JPH0565557B2

JPH0565557B2 -

Info

Publication number: JPH0565557B2
Application number: JP82135273A
Authority: JP
Inventors: Deibitsudo Buratsugu Chaaruzu
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1981-08-08
Filing date: 1982-08-04
Publication date: 1993-09-17
Also published as: GR76237B; FI71764B; IE821900L; CA1194654A; EP0072166B2; DE3269619D1; FI822751L; EP0072166B1; JPS5859299A; EP0072166A1; FI71764C; ES514832A0; ES8600379A1; FI822751A0; IE53390B1; US4430243A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、過酸素漂白剤用の触媒組成物で調製
された洗濯漂白組成物および洗濯洗剤組成物とそ
の製法に関する。更に詳細には、本発明は更に有
効な漂白活性を有する洗濯洗剤組成物とその製法
に関する。衣類および他の家庭物品を洗浄するのに過酸素
漂白剤を使用することは、以前から既知である。
過酸素漂白剤は、着色物質の有意含量を有するし
み、例えば茶、コーヒー、果物、ワインおよび化
粧品のしみを除去するのに特に価値がある。通
常、漂白剤はペルオキシ酸塩、例えば過ホウ酸ナ
トリウムまたは過炭酸ナトリウムの形態をとる。
漂白剤を典型的には洗濯洗剤組成物に約５〜約35
重量％の範囲内の量で添加する。しかし、漂白剤の有効性は、副反応と競合する
ことにより、特に漂白剤を分解して気体状酸素を
離脱することによつて限定される傾向がある。周
知のように、洗浄液、洗浄物または洗剤成分を経
て洗浄プロセスに導入される或る種の重金属不純
物は漂白剤の分解用の触媒として作用し、そして
この理由で金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジ
アミン四酢酸（EDTA）またはその塩を添加し
て溶液中の遊離重金属イオンの量を制御すること
が普通である。しかし、通常の条件下におけるこ
の効果は、漂白活性の水準を抑える。しかし、重金属不純物は、微量、正確には制御
された量で存在する場合には漂白剤の分解に触媒
作用を及ぼすだけではなく、漂白剤の酸化活性を
増大させるように作用する。それ故、全体の目的
は、洗浄液内の重金属イオンの量を調節して酸化
活性と漂白剤の分解との最適のバランスを与える
ことである。この問題の一解決法は英国特許第984459号明細
書に教示されており、この特許においては銅塩と
−11から−15までの範囲内の銅解離定数を有する
金属イオン封鎖剤との組み合わせを水溶性過ホウ
酸塩漂白剤と一緒に使用する。錯体の解離定数
は、溶液内の遊離銅イオン量を過ホウ酸塩の活性
化用に必要な範囲内にさせるものである。しか
し、不都合なことに、この種の系内の金属イオン
封鎖剤の緩衝能は比較的弱く、その結果遊離銅イ
オン量のかなりの変動が依然として生ずる。他
方、より大きなキレート化力の金属イオン封鎖
剤、例えばEDTAを使用する場合には、溶液内
の遊離重金属イオンの量は漂白剤の活性化が最小
限となる程度まで減少される。換言すれば、漂白
剤は「過安定化」される。前記問題の一般に類似の解決法はDOS第
2657043号明細書に記載されており、この特許に
おいては予め生成された鉄（）／キレート錯体
を漂白組成物に添加する。しかし、この解決法は
臨界的にキレートおよび重金属陽イオンの等価を
維持することに依存し、その結果系は洗浄物また
は洗浄液を経て導入された重金属含量のかなりの
変動を取り扱うことができない。前記技術の更に別の欠点は、金属イオン封鎖剤
が多少排他的に重金属陽イオン用の補助物
（auxiliary）として作用し、そして他の洗浄機能
用には利用できなくなることである。このこと
は、それらの非錯化形態において特に低い洗浄温
度でそれらの自己の能力においてかなりの漂白可
能なしみの除去能力を有する金属イオン封鎖剤、
例えばエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）およびジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）の場合に特に重要である。それ故、本発明は、過酸素漂白剤を更に有効に
かつ効率良く使用することによつて所定量の過酸
素漂白剤に対して増大した漂白性能を与え、また
は所定水準の漂白最終結果の性能に対する過酸素
漂白剤の量を最少限にする洗濯洗剤組成物を提供
する。本発明では、 (a) 過酸素漂白剤の分解に対する触媒活性少なく
とも10％を有する触媒重金属陽イオン、 (b) 過酸素漂白剤の分解に対する触媒活性10％未
満を有する補助金属陽イオン、および (c) 以下の条件 pKc≧15 pKa≧15、および 0.1≦（pKc−pKa）≦10 を満たす触媒重金属陽イオンに対する対数安定
度定数（pKc）および補助金属陽イオンに対す
る対数安定度定数（pKa）を有する金属イオン
封鎖剤からなり、補助金属陽イオンと触媒重金属陽イオ
ンとの合計対金属イオン封鎖剤のモル比は１：１
から20：１の範囲内であり、そして金属イオン封
鎖剤対触媒重金属陽イオンのモル比は１：１から
40：１の範囲内、好ましくは１：１から20：１で
あることを特徴とするPH10において水に溶ける過
酸素漂白剤用の触媒組成物を使用する。触媒重金属陽イオンは一般に周期表の第ａ族
元素、第ａ族元素、第ａ族元素、第族元素
および第ｂ族元素から選択され、好適な金属は
例えばバナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、銅、オスミウム、白金、パラジウムおよび
銀である。鉄、マンガンおよび銅が非常に好まし
い。補助金属陽イオンは一般に高い酸化電位（好
ましくは少なくとも＋1.5eV）を有し、第ｂ族
元素および第ｂ族元素、特に亜鉛およびアルミ
ニウムが非常に好ましい。しかし、ニツケルも非
常に好適である。錯化した場合、触媒重金属陽イオンは好ましく
は漂白剤に対して触媒活性をほとんどまたは全く
何も有していない。従つて、好ましい具体例にお
いては、金属イオン封鎖剤は触媒重金属陽イオン
と少なくとも六座錯体（hexadentate complex）
を生成する。一般に、好適な金属イオン封鎖剤は
（ポリ）アミノポリカルボキシレートおよび（ポ
リ）アミノポリホスホネートの種類に属す。これ
らの一般型の好ましい金属イオン封鎖剤は、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）およびそれらのアルカリ金属塩お
