JPH0564179B2 - - Google Patents
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- JPH0564179B2 JPH0564179B2 JP59231427A JP23142784A JPH0564179B2 JP H0564179 B2 JPH0564179 B2 JP H0564179B2 JP 59231427 A JP59231427 A JP 59231427A JP 23142784 A JP23142784 A JP 23142784A JP H0564179 B2 JPH0564179 B2 JP H0564179B2
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- Japan
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- rare earth
- earth element
- carbon atoms
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はランタン、セリウム、プラセオジム、
ジスプロシウム、ツリウム、イツテルビウム及び
ルテチウムからなる群から選ばれた希土元素の化
合物を含有する樹脂組成物に関し、より詳しく
は、希土元素に由来する放射線及び電磁波の選択
吸収性、発光性等の諸物性を有する希土元素含有
樹脂組成物及びその製造法に関する。
ジスプロシウム、ツリウム、イツテルビウム及び
ルテチウムからなる群から選ばれた希土元素の化
合物を含有する樹脂組成物に関し、より詳しく
は、希土元素に由来する放射線及び電磁波の選択
吸収性、発光性等の諸物性を有する希土元素含有
樹脂組成物及びその製造法に関する。
従来、可視領域の特定の波長の光を選択的に吸
収する合成樹脂への添加剤としてはアゾ系、ジア
ゾ系、アンスラキノン系等の油溶性染料が数多く
知られている。これらは樹脂原料に溶解させて使
用することができるといつた長所をもつものの、
吸収の波長依存性をみると、広い波長範囲にわた
つて吸収している。すなわち、ブロードな吸収と
なり、このため例えば波長450nm付近の光線を十
分に吸収させようとすれば波長350nmから500nm
の広い範囲の光線まで吸収されるため、選択吸収
の用途によつては欠点となる。また、これらの染
料は一般に耐候性が劣り、ある場合には１週間ほ
どの太陽光の照射、あるいは180℃近くの温度で
吸収が弱まつたり消失したりするものが多い。
収する合成樹脂への添加剤としてはアゾ系、ジア
ゾ系、アンスラキノン系等の油溶性染料が数多く
知られている。これらは樹脂原料に溶解させて使
用することができるといつた長所をもつものの、
吸収の波長依存性をみると、広い波長範囲にわた
つて吸収している。すなわち、ブロードな吸収と
なり、このため例えば波長450nm付近の光線を十
分に吸収させようとすれば波長350nmから500nm
の広い範囲の光線まで吸収されるため、選択吸収
の用途によつては欠点となる。また、これらの染
料は一般に耐候性が劣り、ある場合には１週間ほ
どの太陽光の照射、あるいは180℃近くの温度で
吸収が弱まつたり消失したりするものが多い。
一方、可視光線よりも更に短波長の電磁波であ
るＸ線やγ線の吸収においては、合成樹脂に鉛化
合物やビスマス化合物等を添加して可視領域にお
いて透明な合成樹脂の得られることが知られてい
る。光子の吸収能力を示す数値として質量吸収係
数（cm2／ｇ）をみると、原子の軌道電子の軌道間
遷移に伴なう吸収端エネルギーが原子により異な
るためＸ線及びγ線のエネルギー領域では質量吸
収係数の値が不連続に変化している。即ち、鉛と
セリウムの質量吸収係数を比較すると、セリウム
のL3吸収端（5.723keV）より鉛のL3吸収端
（13.040keV）の間及びセリウムのＫ吸収端
（40.440keV）より鉛のL3−Ｋ吸収端
（74.960keV）の間では、鉛よりもセリウムの方
が質量吸収係数が数倍大きいことが知られてい
る。
るＸ線やγ線の吸収においては、合成樹脂に鉛化
合物やビスマス化合物等を添加して可視領域にお
いて透明な合成樹脂の得られることが知られてい
る。光子の吸収能力を示す数値として質量吸収係
数（cm2／ｇ）をみると、原子の軌道電子の軌道間
遷移に伴なう吸収端エネルギーが原子により異な
るためＸ線及びγ線のエネルギー領域では質量吸
収係数の値が不連続に変化している。即ち、鉛と
セリウムの質量吸収係数を比較すると、セリウム
のL3吸収端（5.723keV）より鉛のL3吸収端
（13.040keV）の間及びセリウムのＫ吸収端
（40.440keV）より鉛のL3−Ｋ吸収端
（74.960keV）の間では、鉛よりもセリウムの方
が質量吸収係数が数倍大きいことが知られてい
る。
同様に原子番号81のタリウムから原子番号46の
パラジウムまでの元素についても同様である。従
つて、光子のエネルギー範囲を限定して考えると
各種の元素にはそれぞれ特有の、鉛より大きな光
子吸収能のあることが理解される。
パラジウムまでの元素についても同様である。従
つて、光子のエネルギー範囲を限定して考えると
各種の元素にはそれぞれ特有の、鉛より大きな光
子吸収能のあることが理解される。
本発明者は、近赤外光線、可視光線、紫外光線
およびＸ線、γ線領域の電磁波に対し、一般の有
