鉛筆硬度を有する硬い塗膜が得られた。この塗
膜はその後190℃で５分間ポストキユアすること
により、鉛筆硬度が9H以上に上昇した。

また、この溶液を紙基材フエノール樹脂板上に
塗布、乾燥し、電子線照射して硬化した塗膜も
8Hの鉛筆硬度を示し、セロテープ剥離（碁盤目）
テストにおいて100％の密着性を示した。

なお、本発明に用いたフエノール変性キシレン
樹脂とは、例えば工業化学雑誌第58巻517ページ
（1955年）に記載されているように、キシレン樹
脂を３官能のフエノールで変性してなるものであ
つて、フエノール変性キシレン樹脂中には官能基
としてメチロール基を含んでいる。

本発明の放射線硬化樹脂は上記フエノール変性
キシレン樹脂中のメチロール基および水酸基をア
クリル酸またはメタクリル酸を用いてエステル化
したものであり、下記構造をモノマ単位として有
するものである。

但し、Ｒは水素原子またはアクリロイル基また
はメタクリロイル基である。

発明の効果 以上のように、本発明にかかる放射線硬化型樹
脂は、各種放射線により硬化して、従来の同種樹
脂にない表面硬さと耐溶剤性と耐熱性を有し、か
つ平面性と密着性にすぐれた塗膜を与えるもので
あり、産業上の効果大なるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明にかかる放射線硬化型樹脂のう
ち、アクリル酸でエステル化したものの赤外線分
光分析における透過率を示す図、第２図は市販の
フエノール変性キシレン樹脂の赤外線分光分析に
おける透過率を示す図、第３図は本発明にかかる
放射線硬化型樹脂のうち、メタクリル酸でエステ
ル化したものの赤外線分光分析における透過率を
示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール変性キシレン樹脂の水酸基または
   メチロール基を、アクリル酸またはメタクリル酸
   エステル化してなり、下記構造をモノマ単位とし
   たことを特徴とする放射線硬化型樹脂。 （但し、Ｒは水素原子またはアクリロイル基ま
   たはメタクリロイル基である。）