よびアルカル土類金属塩である。非常に好ましい具体例においては、触媒重金属
陽イオンはCu（）であり、補助金属陽イオンは
Zn（）またはAl（）であり、金属イオン封鎖
剤はエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホン酸）、それらのアルカ
リ金属塩またはアルカリ土類金属、およびそれら
の混合物から選択され、そして補助金属陽イオン
と触媒重金属陽イオンとの合計対金属イオン封鎖
剤のモル比および金属イオン封鎖剤対触媒重金属
陽イオンのモル比の両方は約1.1：１から約10：
１の範囲内、好ましくは約1.4：１から約６：１
である。本発明は、本明細書に記載された触媒組成物を
含有する洗濯洗剤組成物を提供する。本発明の洗
濯洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤お
よびそれらの混合物から選択される界面活性剤０
％〜約40％、好ましくは約５％〜約25％、無機ま
たは有機洗浄力ビルダー約５％〜約90％、好まし
くは約15％〜約60％（本組成物で好適な金属イオ
ン封鎖ビルダーは少なくとも約２のpKca＋＋お
よび15よりも小さく、好ましくは約14よりも小さ
いpKcを有する）、過酸素漂白剤約５％〜約35％、
好ましくは約８％〜約25％、および触媒生成物約
0.05％〜約２％、好ましくは約0.1〜約１％を含
有する。洗濯洗剤組成物においては、過酸素漂白
剤および金属イオン封鎖剤組成は好ましくは約
100：１から約10：１の範囲内、更に好ましくは
約50：１から約15：１の重量比である。洗濯洗剤
組成物は好ましくは補助金属陽イオン約0.5〜約
３ミリモル％、触媒金属陽イオン約0.01〜約２ミ
リモル％、更に好ましくは約0.05〜約1.5ミリモ
ル％および金属イオン封鎖剤約0.5〜約３ミリモ
ル％を含有する。最適な性能のためには、洗濯洗
剤組成物は１％溶液において少なくとも約9.5、
好ましくは少なくとも約10のPHに好ましくは緩衝
化される。好適なPH緩衝物質は、炭酸ナトリウム
およびメタケイ酸ナトリウムである。本発明の洗濯洗剤組成物は、少なくとも３種の
粒状成分、即ち補助金属陽イオンからなる第一成
分、触媒重金属陽イオンからなる第二成分、およ
び粒状過酸素漂白剤からなる第三成分の乾燥混合
物として調製される。望ましくは、触媒重金属陽
イオンは少なくとも当量の金属イオン封鎖剤で予
め錯化される。これは好ましくは（ポリ）アミノ
ポリカルボキシレートである。触媒重金属陽イオ
ンを予め錯化し、そして組成物の残りと粒状形態
に乾式混合することは、組成物の貯蔵安定性を改
善するのに価値があることが見い出されている。
好ましくは、触媒重金属陽イオンと金属イオン封
鎖剤との錯体を水溶性塩物質のマトリツクス中に
アグロメレーシヨン化させる（agglomerate）。
リン酸塩物質、特にピロリン酸塩、オルトリン酸
塩、酸性オルトリン酸塩およびトリポリリン酸塩
が非常に好ましい。望ましくは、塊状物
（agglomerate）は実質上非結合水を含まないが
（即ち、塊状物は25℃における風乾によつて除去
できる水分約５％未満、特に約１％未満を含有す
る）、水和水等の形態の水は勿論存在できる。好
ましくは、塊状物は、水和可能な形態の水溶性塩
を例えば、パンアグロメレーター、流動床、シユ
ギーミキサー等の中においてアグロメレーシヨン
化し、次いで触媒金属陽イオン錯体の水溶液を噴
霧することによつて調製される。必要ならば、塊
状物を最後に乾燥させる。或いは、触媒重金属陽
イオンを噴霧乾燥によつて塩マトリツクス中に直
接配合でき、または約30℃よりも高く、好ましく
は約40℃よりも高い融点を有する水溶性または水
分散性有機キヤリヤー中に配合できる。好ましい
キヤリヤーは、例えばエチレンオキシド単位約10
〜100、好ましくは14〜40を有するC₁₆〜C₂₄脂肪
アルコール（例えば、水素添加タローアルコー
ル）、400〜40000、好ましくは1500〜10000の分子
量を有するポリエチレングリコール、および約
10：１から約１：２の重量比の混合物である。塊
状物の他の好適な成分は、例えばポリジメチルシ
ロキサン、パラフイン油、パラフインロウ、ミク
ロクリスタリンワツクス、疎水性シリカ等であ
る。次いで、触媒重金属陽イオンおよびキヤリヤ
ーを水溶性塩物質でアグロメレーシヨン化でき
る。好ましい方法の具体例においては、洗濯洗剤組
成物は、有機界面活性剤、洗浄力ビルダーおよび
水溶性塩の形態の補助金属陽イオンからなる水性
スラリーを噴霧乾燥し、それによつて噴霧乾燥ベ
ース粉末を調製し、水溶性塩の形態で混和された
触媒重金属陽イオンおよび少なくとも当量の金属
イオン封鎖剤を予め錯化し、そして噴霧乾燥ベー
ス粉末、予め錯化した触媒重金属陽イオンおよび
過酸素漂白剤を乾式混合することによつて調製さ
れる。或いは、補助金属陽イオンを別の粒状塊状
物に配合することにより、または乾式混合するこ
とによつて添加できる。エトキシ化非イオン界面活性剤の噴霧によつて
調製された洗剤組成物の場合には、予め錯化され
た触媒重金属陽イオンを乾式混合することは貯蔵
安定性上の理由で特に価値がある。かくて、本発明は陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両
性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混
合物から選択される界面活性剤０〜40重量％、無
機洗浄力ビルダーまたは有機洗浄力ビルダー５〜
90重量％、粒状過酸素漂白剤５〜35重量％、及び
PH10の水に可溶な触媒0.05〜２重量％を含み、且
つ (a) バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、銅、オスミウム、白金、パラジウムおよび
銀からなる群から選択される、少くとも10％の
過酸素漂白剤の分解用触媒活性を有する触媒重
金属陽イオンを含む第一粒状成分。 (b) 亜鉛、アルミニウムおよびニツケルからなる
群から選択される、10％以下の過酸素漂白剤の
分解用触媒活性を有する補助触媒重金属陽イオ
ンを含む第二粒状成分及び (c) エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、エチレンジアミンテトラ−
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ−（メチレンホスホン酸）及びそれらの
アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩からなる
群から選択される水溶性金属イオン封鎖剤［ここに（補助金属陽イオン＋触媒重金属陽イ
オン）の合計対金属イオン封鎖剤のモル比は１：
１乃至20：１の範囲内にあり、金属イオンのモル
比は１：１乃至40：１の範囲内にある。］の乾燥混合物を含む、洗濯洗剤組成物を提供するものである。また、本発明はその組成物の製法を提供するも