機合成樹脂は吸収がみられないのが通常である
が、これに希土元素の化合物を含有させるとそれ
ぞれに特有のシヤープな特定吸収を示すことを利
用し、従来にみられないような耐候性があり且つ
電磁波の選択吸収性能を有する樹脂組成物を見出
した。
およびＸ線、γ線領域の電磁波に対し、一般の有
機合成樹脂は吸収がみられないのが通常である
が、これに希土元素の化合物を含有させるとそれ
ぞれに特有のシヤープな特定吸収を示すことを利
用し、従来にみられないような耐候性があり且つ
電磁波の選択吸収性能を有する樹脂組成物を見出
した。
本発明の希土元素含有樹脂組成物は、メタクリ
ル酸エステルを主構成成分とする樹脂に、ランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ジスプロシウム、
ツリウム、イツテルビウム及びルテチウムからな
る希土元素の酸化物、水酸化物、錯化合物、無機
酸との塩からなる群から選ばれた少なくとも一種
の希土元素化合物が配合されていることを特徴と
し、放射線及び電磁線の選択吸収性に優れたもの
である。
ル酸エステルを主構成成分とする樹脂に、ランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ジスプロシウム、
ツリウム、イツテルビウム及びルテチウムからな
る希土元素の酸化物、水酸化物、錯化合物、無機
酸との塩からなる群から選ばれた少なくとも一種
の希土元素化合物が配合されていることを特徴と
し、放射線及び電磁線の選択吸収性に優れたもの
である。
本発明の樹脂組成物中の希土元素化合部の重量
の濃度は全組成物に対して希土元素として0.001
％ないし35％であり、0.001％よりも少ないと希
土元素に由来する効果が小さく、35％を超えると
樹脂組成物の機械的物性を損なうので好ましくな
い。
の濃度は全組成物に対して希土元素として0.001
％ないし35％であり、0.001％よりも少ないと希
土元素に由来する効果が小さく、35％を超えると
樹脂組成物の機械的物性を損なうので好ましくな
い。
また希土元素化合物としては、酸化希土元素、
水酸化希土元素、無機酸の希土元素塩（炭素希土
元素、燐酸希土元素、硝酸希土元素等）および錯
化合物（トリス（アセチルアセトナト）希土元
素、トリス（ベンゾイルアセトナト）希土元素
等）がある。
水酸化希土元素、無機酸の希土元素塩（炭素希土
元素、燐酸希土元素、硝酸希土元素等）および錯
化合物（トリス（アセチルアセトナト）希土元
素、トリス（ベンゾイルアセトナト）希土元素
等）がある。
これら希土元素化合物は用途および製造法によ
り一概に決められないが、たとえば可視光線領域
において透明な熱可塑性樹脂に分散または溶解さ
せるか、あるいはα，β−エチレン系不飽和結合
を有する重合性単量体あるいは単量体混合物また
はそれらの部分重合体から選ばれる樹脂形成原料
中に希土元素化合物を分散もしくは溶解させて重
合させる方法等により希土元素を樹脂基材中に含
有させることができる。特に散乱のない透明な樹
脂組成物を得るには (a) メタクリル酸エステルを主成分として含有す
る単量体又はそれらの部分重合体から選ばれた
樹脂形成原料 (b) ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプ
ロシウム、ツリウム、イツテルビウム及びルテ
チウムからなる希土元素の酸化物、水酸化物、
錯化合物、無機酸との塩からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の希土元素化合物 (c) 上記成分(a)及び(b)に対して溶解性を示す一般
式 R1−COOH (1) （式中、R1は炭素数１〜20の飽和又は不飽和
の炭化水素残基である）； R2−OCO−R3−COOH (2) （式中、R2は水素又は炭素数１〜９の炭化水
素残基であり、R3は炭素数１〜４の飽和又は不
飽和の炭化水素残基である）； CH2＝Ｃ（R4）−COO−（−A1−Ｏ−）oＨ (3) （式中，R4は水素又はメチル基であり、A1は
炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｎは０又は
１〜10の整数である）； CH2＝Ｃ（R5）−COO−R6−OH (4) （式中、R5は水素又はメチル基であり、R6は
炭素数２〜６のアルキレン基であ）； R7−OH (5) （式中、R7は炭素数３〜10の飽和又は不飽和
の炭化水素残基である）；及び R8−（−A2−Ｏ−）nＨ (6) （式中、R8は水酸基又は炭素数１〜10の飽和
又は不飽和の炭化水素残基であり、A2は炭素数
２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜10の整数
である） の化合物から選ばれた少なくとも１種の溶媒、及
び (d) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合させることよりな
る、希土元素含有樹脂組成物の製造法が適してい
る。
り一概に決められないが、たとえば可視光線領域
において透明な熱可塑性樹脂に分散または溶解さ
せるか、あるいはα，β−エチレン系不飽和結合
を有する重合性単量体あるいは単量体混合物また
はそれらの部分重合体から選ばれる樹脂形成原料
中に希土元素化合物を分散もしくは溶解させて重
合させる方法等により希土元素を樹脂基材中に含
有させることができる。特に散乱のない透明な樹
脂組成物を得るには (a) メタクリル酸エステルを主成分として含有す
る単量体又はそれらの部分重合体から選ばれた
樹脂形成原料 (b) ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプ
ロシウム、ツリウム、イツテルビウム及びルテ
チウムからなる希土元素の酸化物、水酸化物、
錯化合物、無機酸との塩からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の希土元素化合物 (c) 上記成分(a)及び(b)に対して溶解性を示す一般
式 R1−COOH (1) （式中、R1は炭素数１〜20の飽和又は不飽和
の炭化水素残基である）； R2−OCO−R3−COOH (2) （式中、R2は水素又は炭素数１〜９の炭化水
素残基であり、R3は炭素数１〜４の飽和又は不
飽和の炭化水素残基である）； CH2＝Ｃ（R4）−COO−（−A1−Ｏ−）oＨ (3) （式中，R4は水素又はメチル基であり、A1は
炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｎは０又は
１〜10の整数である）； CH2＝Ｃ（R5）−COO−R6−OH (4) （式中、R5は水素又はメチル基であり、R6は
炭素数２〜６のアルキレン基であ）； R7−OH (5) （式中、R7は炭素数３〜10の飽和又は不飽和
の炭化水素残基である）；及び R8−（−A2−Ｏ−）nＨ (6) （式中、R8は水酸基又は炭素数１〜10の飽和
又は不飽和の炭化水素残基であり、A2は炭素数
２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜10の整数
である） の化合物から選ばれた少なくとも１種の溶媒、及
び (d) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合させることよりな
る、希土元素含有樹脂組成物の製造法が適してい
る。
メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アル
キル、またはメタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸テトラヒドロフリル、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸アリ
ル、メタクリル酸メタリル、メタクリル酸β−ナ
フチル、メタクリル酸β−アミノエチル、メタク
リル酸２−メトキシエチル、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジメタクリレー
ト、1.6−ヘキサンジオールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート及びこれら
のハロゲン置換メタクリレート等がある。
チル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アル
キル、またはメタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸テトラヒドロフリル、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸アリ
ル、メタクリル酸メタリル、メタクリル酸β−ナ
フチル、メタクリル酸β−アミノエチル、メタク
リル酸２−メトキシエチル、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジメタクリレー
ト、1.6−ヘキサンジオールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート及びこれら
のハロゲン置換メタクリレート等がある。
前記一般式(1)，(2)，(3)，(4)，(5)および(6)で示さ
れる溶媒は、希土元素化合物を樹脂形成原料に均
一に溶解させるための共溶媒であつて、具体的に
は例えばメタクリル酸、アクリル酸等の不飽和カ
ルボン酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチ
ルヘキサン酸、ステアリン酸、ナフテン酸等の飽
和または不飽和の脂肪酸、α−ヒドロキシエチル
アクリレート、α−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等の不飽和アルコール、プロピルアルコー
ル、シクロヘキシルアルコール等の飽和脂肪族ア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール等の多価アルコー
ルがあげられる。
れる溶媒は、希土元素化合物を樹脂形成原料に均
一に溶解させるための共溶媒であつて、具体的に
は例えばメタクリル酸、アクリル酸等の不飽和カ
ルボン酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、
カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチ
ルヘキサン酸、ステアリン酸、ナフテン酸等の飽
和または不飽和の脂肪酸、α−ヒドロキシエチル
アクリレート、α−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等の不飽和アルコール、プロピルアルコー