のであり、過酸素漂白剤との混合前に触媒重金属
陽イオンおよび金属イオン封鎖剤を予め錯化する
ことを特徴とするものである。本発明の組成物の諸成分について詳述する。触媒重金属陽イオンは、過酸素漂白剤の分解に
対する最小水準の触媒活性少なくとも10％、好ま
しくは少なくとも20％を有する。本明細書におい
て触媒活性は典型的な洗濯条件を表わすヒートア
ツプサイクル時に過酸素漂白剤の分解の程度を増
大させる際の陽イオンの水溶性強酸塩の活性を意
味する。詳細には、触媒活性を次の通り測定す
る。ターゴトメーター（Tergotometer）に蒸留水
１およびC_11.8線状アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム4.2％、ドバノール（Dobanol）45E7
（エチレンオキシド平均７モルとC₁₄〜C₁₅第一級
アルコールとの縮合物；ドバノールは登録商標）
8.75％、無水トリポリリン酸五ナトリウム32.2
％、ケイ酸ナトリウム（SiO₂：Na₂Ｏ＝1.6：１）
５％、過ホウ酸ナトリウム四水化物21.6％、残部
硫酸ナトリウムを含有する標準洗剤製品7.5ｇを
入れる。溶液を60rpmで攪拌し、次いで以下の制御され
たヒートアツプサイクル（10分後36℃、20分後52
℃、30分後66℃、40分後75℃、50分後81℃および
60分後85℃）に付す。次いで、ヒートアツプサイ
クル全体にわたつて10分間隔で抽出された溶液10
mlを20％硫酸溶液10ml部分にピペツトで分注し、
次いで55℃の水100mlで希釈する。次いで、それ
らの試料を直後に0.1N過マンガン酸カリウム溶
液で滴定する。過ホウ酸塩の分解率（D⁰）は次の通りである。 D⁰＝100−（60分における滴定量／10分における滴定量
×100）その塩化物塩の形態の試料金属陽イオン2.93×
10^-5モルを添加して前記操作を繰り返す。次いで、このようにして得られた過ホウ酸塩の
分解率（Ｄ）を使用して陽イオンの触媒活性を次
の通り求める。触媒活性＝Ｄ−D⁰ 非常に好ましい触媒重金属陽イオンは、銅（特
にCu（）、鉄（特にFe（））およびマンガン
（特にMn（））の陽イオンである。本発明の組
成物は、水溶性塩、特に塩化物または硫酸塩の形
態の触媒重金属陽イオンを金属イオン封鎖剤およ
び補助金属陽イオンと混合することによつて調製
される。補助金属陽イオンも前記試験に準抛する触媒活
性によつて定義できる。補助金属陽イオンは、過
酸素漂白剤の分解に対する触媒活性10％未満、好
ましくは５％未満を有する。非常に好ましい補助
金属陽イオンは亜鉛（Zn（）として）、アルミ
ニウム（Al（）として）およびニツケル（Ni
（）として）である。これらを再び水溶性強酸
塩（例えば、塩化物または硫酸塩）の形態で使用
して本発明の組成物を調製する。本組成物の金属イオン封鎖剤成分は、触媒重金
属陽イオンおよび補助金属陽イオンの両方と錯体
を生成する多座配位子である。両方の錯体ともPH
10において好ましくは少なくとも１％（Ｗ／Ｗ）
の程度水に溶ける。触媒重金属陽イオンに対する
対数安定度定数（pKc）および補助金属陽イオン
に対する対数安定度定数（pKa）は次式Ｃ＋ＸCX Ａ＋ＸAX （式中、ＣおよびＡはそれぞれ触媒金属陽イオ
ンおよび補助金属陽イオンであり、そしてＸは十
分に脱プロトンした形態の金属イオン封鎖剤であ
る）によつて定義される。それ故、平衡定数は次の通りである。 Kc＝（CX）／（Ｃ）（Ｘ） Ka＝（AX）／（Ａ）（Ｘ） pKc＝log₁₀Kc および pKa＝log₁₀Ka 対数安定度定数pKcおよびpKaは両方とも少な
くとも15であるべきであり、pKcは好ましくは少
なくとも約18であり、そしてpKaは好ましくは少
なくとも約16である。対数安定度定数の差（pKc
−pKa）は0.1〜10の範囲内であるべきであり、
好ましくは約0.5〜約５、特に約１〜約３である。安定度定数の文献値を可能ならばとる（金属−
イオン錯体の安定度定数、スペシヤルパプリケー
シヨンNo.．25参照、ザ・ケミカル・ソサイエテイ
ー，ロンドン）。さもなければ、安定度定数はア
ンダース・リングボンによりアナリテイカル・ケ
ミストリーのコンプレキゼーシヨン（1963）に記
載のガラス電極での測定法を使用して25℃におい
て0.1モルのKClで定義される。ＣおよびＡの安
定度定数を勿論同一条件下で測定すべきである。好適な金属イオン封鎖剤は、（ポリ）アミノポ
リカルボン酸、ポリホスホン酸、（ポリ）アミノ
ポリホスホン酸およびそれらのアルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩、特に少なくとも六座配
位子を生成する金属イオン封鎖剤から選択され
る。好ましい種類の金属イオン封鎖剤は一般式（式中、各ＲはＨ、CO₂Ｈ、CH₂CO₂Ｈまたは
CH₂PO₃H₂またはそれらのアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩であり、そしてｍは１〜10
であり、但し少なくとも４個のＲ基は式CO₂Ｈ、
CH₂CO₂ＨまたはCH₂PO₃H₂を有する）を有する。非常に好ましい金属イオン封鎖剤にお
いては、ＲはCO₂ＨまたはCH₂PO₃H₂であり、そ
してｍは１〜３である。エチレンジアミン四酢酸
（EDTA）、ジエチレントリアミンペタン酢酸
（DETPA）、エチレンジアミンテトラ（メチレン
ホスホン酸）（EDTMP）、ジエチレントリアミン
ペンタ（メチレンホスホン酸）（DETPMP）お
よびそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩が特に好ましい。他の好適なホスホネート
金属イオン封鎖剤は、例えばアミノトリメチレン
ホスホン酸（NTMP）およびエタン−１−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホン酸（EHDP）および
それらの塩である。EDTAおよび（または）
DETPAとEDTMPおよび（または）DETPMP
との約１：10から約10：１、好ましくは約１：１
から約５：１のモル比の混合物が特に好適であ
る。前記金属イオン封鎖剤の場合の代表的安定度デ
ータを以下に示す。

【表】本組成物の重要な特徴は、金属イオン封鎖剤を
触媒重金属陽イオンに関して少なくとも１：１の
モル比で使用すること、および触媒重金属陽イオ
ンおよび補助金属陽イオンを合計で金属イオン封
鎖剤に関して少なくとも１：１のモル比で使用す
ることである。このことは、洗浄液または洗浄物
から洗浄プロセス時に導入される過剰の重金属陽
イオンを制御する正確な緩衝能を与えるために必
要である。好ましくは、補助金属陽イオン自体も
金属イオンに関して少なくとも１：１のモル比で
存在する。好ましい組成物においては、補助金属
陽イオン対金属イオン封鎖剤のモル比は約１：１
から約10：１の範囲内、更に好ましくは約1.1：
１から約４：１である。本組成物で使用するのに好適な過酸素漂白剤