ル、シクロヘキシルアルコール等の飽和脂肪族ア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール等の多価アルコー
ルがあげられる。
これらの溶媒のうち、メタクリル酸、アクリル
酸、α−ヒドロキシエチルメタクリレート、α−
ヒドロキシエチルアクリレート等の如くメタクリ
ル酸メチルと共重合性のある単量体が好ましい。
これらの溶媒は単独でまたは２種以上を組み合わ
せて用いることができる。上記溶媒の使用量は、
使用する希土元素化合物の種類、量により一概に
決めることが出来ないが、40重量％以下、好まし
くは、10重量％以下である。使用量が40重量％を
超える場合には得られる脂肪組成物の機械的、熱
的性質を低下させるので好ましくない。
酸、α−ヒドロキシエチルメタクリレート、α−
ヒドロキシエチルアクリレート等の如くメタクリ
ル酸メチルと共重合性のある単量体が好ましい。
これらの溶媒は単独でまたは２種以上を組み合わ
せて用いることができる。上記溶媒の使用量は、
使用する希土元素化合物の種類、量により一概に
決めることが出来ないが、40重量％以下、好まし
くは、10重量％以下である。使用量が40重量％を
超える場合には得られる脂肪組成物の機械的、熱
的性質を低下させるので好ましくない。
上記の重合において使用する重合開始剤として
は例えば、ベンゾイルバーオキサイド、ラウロイ
ルバーオキサイド等の過酸化物系、α，α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α，α′−アゾビス
（2.4−ジメチルバレロニトリル）、α，α′−アゾ
ビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル）等のアゾビス系のような公知のラジカル
開始剤が使用できる。これらの重合開始剤は単独
または２種以上を混合して使用でき、その使用量
は樹脂原料100重量部に対して0.001ないし0.1重
量部である。
は例えば、ベンゾイルバーオキサイド、ラウロイ
ルバーオキサイド等の過酸化物系、α，α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α，α′−アゾビス
（2.4−ジメチルバレロニトリル）、α，α′−アゾ
ビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル）等のアゾビス系のような公知のラジカル
開始剤が使用できる。これらの重合開始剤は単独
または２種以上を混合して使用でき、その使用量
は樹脂原料100重量部に対して0.001ないし0.1重
量部である。
本発明の樹脂組成物を得るに際しての重合法と
しては特に限定されるものではないが、好ましい
重合法として鋳込重合があげられる。この鋳込重
合の場合には前記成分(a)，(b)，(c)および(d)から調
製された混合物を、例えば無機ガラス、ステンレ
ススチール、ニツケルクロムまたはアルミニウム
からなるセルとガスケツトとで構成された鋳型内
に注入して重合させる。特別な用途の場合には、
室温以下の低温度で放射線重合を行なわせること
もできる。通常は、45ないし95℃で0.3ないし15
時間、更に引続き100ないし145℃で10分ないし５
時間かけて重合を完結させる。
しては特に限定されるものではないが、好ましい
重合法として鋳込重合があげられる。この鋳込重
合の場合には前記成分(a)，(b)，(c)および(d)から調
製された混合物を、例えば無機ガラス、ステンレ
ススチール、ニツケルクロムまたはアルミニウム
からなるセルとガスケツトとで構成された鋳型内
に注入して重合させる。特別な用途の場合には、
室温以下の低温度で放射線重合を行なわせること
もできる。通常は、45ないし95℃で0.3ないし15
時間、更に引続き100ないし145℃で10分ないし５
時間かけて重合を完結させる。
本発明においては必要に応じて紫外線吸収剤、
離型剤、熱安定剤、その他の波長の光を吸収させ
るための光吸収剤、光拡散剤、放射線遮蔽材等を
添加することもできる。
離型剤、熱安定剤、その他の波長の光を吸収させ
るための光吸収剤、光拡散剤、放射線遮蔽材等を
添加することもできる。
以上に述べたような構成からなる本発明の希土
元素含有樹脂組成物は、希土元素化合物に起因す
る光選択吸収性能の他に、基材樹脂の屈折率を増
加させたり、Ｘ線、γ線に対する放射線吸収能
力、熱中性子線に対する吸収能力を付与したり
し、フイルター、レンズ、照明カバー、映像用ス
クリーン、放射線に対するプロテクトフイルタ
ー、シンチレーター、発光体等に利用することが
できるが、これらに限定されるものではない。
元素含有樹脂組成物は、希土元素化合物に起因す
る光選択吸収性能の他に、基材樹脂の屈折率を増
加させたり、Ｘ線、γ線に対する放射線吸収能
力、熱中性子線に対する吸収能力を付与したり
し、フイルター、レンズ、照明カバー、映像用ス
クリーン、放射線に対するプロテクトフイルタ
ー、シンチレーター、発光体等に利用することが
できるが、これらに限定されるものではない。
次に実施例によつて本発明を更に詳しく説明す
るが本発明を限定するものではない。
るが本発明を限定するものではない。
実施例 １
硝酸ランタン3gを２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート17gおよびプロピレングリコール2gの
混合液に溶解させ、この溶液にメタクリル酸メチ
ル78gを添加し、攪拌して混合した。この混合液
は無色透明液であつた。
クリレート17gおよびプロピレングリコール2gの
混合液に溶解させ、この溶液にメタクリル酸メチ
ル78gを添加し、攪拌して混合した。この混合液
は無色透明液であつた。
次にこの混合液に重合触媒として0.04gのα，
α′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.005gのジオクチルスル
ホサクシネートナトリウム塩を添加して溶解させ
た後、脱気し、予め製品の板厚が２mmとなるよう
に設定された常法の無機ガラスの鋳型中に注入
し、この鋳型を65℃の温水に180分浸漬し、次い
で110℃の空気浴に120分滞在させて重合を完結さ
せた。鋳型から取り出した樹脂板は無色透明であ
つた。
α′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.005gのジオクチルスル
ホサクシネートナトリウム塩を添加して溶解させ
た後、脱気し、予め製品の板厚が２mmとなるよう
に設定された常法の無機ガラスの鋳型中に注入
し、この鋳型を65℃の温水に180分浸漬し、次い
で110℃の空気浴に120分滞在させて重合を完結さ
せた。鋳型から取り出した樹脂板は無色透明であ
つた。
実施例 ２
トリス（アセチルアセトナト）ランタン1.5gを
メタクリル酸8.5gに溶解させ、この液をメタクリ
ル酸メチル90gに添加し、攪拌して混合した。
メタクリル酸8.5gに溶解させ、この液をメタクリ
ル酸メチル90gに添加し、攪拌して混合した。
この混合液に実施例１と同じ重合触媒、離型剤
を添加し、実施例１と同じ鋳型重合を行なつた。
重合完結後、鋳型から剥離した樹脂板は無色の透
明板であつた。
を添加し、実施例１と同じ鋳型重合を行なつた。
重合完結後、鋳型から剥離した樹脂板は無色の透
明板であつた。
実施例 ３
メタクリル酸メチルの部分重合体（重合率18
％）100重量部に、重合触媒として２，2′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.04重
量部、離型剤としてジオクチルスルホクシネート
ナトリウム塩0.005重量部、平均粒径が2μmであ
る炭酸セリウム1.0重量部を添加混合し、脱気し
た後、予め製品の板厚が３mmとなるように設定し
た強化ガラスと軟質の塩化ビニル製ガスケツトで
構成した鋳型中に注入し、70℃の温水中に60分浸
漬し、次いで130℃の空気浴中に80分間置いて重
合を完結させて樹脂板を得た。樹脂板は白色の拡
散板であつた。
％）100重量部に、重合触媒として２，2′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.04重
量部、離型剤としてジオクチルスルホクシネート
ナトリウム塩0.005重量部、平均粒径が2μmであ
る炭酸セリウム1.0重量部を添加混合し、脱気し
た後、予め製品の板厚が３mmとなるように設定し
た強化ガラスと軟質の塩化ビニル製ガスケツトで
構成した鋳型中に注入し、70℃の温水中に60分浸
漬し、次いで130℃の空気浴中に80分間置いて重
合を完結させて樹脂板を得た。樹脂板は白色の拡
散板であつた。
実施例 ４
メタクリル樹脂（三菱レイヨン(株)製、アクリペ
ツト（登録商標）VH）100重量部に対して平均
粒径0.5μmの燐酸ランタン1.0重量部を添加し、タ
ンブラーで十分混合して均一化した後、常法によ
り押出機より押出して板厚３mmのシートを得た。
ツト（登録商標）VH）100重量部に対して平均
粒径0.5μmの燐酸ランタン1.0重量部を添加し、タ
ンブラーで十分混合して均一化した後、常法によ
り押出機より押出して板厚３mmのシートを得た。
実施例 ５
硝酸プラセオジム3gを２−ヒドロキシエチル
メタクリレート17gおよびプロピレングリコール
2gの混合液に溶解させ、この溶液にメタクリル
酸メチル78gを添加し、攪拌して混合した。この
混合液は黄緑色の透明液であつた。
メタクリレート17gおよびプロピレングリコール
2gの混合液に溶解させ、この溶液にメタクリル
酸メチル78gを添加し、攪拌して混合した。この
混合液は黄緑色の透明液であつた。
次にこの混合液に重合触媒として0.04gのα，
α′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.005gのジオクチルスル
ホサクシネートナトリウム塩を添加して溶解させ
た後、脱気し、予め製品の板厚が３mmとなるよう
に設定された常法の無機ガラスの鋳型中に注入
し、この鋳型を65℃の温水に180分浸漬し、次い
で110℃の空気浴に120分滞在させて重合を完結さ
せた。鋳型から取り出した樹脂板は透明で淡黄緑
色をしていた。
α′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.005gのジオクチルスル
ホサクシネートナトリウム塩を添加して溶解させ
た後、脱気し、予め製品の板厚が３mmとなるよう
に設定された常法の無機ガラスの鋳型中に注入
し、この鋳型を65℃の温水に180分浸漬し、次い
で110℃の空気浴に120分滞在させて重合を完結さ
せた。鋳型から取り出した樹脂板は透明で淡黄緑
色をしていた。
実施例 ６