は、例えば過酸化水素、無機過酸化物およびペル
オキシ酸塩、過酸化水素付加化合物、および有機
過酸化物およびペルオキシ酸である。有機ペルオ
キシ酸漂白剤前駆物質（漂白剤活性剤）は更に存
在できる。好ましい漂白剤は、例えばアルカリ金
属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩および過リ
ン酸塩、ペルオキシラウリン酸、ジペルオキシド
デカンジオン酸、ジペルオキシアゼライン酸、モ
ノペルオキシフタル酸、ジペルオキシフタル酸、
モノペルオキシイソフタル酸およびジペルオキシ
イソフタル酸である。過ホウ酸ナトリウム−水化
物および過ホウ酸ナトリウム四水化物が非常に好
ましい。好適な漂白剤活性剤は、例えばｏ−アセ
トキシ安息香酸メチル、ｐ−アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ビスフエノールＡジアセ
テート、テトラアセチルエチレンジアミン、テト
ラアセチルヘキサメチレンジアミン、テトラアセ
チルメチレンジアミン、およびテトラアセチルグ
リコウリルおよびペンタアセチルグリコースであ
る。これらを漂白剤対漂白剤活性剤の重量比約
40：１から約４：１で添加できる。驚異的なこと
に、本発明の漂白剤触媒系は通常の漂白剤活性剤
と組み合わせて全範囲の洗浄温度にわたつて改善
された漂白を与えるのに有効であることが見い出
されている。広範囲の界面活性剤を本発明の洗濯組成物に使
用できる。これらの界面活性剤の種類および種の
典型的な例示は、米国特許第3663961号明細書に
与えられている。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石けん」を本発
明の組成物に配合できる。この種の洗剤は、例え
ば通常のアルカリ金属石けん、例えば炭素数約８
〜約24、好ましくは炭素数約10〜約20を有する高
級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩およびアルカノールアンモニウム塩であ
る。石けんは、油脂の直接ケン化により、または
遊離脂肪酸の中和により生成され得る。やし油お
よびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナト
リウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウムまた
はカリウムのタロー石けんおよびココナツツ石け
んが特に有用である。好適な合成陰イオン界面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリ
エトキシエーテル硫酸、パラフインスルホン酸、
α−オレフインスルホン酸、α−スルホカルボン
酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリル
エーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸
および脂肪酸モノグリセリドスルホン酸、アルキ
ルフエノールポリエトキシエーテル硫酸、２−ア
シルオキシ−アルカン−１−スルホン酸、および
β−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性
塩である。特に好適な種類の陰イオン洗剤は、例えばそれ
らの分子構造内に炭素数約８〜約22、特に約10〜
約20のアルキル基またはアルカリール基およびス
ルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有す
る有機硫酸反応生成物の水溶性塩、特にアルカリ
金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアン
モニウム塩である（「アルキル」なる用語にはア
ルキル基のアルキル部分を包含する）。本発明の
洗剤生成物の一部分を構成するこの群の合成洗剤
の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル
硫酸カリウム、特にタローまたはやし油のグリセ
リドを還元することにより生成された炭素数C₈
〜C₁₈の高級アルコールを硫酸化することによつ
て得られるもの、およびアルキル基が直鎖または
分枝鎖の配置内に炭素数約９〜約15、特に約11〜
約13を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、例えば米国特許第2220099号明細書および第
2477383号明細書に記載の種類のもの、および直
鎖クロロパラフイン（三塩化アルミニウム触媒使
用）または直鎖オレフイン（フツ化水素触媒使
用）でのアルキル化により得られたアルキルベン
ゼンから生成されるものである。アルキル基の平
均が炭素数約11.8である線状直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート（略称C_11.8LAS）は特に価値が
ある。他の陰イオン洗剤化合物は、例えばC₁₀〜C₁₈ア
ルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、特にタローおよびやし油から誘導される高級
アルコールのエーテル；やし油脂肪酸モノグリセ
リドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂肪酸モ
ノグリセリド硫酸ナトリウム；および１分子当た
り約１〜約10単位のエチレンオキシドを含有しか
つアルキル基が炭素数約８〜約12を有するアルキ
ルフエノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナ
トリウム塩またはカリウム塩である。本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例
えば脂肪酸基内に炭素数約６〜20およびエステル
基内に炭素数約１〜10を有するα−スルホン化脂
肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基内に炭素数
約２〜９およびアルカン部分内に炭素数約９〜約
23を有する２−アシルオキシアルカン−１−スル
ホン酸の水溶性塩；アルキル基内に炭素数約10〜
18、特に約12〜16およびエチレンオキシド約１〜
12モル、特に１〜６モル、更に好ましくは１〜４
モルを有するアルキルエーテルサルフエート；炭
素数約12〜24、好ましくは約14〜16を有するオレ
フインスルホン酸の水溶性塩、特に三酸化硫黄と
反応させた後、存在する如何なるスルトンも対応
のヒドロキシアルカンスルホネートに加水分解さ
れる条件下において中和することによつて生成さ
れるもの；炭素数約８〜24、特に14〜18を有する
パラフインスルホン酸の水溶性塩、およびアルキ
ル基内に炭素数約１〜３およびアルカン部分内に
炭素数約８〜20を有するβ−アルキルオキシアル