トリス（アセチルアセトナト）プラセオジム
1.5gをメタクリル酸8.5gに溶解させ、この液をメ
タクリル酸メチル90gに添加し、攪拌して混合し
た。
1.5gをメタクリル酸8.5gに溶解させ、この液をメ
タクリル酸メチル90gに添加し、攪拌して混合し
た。
この混合液に実施例１と同じ重合触媒、離型剤
を添加し、実施例１と同じ鋳型重合を行なつた。
重合完結後、鋳型から剥離した樹脂板は淡黄緑色
の透明板であつた。
を添加し、実施例１と同じ鋳型重合を行なつた。
重合完結後、鋳型から剥離した樹脂板は淡黄緑色
の透明板であつた。
実施例 ７
メタクリル酸メチルの部分重合体（重合率18
％）100重量部に、重合触媒として２，2′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.04重
量部、離型剤としてジオクチルスルホクシネート
ナトリウム塩0.005重量部、平均粒径が2μmであ
る炭酸プラセオジム1.0重量部を添加混合し、脱
気した後、予め製品の板厚が３mmとなるように設
定した強化ガラスと軟質の塩化ビニル製ガスケツ
トで構成した鋳型中に注入し、70℃の温水中に60
分浸漬し、次いで130℃の空気浴中に80分間置い
て重合を完結させて樹脂板を得た。樹脂板は淡黄
色の拡散板であつた。
％）100重量部に、重合触媒として２，2′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.04重
量部、離型剤としてジオクチルスルホクシネート
ナトリウム塩0.005重量部、平均粒径が2μmであ
る炭酸プラセオジム1.0重量部を添加混合し、脱
気した後、予め製品の板厚が３mmとなるように設
定した強化ガラスと軟質の塩化ビニル製ガスケツ
トで構成した鋳型中に注入し、70℃の温水中に60
分浸漬し、次いで130℃の空気浴中に80分間置い
て重合を完結させて樹脂板を得た。樹脂板は淡黄
色の拡散板であつた。
実施例 ８
メタクリル樹脂（三菱レイヨン(株)製、アクリペ
ツト（登録商標）VH）100重量部に対して平均
粒径0.5μmの燐酸プラセオジム1.0重量部を添加
し、タンブラーで十分混合して均一化した後、常
法により押出機より押出して板厚３mmのシートを
得た。
ツト（登録商標）VH）100重量部に対して平均
粒径0.5μmの燐酸プラセオジム1.0重量部を添加
し、タンブラーで十分混合して均一化した後、常
法により押出機より押出して板厚３mmのシートを
得た。
実施例 ９
トリス（アセチルアセトナト）イツテルビウム
1.5gをメタクリル酸8.5gに溶解させ、この液をメ
タクリル酸メチル90gに添加し、攪拌して混合し
た。
1.5gをメタクリル酸8.5gに溶解させ、この液をメ
タクリル酸メチル90gに添加し、攪拌して混合し
た。
この混合液に実施例１と同じ重合触媒、離型剤
を添加し、実施例１と同じ鋳型重合を行なつた。
重合完結後、鋳型から剥離した樹脂板は無色の透
明板であつた。
を添加し、実施例１と同じ鋳型重合を行なつた。
重合完結後、鋳型から剥離した樹脂板は無色の透
明板であつた。
実施例 10
メタクリル酸メチルの部分重合体（重合率18
％）100重量部に、重合触媒として２，2′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.04重
量部、離型剤としてジオクチルスルホクシネート
ナトリウム塩0.005重量部、平均粒径が2μmであ
る炭酸ルテチウム1.0重量部を添加混合し、脱気
した後、予め製品の板厚が３mmとなるように設定
した強化ガラスと軟質の塩化ビニル製ガスケツト
で構成した鋳型中に注入し、70℃の温水中に60分
浸漬し、次いで130℃の空気浴中に80分間置いて
重合を完結させて樹脂板を得た。樹脂板は白色の
拡散板であつた。
％）100重量部に、重合触媒として２，2′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）0.04重
量部、離型剤としてジオクチルスルホクシネート
ナトリウム塩0.005重量部、平均粒径が2μmであ
る炭酸ルテチウム1.0重量部を添加混合し、脱気
した後、予め製品の板厚が３mmとなるように設定
した強化ガラスと軟質の塩化ビニル製ガスケツト
で構成した鋳型中に注入し、70℃の温水中に60分
浸漬し、次いで130℃の空気浴中に80分間置いて
重合を完結させて樹脂板を得た。樹脂板は白色の
拡散板であつた。
比較例
スピロン・イエローGROH・Special（保土谷
化学社製品）0.002g及びアマプラストイエロー
AGB（アメリカンアニリン社製品）0.005gをそれ
ぞれメタクリル酸メチル100gに溶解させ、実施
例１と同じ重合条件でそれぞれ鋳込重合を行なつ
た。得られた樹脂板はそれぞれ淡黄色で透明であ
つた。実施例および比較例で得られた樹脂板はい
ずれも波長450nm付近で吸収がみられた。しか
し、これらを広島県大竹市において夏期１ケ月間
屋外曝露をしたところ実施例では吸収の強度は変
わらなかつたが、比較例ではほとんど色が消えて
しまつた。
化学社製品）0.002g及びアマプラストイエロー
AGB（アメリカンアニリン社製品）0.005gをそれ
ぞれメタクリル酸メチル100gに溶解させ、実施
例１と同じ重合条件でそれぞれ鋳込重合を行なつ
た。得られた樹脂板はそれぞれ淡黄色で透明であ
つた。実施例および比較例で得られた樹脂板はい
ずれも波長450nm付近で吸収がみられた。しか