カンスルホネートである。前記非石けん陰イオン界面活性剤のアルカン鎖
を天然物質、例えばやし油またはタローから誘導
でき、または例えばチーグラー法またはオキソ法
を使用して合成的に生成できる。水溶性はアルカ
リ金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモ
ニウム陽イオンを使用することによつて達成され
得る。ナトリウムが好ましい。マグネシウムおよ
びカルシウムは、ベルギー特許第843636号明細書
によつて記載された状況下においては好ましい陽
イオンである。陰イオン界面活性剤の混合物を本
発明で使用できる。好ましい混合物は、アルキル
基内に炭素数11〜13を有するアルキルベンゼンス
ルホネートまたは炭素数14〜18を有するパラフイ
ンスルホネート、およびアルキル基内に炭素数８
〜18、好ましくは12〜18を有するアルキルサルフ
エートまたはアルキル基内に炭素数10〜16および
平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルポリエ
トキシアルコールサルフエートのいずれを含有す
る。エトキシ化非イオン界面活性剤物質は、エチレ
ンオキシド基（親水性）と脂肪族またはアルキル
芳香族の有機疎水性化合物との縮合によつて生成
される化合物であると広く定義され得る。特定の
疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基鎖は、
親水性エレメントと疎水性エレメントとの所望の
バランスを有する水溶性化合物を生成するように
容易に調整され得る。一般に、本発明で好適なエ
トキシ化非イオン界面活性剤は、界面活性剤の約
35〜約70重量％の範囲内、特に約50〜約62.5重量
％の平均エチレンオキシ含量を有する。好適な非イオン界面活性剤の例は、直鎖または
分枝鎖の配置のいずれかに炭素数８〜24を有する
第一級または第二級脂肪族アルコールとアルコー
ル１モル当たり２〜約18モルのアルキレンオキシ
ドとの縮合物である。好ましくは、脂肪族アルコ
ールは炭素数９〜15を有し、そして脂肪族アルコ
ール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜８
モルのエチレンオキシドでエトキシ化される。こ
の種の非イオン界面活性剤は、硬度に敏感な陰イ
オン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホ
ネートの存在下において脂肪および油汚れに対し
て良好ないし優秀な洗浄性能を与えるという見地
から好ましい。好ましい界面活性剤は、約50％以
下の鎖分枝を有する第一級アルコールから生成さ
れる。即ち、それらは線状（例えば、天然脂肪か
ら誘導されるもの、またはチーグラー法によりエ
チレンから生成されるもの、例えばミリスチルア
ルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール）であるか、または部分的に分枝されるも
の、例えば約25％の２−メチル分枝を有するドバ
ノールズおよびネオドールズ（Neodols）（ドバ
ノールおよびネオドールはシエルの商品名）また
は約40〜50％の２−メチル分枝を有すると考えら
れるシンペロニツクス（Synperonics）（シンペ
ロニツクはICIの商品名）である。本発明の範囲
内に入る非イオン界面活性剤の特定の例は、ドバ
ノール45−４、ドバノール45−７、ドバノール45
−９、ドバノール91−３、ドバノール91−６、ド
バノール91−８、シンペロニツク６、シンペロニ
ツク９、ココナツツアルコールとアルコール１モ
ル当たり平均５〜９モルのエチレンオキシドとの
縮合物（ココナツツアルキル部分は炭素数10〜
14）、およびタローアルコールとアルコール１モ
ル当たり平均７〜12モルのエチレンオキシドとの
縮合物（タロー部分は本質上炭素数16〜22）であ
る。第二級線状アルキルエトキシレート、例えば
アルキル基内に炭素数約９〜15および１分子当た
り約11まで、特に約３〜９個のエトキシ残基を有
するタージトール系列のエトキシレートも本組成
物で好適である。前記のうち、約9.5〜13.5の範囲内、特に10〜
12.5の平均HLBを有するアルコキシ化非イオン
界面活性剤が非常に好ましい。この種の非常に好
適な非イオン活性剤は、平均エトキシ化度約２〜
９、更に好ましくは約２〜８を有するエトキシ化
第一級C_9〜15アルコールである。好適な両性界面活性剤は、脂肪族部分が直鎖ま
たは分枝鎖であり、そして脂肪族置換基の一つが
炭素数約８〜18を有しかつ１つが陰イオン水溶化
基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフエ
ート、ホスフエート、またはホスホネートを含有
する脂肪族第二級および第三級アミンの水溶性誘
導体である。好適な双性界面活性剤は、脂肪族部分が直鎖ま
たは分枝鎖であり、そして脂肪族置換基の１つが
炭素数約８〜18を有しかつ１つが陰イオン水溶化
基を含有する脂肪族第四級アンモニウム陽イオン
化合物、ホスホニウム陽イオン化合物およびスル
ホニウム陽イオン化合物の水溶性誘導体である。前記界面活性剤に加えて、本発明の組成物は少
量、好ましくは約６％までの共界面活性剤、特に
アミンオキシド、第四級アンモニウム界面活性剤
およびそれらの混合物によつて補充され得る。好
適なアミンオキシドは、モノC₈〜C₂₀、好ましく
はC₁₀〜C₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミン
オキシドおよびプロピル−１，３−ジアミンジオ
キシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル
またはヒドロキシプロピルによつて置換される）
から選択される。好適な第四級アンモニウム界面
活性剤は、モノC₈〜C₁₆、好ましくはC₁₀〜C₁₄Ｎ
−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活
性剤（残りのＮ位は再びメチル、ヒドロキシエチ
ルまたはヒドロキシプロピルによつて置換され
る）から選択される。また、本発明の洗濯組成物は、洗浄力ビルダー
約５％〜約90％、好ましくは約15％〜約60％を含
有できる。本発明で有用な好適な洗剤ビルダー塩は、多価
無機型のものおよび多価有機型のもの、またはそ
れらの混合物である。好適な水溶性無機アルカリ
性洗剤ビルダー塩の非限定例は、アルカリ金属の
炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、ト
リポリリン酸塩および重炭酸塩である。好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩の例
は、水溶性ポリカルボキシレート、例えばニトリ
ロトリ酢酸、乳酸、グリコール酸およびそれらの
エーテル誘導体の塩（ベルギー特許第821368号明
細書、第821369号明細書および第821370号明細書
に開示）；コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキ
シ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石
酸、タルトロン酸およびフマル酸；クエン酸、ア
コニツト酸、シトラコン酸、カルボキシメチルオ
キシコハク酸、ラクトオキシコハク酸および２−
オキシ−１，１，３−プロパントリカルボン酸；
オキシジコハク酸、１，１，２，２−エタンテト
ラカルボン酸、１，１，３，３−プロパンテトラ
カルボン酸および１，１，２，３−プロパンテト
ラカルボン酸；シクロペンタン−cis，cis，cis−
テトラカルボン酸、シクロペンタジエニドペンタ
カルボン酸、２，３，４，５−テトラヒドロフラ
ン−cis，cis，cis−テトラカルボン酸、２，５−
テトラヒドロフラン−cis−ジカルボン酸、１，
２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボン
酸、メリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘導
体（英国特許第1425343号明細書に開示）である。有機ビルダーおよび（または）無機ビルダーの
混合物を本発明で使用できる。ビルダーのこの種
の化合物、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ニ
トリロトリ酢酸三ナトリウムおよびエタン−１−
ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸三ナトリウム
の三成分系混合物は加国特許第755038号明細書に
開示されている。別の種類のビルダー塩は、陽イオン交換によつ
て多価鉱物硬度および重金属イオンを溶液から除
去するように作用する不溶性アルミノケイ酸塩型
である。この種の好ましいビルダーは、式Na_z
（AlO₂）_z（SiO₂）_y・xH₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少
なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は1.0
〜約0.5の範囲内であり、そしてｘは約15〜約264
の整数である）を有する。この種のビルダー塩を
配合した組成物は、英国特許第1429143号明細書、
西独特許出願OLS第2433485号明細書、および
OLS第2525778号明細書の主題を構成する。本組成物の別の好適な成分は、組成物の約
0.015〜約0.2重量％の範囲内（マグネシウムの重
量に基づき）、好ましくは約0.03〜約0.15重量％、
更に好ましくは約0.05〜約0.12重量％の量で添加
される水溶性マグネシウム塩である。好適なマグ
ネシウム塩は、例えば硫酸マグネシウム、硫酸マ
グネシウム七水化物、塩化マグネシウム、塩化マ
グネシウム六水化物、フツ化マグネシウムおよび
酢酸マグネシウムである。望ましくは、マグネシ
ウム塩をクラツチヤー混合物の水性スラリーの一
部分として組成物に添加し、次いで例えば噴霧乾
燥によつて乾燥粒状形態にさせる。マグネシウム
塩は、共係属の英国特許出願第80／15542号明細
書に記載のように低温でのしみ除去上の追加の利
益を与えることができる。本発明の組成物は、洗剤成分を乾燥すべき水性
スラリーに配合することにより、または乾燥工程
後にこの種の成分を本発明の組成物と混合するこ
とにより洗剤成分によつて補完され得る。約0.1
〜10重量％の汚れ懸濁化剤、例えば約400〜10000
の分子量を有するポリエチレングリコール、カル
ボキシヒドロキシメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースの水溶性塩は本発明の通常の成
分である。染料、顔料、光学増白剤、および香料
を所望に応じて各種の量で添加できる。他の物質、例えばけい光体、少量の酵素、抗ケ
ーキング剤、例えばスルホコハク剤ナトリウム、
および安息香酸ナトリウムも添加できる。本発明
で使用するのに好適な酵素は、例えば米国特許第
3519570号明細書および第3533139号明細書に記載
のものである。陰イオンけい光増白剤は周知物質であり、その
例は４，４−ビス−（２−ジエタノールアミノ−
４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミ
ノ）スチルベン−２：2′−ジスルホン酸二ナトリ
ウム、４，4′−ビス−（２−モルホリノ−４−ア
ニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチ
ルベン−２：2′−ジスルホン酸二ナトリウム、
４，4′−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリ
アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：2′−
ジスルホン酸二ナトリウム、４，4′−ビス−（２
−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロ
キシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル
アミノ）スチルベン−２，2′−ジスルホン酸二ナ
トリウム、４，4′−ビス−（４−フエニル−２，
１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−
２，2′−ジスルホン酸二ナトリウム、４，4′−ビ
ス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒド
ロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イ
ルアミノ）スチルベン−２，2′−ジスルホン酸二
ナトリウム、および２（スチルビル−4″−（ナフト
−1′，2′：４，５）−１，２，３−トリアゾール
−2″−スルホン酸ナトリウムである。アルカリ金属またはアルカリ金属のケイ酸塩も
存在できる。アルカリ金属のケイ酸塩は好ましく
は約３％〜約15％である。好適なケイ酸塩固体
は、SiO₂／M₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）のモル比約
1.0〜約3.3、更に好ましくは1.5〜2.0を有する。場合によつて配合される前の成分は、例えば泡
変性剤、特に抑泡剤のもの、例えばシリコーン、
およびシリカ−シリコーン混合物である。米国特許第3933672号明細書は、シリコーン制
泡剤を開示している。シリコーン物質は、アルキ
ル化ポリシロキサン物質、例えばシリカエーロゲ
ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカで
あることができる。シリコーン物質を式（式中、ｘは約20〜約2000であり、そしてＲお