し、これらを広島県大竹市において夏期１ケ月間
屋外曝露をしたところ実施例では吸収の強度は変
わらなかつたが、比較例ではほとんど色が消えて
しまつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタクリル酸エステルを主構成成分とする樹
脂に、ランタン、セリウム、プラセオジム、ジス
プロシウム、ツリウム、イツテルビウム及びルテ
チウムからなる希土元素の酸化物、水酸化物、錯
化合物、無機酸との塩からなる群から選ばれた少
なくとも一種の希土元素化合物が配合されている
ことを特徴とする放射線及び電磁線の選択吸収性
に優れた希土元素含有樹脂組成物。 ２ 希土元素化合物の配合量が組成物の重量基準
で希土元素として0.001〜35重量％である特許請
求の範囲第１項記載の希土元素含有樹脂組成物。 ３ (a) メタクリル酸エステルを主成分として含
有する単量体又はそれらの部分重合体から選ば
れた樹脂形成原料、 (b) ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプ
ロシウム、ツリウム、イツテルビウム及びルテ
チウムからなる希土元素の酸化物、水酸化物、
錯化合物、無機酸との塩からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の希土元素化合物、 (c) 上記成分(a)及び(b)に対して溶解性を示す一般
式 R1−COOH （式中、R1は炭素数１〜20の飽和又は不飽和
の炭化水素残基である）； R2−OCO−R3−COOH （式中、R2は水素又は炭素数１〜９の炭化水
素残基であり、R3は炭素数１〜４の飽和又は不
飽和の炭化水素残基である）； CH2＝Ｃ（R4）−COO−（−A1−Ｏ−）oＨ （式中，R4は水素又はメチル基であり、A1は
炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｎは０又は
１〜10の整数である）； CH2＝Ｃ（R5）−COO−R6−OH （式中、R5は水素又はメチル基であり、R6は
炭素数２〜６のアルキレン基であ）； R7−OH （式中、R7は炭素数３〜10の飽和又は不飽和
の炭化水素残基である）；及び R8−（−A2−Ｏ−）nＨ （式中、R8は水酸基又は炭素数１〜10の飽和
又は不飽和の炭化水素残基であり、A2は炭素数
２〜４のアルキレン基であり、ｍは１〜10の整数
である） の化合物から選ばれた少なくとも１種の溶媒、及
び (d) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合させることを特徴
とする放射線及び電磁線の選択吸収性に優れた希
土元素含有樹脂組成物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/548,444 US4563494A (en) | 1982-11-08 | 1983-11-03 | Synthetic resin composition and process for producing the same |
| US548444 | 1983-11-03 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5078562A Division JPH089683B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 希土元素含有樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60110756A JPS60110756A (ja) | 1985-06-17 |
| JPH0564179B2 true JPH0564179B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=24188865
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218744A Pending JPS6099150A (ja) | 1983-11-03 | 1984-10-19 | 希土類元素を含有する樹脂組成物およびその製造法 |
| JP23142784A Granted JPS60110756A (ja) | 1983-11-03 | 1984-11-05 | 希土元素含有樹脂組成物及びその製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218744A Pending JPS6099150A (ja) | 1983-11-03 | 1984-10-19 | 希土類元素を含有する樹脂組成物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS6099150A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0549808A4 (en) * | 1991-07-10 | 1993-12-22 | Seiko Epson Corporation | Transparent plastic material |
| JP4796236B2 (ja) * | 2001-04-02 | 2011-10-19 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびポリエステル樹脂製光反射体 |