よびR′は各々アルキル基またはアリール基、特
にメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびフエ
ニルである）を有するシロキサンであると記載できる。約200
〜約2000000の範囲内およびそれ以上の分子量を
有するポリジメチルシロキサン（ＲおよびR′は
メチル）はすべて制泡剤として有用である。側鎖
基ＲおよびR′がアルキル、アリール、または混
合アルキルまたはアリールヒドロカルビル基であ
る別の好適なシリコーン物質は、有用な制泡性を
示す。同様の成分の例は、ジエチル−、ジプロピ
ル−、ジブチル−、メチル−、エチル−、フエニ
ル−メチルポリシロキサン等である。別の有用な
シリコーン制泡剤は、前記のアルキル化シロキサ
ンと固体シリカとの混合物である。この種の混合
物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着させ
ることによつて調製される。好ましいシリコーン
制泡剤は、約10ミリミクロン〜20ミリミクロンの
範囲内の粒径および約50m²／ｇ以上の比表面積を
有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチ
ルシラン化）シリカと約500〜約200000の範囲内
の分子量を有するジメチルシリコーン流体とをシ
リコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から
約１：10で緊密に混合したものである。シリコー
ン抑泡剤を水溶性または水分散性の実質上非表面
活性の洗剤不透過性キヤリヤー中に有利には剥離
自在に配合する。特に有用な抑泡剤は、西独特許出願DTOS第
2646126号明細書に記載の自己乳化性シリコーン
抑泡剤である。この種の化合物の例はダウ・コー
ニングから商業上入手できるDB−544、即ちシ
ロキサン／グリコール共重合体である。前記泡変性剤を非イオン界面活性剤の約５重量
％まで、好ましくは0.1〜２重量％の量で使用す
る。それらを本発明の粒状物中に配合でき、また
は別の粒状物とし、次いで本発明の粒状物と混合
することができる。別の粒状物としての泡変性剤
の配合は、そうでなければマトリツクスの分散性
に悪影響を及ぼしてしまう他の制泡剤、例えばミ
クロクリスタリンワツクスおよびエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体の
配合も許容させる。この種の泡変性粒状物の調製
技術は、前記米国特許第3933672号明細書に開示
されている。別の好ましい成分は、ポリカルボン酸が２以下
の炭素原子によつて互いに分離された少なくとも
２個のカルボキシル基を有する単独重合体または
共重合体ポリカルボン酸またはその塩である。こ
の種の重合体は英国特許第1596756号明細書に開
示されている。好ましい重合体は、例えば無水マ
レイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル、ア
クリル酸、またはメタクリル酸との共重合体（無
水マレイン酸は共重合体の少なくとも約20モル
％、好ましくは少なくとも33モル％を構成）また
はそれらの塩である。これらの重合体は、白色度
の維持、布帛灰の沈着、および遷移金属不純物の
存在下における粘土、タンパク質および酸性汚れ
に対する洗浄性能を改善するのに価値がある。別の好適な成分は、欧州特許出願第82300309号
明細書に開示の光活性剤であり、非常に好ましい
物質は亜鉛フタロシアニントリ−およびテトラス
ルホネートである。以下の例においては、以下の略称を使用した。 LAS：線状C_11.8アルキルベンゼンスルホネート AE₃Ｓ：３個のエチレンオキシド部分を有する線
状C_12〜14アルコール硫酸ナトリウム TAS：タローアルコールサルフエート MAO：C₁₂〜C₁₄アルキルジメチルアミンオキシ
ドドバノール45−Ｅ−７：シエルによつて市販され
ている７モルのエチレンオキシドと縮合され
たC_14〜15オキソアルコール TAED：テトラアセチルエチレンジアミンケイ酸塩：SiO₂：Na₂Ｏ比1.6：１を有するケイ
酸ナトリウムロウ：ミクロクリスタリンワツクス、ウイトコド
ア（Witcodur）272、融点87℃ シリコーンプリ：トリポリリン酸ナトリウム1.3
部で造粒されたシラン化シリカとシリコーン
との85：15重量の混合物0.14重量部および25
モル割合のエチレンオキシドと縮合されたタ
ローアルコール0.56部からなるものポルフイン：トリ／テトラスルホン化亜鉛フタロ
シアニンガントレツツ（Gantrez）AN119：GAFによつ
て市販されている約240000の平均分子量を有
すと考えられる無水マレイン酸／ピニルメチ
ルエーテル共重合体の商品名。これを添加前
にNaOHで予め加水分解した。 MA／AA：マレイン酸／アクリル酸１：４の共
重合体、平均分子量約80000 増白剤：４，4′−ビス（２−モルホリノ−４−ア
ニリノ−ｓ−トリアジノ−６−イルアミノ）
スチルベン−２：2′−ジスルホン酸二ナトリ
ウムデユクエスト（Dequest）2060：モンサントによ
つて市販されているジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）の商品名デユクエスト2041：モンサントによつて市販され
ているエチレンジアミンテトラ（メチレンホ
スホン酸）−水化物の商品名本発明を以下の非限定例によつて説明する。例〜触媒重金属（塩化物塩）を少なくともモル過剰
のアミノポリカルボキシレートまたはアミノポリ
ホスホネート金属イオン封鎖剤で予め錯化し、補
助金属（塩化物塩）および残りの金属イオン封鎖
剤を錯体、非イオン界面活性剤、漂白剤、シリコ
ーンプリル、炭酸ナトリウムおよび酵素以外のす
べての他の成分と一緒にクラツチヤー中において
水性スラリーとして混合し、スラリーを高温にお
いて噴霧乾燥塔中において噴霧乾燥し、錯体、漂
白剤、シリコーンプリン、炭酸ナトリウムおよび
酵素を噴霧乾燥洗剤ベース粉末と混合し、そして
非イオン界面活性剤を得られた粒状混合物上に噴
霧することによつて、以下の粒状洗濯洗剤組成物
を調製する。

【表】ウム

【表】および微量成分
補助金属陽イオンを含有していない組成物に比
較して、前記組成物は特に中位または高い洗浄温
度において漂白可能な種類のしみ、例えば茶、コ
ーヒー、ワインおよびフルーツジユースに対して
改善された洗浄性能を示す。トリポリリン酸ナトリウム（無水）62部、水
18.3部およびタローアルコールEO₂₅２部を含有す
る塊状物上に適当に噴霧された触媒重金属塩およ
びEDTAまたはDETPAを使用して、前記例を繰
り返す。塊状物を最終製品に３％の量で添加す
る。これらの組成物も漂白可能な種類のしみに対
して優秀な洗浄性能を示す。例〜前記例を繰り返すが、シリコーンプリルを除去
し、そしてEDTAおよび（または）DETPAで適
当な予め錯化された触媒重金属塩を、更にトリポ
リリン酸ナトリウム47％（無水基準）、水13％、
シリコーン／シリカ混合物（比率20：１）10％を
含有し、残りがタローアルコール4000との50：50
の混合物からなる塊状物として添加する塊状物を
最終製品内に2.2％の量で添加する。これらの組
成物は、優秀な貯蔵安定性および漂白可能な種類
のしみに対する洗浄性能の両方を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの
混合物から選択される界面活性剤０〜40重量％、
無機洗浄力ビルダーまたは有機洗浄力ビルダー５
〜90重量％、粒状過酸素漂白剤５〜35重量％、及
びPH10の水に可溶な触媒0.05〜２重量％を含み、
且つ (a) バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、銅、オスミウム、白金、パラジウム、およ
び銀からなる群から選択される、少くとも10％
の過酸素漂白剤の分解用触媒活性を有する触媒
重金属陽イオンを含む第一粒状成分。 (b) 亜鉛、アルミニウムおよびニツケルからなる
群から選択される、10％以下の過酸素漂白剤の
分解用触媒活性を有する補助触媒重金属陽イオ
ンを含む第二粒状成分及び (c) エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、エチレンジアミンテトラー
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ−（メチレンホスホン酸）及びそれらの
アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩からなる
群から選択される水溶性金属イオン封鎖剤［ここに（補助金属陽イオン＋触媒重金属陽イ
オン）の合計対金属イオン封鎖剤のモル比は１：
１乃至20：１の範囲内にあり、金属イオンのモル
比は１：１乃至40：１の範囲内にある。］の乾燥混合物を含む、洗濯洗剤組成物。２触媒重金属陽イオンがCu（）であり、補助
金属陽イオンがZn（）およびAl（）から選ば
れ、金属イオン封鎖剤がエチレンジアミン四酢
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、それらの混合物およびそれらのアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩から選択され、そ
して補助金属陽イオンと触媒重金属陽イオンとの
合計対金属イオン封鎖剤のモル比が1.1：１から
10：１の範囲内であり、かつ金属イオン封鎖剤対
触媒重金属陽イオンのモル比が1.1：１から10：
１の範囲内であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の組成物。３第二粒状成分が30℃よりも高く、好ましくは
40℃よりも高い融点を有する水溶性または水分散
性有機キヤリヤーに配合された、組成物を基準と
して触媒金属陽イオン0.01〜２ミリモル％、好ま
しくは0.05〜1.5ミリモル％および組成物を基準
として金属イオン封鎖剤0.01〜３ミリモル％、好
ましくは0.05〜３ミリモル％からなる塊状物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。４有機キヤリヤーが10〜100のエチレンオキシ
ド単位でエトキシ化されたC₁₆〜C₂₄脂肪アルコー
ル、400〜40000の分子量を有するポリエチレング
リコールおよびそれらの混合物から選択されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の組
成物。５ (a) 界面活性剤０〜40重量％（以下、全て百
分率は組成物を基準とする。）、無機洗浄力ビル
ダーまたは有機洗浄力ビルダー５〜90重量％、
および補助金属陽イオン0.5〜３ミリモル％か
らなる噴霧乾燥ベース粉末40〜93.9重量％、 (b) 少なくとも30℃の融点を有する水溶性または
水分散性有機キヤリヤー中および（または）水
溶性塩のマトリツクス中に配合された触媒金属
陽イオン0.01〜２ミリモル％、好ましくは0.05
〜1.5ミリモル％および金属イオン封鎖剤0.01
〜３ミリモル％、好ましくは0.05〜３ミリモル
％からなる塊状物0.1〜10重量％（前記塊状物
は実質上非結合水を含まない）、および (c) 過酸素漂白剤５〜35重量％の乾燥混合物から
なり、更に噴霧乾燥ベース粉末、塊状物および
過酸素漂白剤の乾燥混合物上に噴霧されたエト
キシ化非イオン界面活性剤１〜15重量％を含有
することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の組成物。６陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの
混合物から選択される界面活性剤０〜40重量％、
無機洗浄力ビルダーまたは有機洗浄力ビルダー５
〜90重量％、粒状過酸素漂白剤５〜35重量％、及
びPH10の水に可溶な触媒0.05〜２重量％を含み、
且つ (a) バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、銅、オスミウム、白金、パラジウム、およ
び銀からなる群から選択される、少くとも10％
の過酸素漂白剤の分解用触媒活性を有する触媒
重金属陽イオンを含む第一粒状成分。 (b) 亜鉛、アルミニウムおよびニツケルからなる
群から選択される、10％以下の過酸素漂白剤の
分解用触媒活性を有する補助触媒重金属陽イオ
ンを含む第二粒状成分及び (c) エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、エチレンジアミンテトラー
（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ−（メチレンホスホン酸）及びそれらの
アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩からなる
群から選択される水溶性金属イオン封鎖剤［ここに（補助金属陽イオン＋触媒重金属陽イ
オン）の合計対金属イオン封鎖剤のモル比は１：
１乃至20：１の範囲内にあり、金属イオンのモル
比は１：１乃至40：１の範囲内にある。］の乾燥混合物を含む、洗濯洗剤組成物の製法にお
いて、過酸素漂白剤との混合前に触媒重金属陽イオン
および金属イオン封鎖剤を予め錯化することを特
徴とする、組成物の調製法。７触媒重金属陽イオンおよび金属イオン封鎖剤
の錯体を少なくとも30℃の融点を有する水溶性ま
たは水分散性有機キヤリヤーおよび（または）水
溶性塩でアグロメレーシヨン化し（このようにし
て調製された塊状物は実質上非結合水を含まな
い）、そして塊状物を補助金属陽イオンからなる
別の粒状成分および粒状過酸素漂白剤と乾式混合
することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記
載の方法。