| JP5087223B2 (ja) * | 2004-01-30 | 2012-12-05 | 株式会社クレハ | 樹脂組成物及び光学部材 |
| CN100351315C (zh) * | 2005-11-04 | 2007-11-28 | 安徽建筑工业学院 | 一种聚氯乙烯的稀土加工助剂的制备方法 |
| JP2016029154A (ja) * | 2014-07-18 | 2016-03-03 | 三洋化成工業株式会社 | 放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 |
| JP2016079196A (ja) * | 2014-10-10 | 2016-05-16 | 株式会社トクヤマ | 硬化性組成物および硬化体 |
| JP7447037B2 (ja) * | 2021-03-05 | 2024-03-11 | 東芝エネルギーシステムズ株式会社 | 発光放射線遮蔽体および樹脂状遮蔽部の製造方法 |
| JP7825949B2 (ja) * | 2021-06-08 | 2026-03-09 | キヤノン株式会社 | 検体検査用偏光発光粒子 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525897A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Preparation of fluorescent resin |
| JPS5623711A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-06 | Seiko Epson Corp | Production of intermetallic compound magnet |
| JPS5740539A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-06 | Tokyo Fine Chem Kk | Vinyl chloride resin composition |
| JPS57143353A (en) * | 1981-02-28 | 1982-09-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent and luminescent polymer composition and light converting material |
| JPS57143354A (en) * | 1981-02-28 | 1982-09-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Transparent and luminescent polymer composition and light converting material |
| JPS57143352A (en) * | 1981-02-28 | 1982-09-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Uniformly dispersed luminescent polymer and light converting material |
| IL67767A (en) * | 1982-02-02 | 1986-01-31 | Coathylene Sa | Tracers,their production and their use for labelling explosives |
| JPS58147441A (ja) * | 1982-02-27 | 1983-09-02 | Inoue Japax Res Inc | 合成樹脂接着充填複合材料 |
| JPS58223618A (ja) * | 1982-06-14 | 1983-12-26 | Sumitomo Alum Smelt Co Ltd | 導電性フイラ−用複合酸化物 |
| DE3301357C1 (de) * | 1983-01-18 | 1984-08-16 | Plast-Labor S.A., 1630 Bulle | Markierungsmittel,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Markierung von feindispersen Systemen |
| JPS59227935A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPS6013847A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP59218744A patent/JPS6099150A/ja active Pending
- 1984-11-05 JP JP23142784A patent/JPS60110756A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60110756A (ja) | 1985-06-17 |
| JPS6099150A (ja) | 1985-06-03 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |